CN116082547A - 一种凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法及其应用，包括以下步骤：将碳酸钙与有机酸类表面改性剂的水溶液混合，得悬浮液；向悬浮液中加入聚合物单体水溶液，搅拌均匀，得混合液；向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块；将凝胶块干燥，粉碎，过筛，得凝胶型碳酸钙复合钝化剂。本发明通过对其表面改性并与保水凝胶组分复合，开发出新型凝胶型碳酸钙复合钝化剂，从而解决了碳酸钙在土壤中缓释困难以及目前常用石灰钝化剂在土壤中过量释放氢氧根的问题。

Description

一种凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及农田土壤修复技术领域，具体涉及一种凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法及其应用。
背景技术
土壤中重金属污染具有毒性大、隐蔽性强等特点且易造成农作物重金属含量超标，通过食物链富集进入人体，严重危害人体健康。据2014年全国土壤环境调查公报显示，全国农田土壤重金属的点位超标率超过19.4％。因此，重金属污染土壤修复意义重大。
目前，原位钝化技术是修复重金属污染土壤最常用的技术之一，且由于石灰成本低廉，对重金属的钝化作用明显，实际应用最为广泛。石灰在土壤中可以快速释放大量的氢氧根，易与土壤中的二价重金属离子形成Cd(OH)2、Pb(OH)2等沉淀，实现降低土壤有效态重金属含量的目的，但是直接施加石灰会过量释放氢氧根，导致土壤pH值过高，出现土壤板结现象。
碳酸钙同样来源广泛，且已有研究发现其可在水环境中缓慢溶解并释放出碳酸根，碳酸根进一步水解可产生氢氧根，利用缓释的碳酸根和氢氧根可以在中性的条件下实现重金属离子的固定(Journal of Environmental Management，2017，203，1–7)。已有公开论文将碳酸钙用于土壤治理(水土保持学报，2016，30(1):326-330)，发现施加方解石可以在不产生土壤板结的前提下实现游离重金属的钝化。但是，由于碳酸钙需要在水参与的条件下才能推动溶解水解，而实际土壤中水分有限，导致碳酸钙在应用时无法释放足够的氢氧根，仍需进一步改进。
发明内容
本发明的主要目的是提出一种凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法与应用，旨在为碳酸钙在土壤中的溶解水解提供适宜的水环境，通过对其表面改性并与保水凝胶组分复合，开发出新型凝胶型碳酸钙复合钝化剂，从而解决了碳酸钙在土壤中缓释困难以及目前常用石灰钝化剂在土壤中过量释放氢氧根的问题。
为实现上述目的，本发明提出一种凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法，包括以下步骤：
将碳酸钙与有机酸类表面改性剂的水溶液混合，得悬浮液；
向悬浮液中加入聚合物单体的水溶液，搅拌均匀，得混合液；
向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块；
将凝胶块干燥，粉碎，过筛，得凝胶型碳酸钙复合钝化剂。
可选地，步骤将碳酸钙与有机酸类表面改性剂的水溶液混合，得悬浮液中，所述碳酸钙为球霰石型或文石型碳酸钙。
可选地，步骤将碳酸钙与有机酸类表面改性剂的水溶液混合，得悬浮液中，所述有机酸类表面改性剂包括乙二胺四乙酸二钠和环己烷四乙酸二钠中的至少一种；和/或，
步骤将碳酸钙与有机酸类表面改性剂的水溶液混合，得悬浮液中，所述有机酸类表面改性剂的溶液中有机酸类表面改性剂的质量分数为0.1％～0.5％。
可选地，步骤向悬浮液中加入聚合物单体水溶液，搅拌均匀，得混合液中，所述聚合物单体为丙烯酰胺、乙烯醇、N-羟甲基丙烯酰胺中的至少一种；和/或，
所述聚合物单体水溶液中聚合物单体的质量分数为4％～12％。
可选地，步骤向向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，所述交联剂包括乙二胺四乙酸二钠及环己烷四乙酸二钠中的至少一种；和/或，
步骤向向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，混合液添加量为a1，交联剂的添加量为a2，引发剂的添加量为a3，a2/(a1+a2+a3)×100％＝0.5％～2％。
可选地，步骤向向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，所述引发剂包括硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的至少一种；和/或，
步骤向向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，混合液添加量为a1，交联剂的添加量为a2，引发剂的添加量为a3，a3/(a1+a2+a3)×100％＝1％～3％。
可选地，步骤向向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中中，搅拌温度为35～30℃；和/或，
步骤向向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，搅拌时间为30～90min。
可选地，步骤向向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，静置时间为3～10小时。
可选地，步骤将凝胶块干燥，粉碎，过筛，得凝胶型碳酸钙复合钝化剂中，过筛为过10～45目筛。
本发明还提出了一种重金属污染农田土壤修复方法，使用凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法所制备的凝胶型碳酸钙复合钝化剂进行修复。
本发明提供的技术方案中，碳酸钙在有机酸类表面改性剂的作用下，可在其表面形成带有羧酸官能团的交连位点，聚合物单体与有机酸盐类交联剂在引发剂的作用下可以产生聚合反应，而经过表面改性的碳酸钙组分在此过程中通过羧基反应也可与聚合物发生稳定交织，因此在交联剂与激发剂的作用下聚合物单体与改性碳酸钙交联形成凝胶。将该合成凝胶型碳酸钙复合钝化剂施加到土壤中，凝胶组分发挥吸水和保水的功能，能保证充足的水分子与碳酸钙表面接触，进而保障碳酸钙缓慢溶解水解产生氢氧根与碳酸根释放到土壤中，最终实现污染土壤中有效态重金属钝化的效果。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。另外，全文中出现的“和/或”的含义，包括三个并列的方案，以“A和/或B”为例，包括A方案、或B方案、或A和B同时满足的方案。此外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
土壤中重金属污染具有毒性大、隐蔽性强等特点且易造成农作物重金属含量超标，通过食物链富集进入人体，严重危害人体健康。据2014年全国土壤环境调查公报显示，全国农田土壤重金属的点位超标率超过19.4％。因此，重金属污染土壤修复意义重大。
目前，原位钝化技术是修复重金属污染土壤最常用的技术之一，且由于石灰成本低廉，对重金属的钝化作用明显，实际应用最为广泛。石灰在土壤中可以快速释放大量的氢氧根，易与土壤中的二价重金属离子形成Cd(OH)2、Pb(OH)2等沉淀，实现降低土壤有效态重金属含量的目的，但是直接施加石灰会过量释放氢氧根，导致土壤pH值过高，出现土壤板结现象。
碳酸钙同样来源广泛，且已有研究发现其可在水环境中缓慢溶解并释放出碳酸根，碳酸根进一步水解可产生氢氧根，利用缓释的碳酸根和氢氧根可以在中性的条件下实现重金属离子的固定(Journal of Environmental Management，2017，203，1–7)。已有公开论文将碳酸钙用于土壤治理(水土保持学报，2016，30(1):326-330)，发现施加方解石可以在不产生土壤板结的前提下实现游离重金属的钝化。但是，由于碳酸钙需要在水参与的条件下才能推动溶解水解，而实际土壤中水分有限，导致碳酸钙在应用时无法释放足够的氢氧根，仍需进一步改进。鉴于此，本发明提出了一种凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法，将无机的碳酸钙与有机的凝胶组分复合后即可得到在土壤中兼具保水性能与释放出氢氧根、碳酸钙碳酸根活性成分的无机-有机复合凝胶颗粒凝胶型碳酸钙复合钝化剂，利用凝胶组分的保水特性为提供适宜的水环境与，显著增强了碳酸钙在土壤中缓释碳酸根和氢氧根的能力，且不会在土壤中过量释放氢氧根。
所述凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法，包括以下步骤：
将碳酸钙与有机酸类表面改性剂的水溶液混合，得悬浮液；
向悬浮液中加入聚合物单体水溶液，搅拌均匀，得混合液；
向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块；
将凝胶块干燥，粉碎，过筛，得凝胶型碳酸钙复合钝化剂。
需要说明的是，有机酸类表面改性剂可以是液体也可以是固体，当有机酸类表面改性剂为固体时，需要配置成水溶液进行使用，当有机酸类表面改性剂为液体时，根据实际需求可添加水进行稀释使用。
本发明提供的技术方案中，碳酸钙在有机酸类表面改性剂的作用下，可在其表面形成带有羧酸官能团的交连位点，聚合物单体与有机酸盐类交联剂在引发剂的作用下可以产生聚合反应，而经过表面改性的碳酸钙组分在此过程中通过羧基反应也可与聚合物发生稳定交织，因此在交联剂与激发剂的作用下聚合物单体与改性碳酸钙交联形成凝胶。将该合成凝胶型碳酸钙复合钝化剂施加到土壤中，凝胶组分发挥吸水和保水的功能，能保证充足的水分子与碳酸钙表面接触，进而保障碳酸钙缓慢溶解水解产生氢氧根与碳酸根释放到土壤中，最终实现污染土壤中有效态重金属钝化的效果。
为了提高碳酸钙在土壤中缓释氢氧根与碳酸根的能力，将碳酸钙与有机酸类表面改性剂的水溶液混合，得悬浮液中，所述碳酸钙为球霰石型或文石型碳酸钙。由于其主要为无定形碳酸钙，较普通碳酸钙更易溶解水解，能够进一步提高碳酸钙在土壤中缓释氢氧根与碳酸根的能力。
为了形成更多的带有羧酸官能团的交连位点，步骤将碳酸钙与有机酸类表面改性剂的水溶液混合，得悬浮液中，所述有机酸类表面改性剂包括乙二胺四乙酸二钠和环己烷四乙酸二钠中的至少一种。也即，所述表面改性剂可以仅包括乙二胺四乙酸二钠或环己烷四乙酸二钠，也可以同时包括乙二胺四乙酸二钠和环己烷四乙酸二钠，同时包括时，形成的带有羧酸官能团的交连位点更多，更利于后续反应的进行。
为了确保一定的反应浓度，提高反应速率，步骤将碳酸钙与有机酸类表面改性剂的水溶液混合，得悬浮液中，所述有机酸类表面改性剂的溶液中有机酸类表面改性剂的质量分数为0.1％～0.5％，可以使反应效率最佳。
为了使得碳酸钙与聚合物稳定交织，同时发生聚合反应的效果更好，步骤向悬浮液中加入聚合物单体水溶液，搅拌均匀，得混合液中，所述聚合物单体为丙烯酰胺、乙烯醇、N-羟甲基丙烯酰胺中的至少一种，也即，所述聚合物可以包括丙烯酰胺、乙烯醇、N-羟甲基丙烯酰胺中的任意一种，也可以同时含有两种及两种以上，均在本发明的保护范围内。当同时含有两种及两种以上时，效果更佳。
为了确保一定的反应浓度，提高反应速率，步骤向悬浮液中加入聚合物单体水溶液，搅拌均匀，得混合液中，所述聚合物单体水溶液中聚合物单体的质量分数为4％～12％，可以使反应效率最佳。
为了使得聚合物单体与交联剂在引发剂的催化作用下产生聚合反应，步骤向向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，所述交联剂包括乙二胺四乙酸二钠及环己烷四乙酸二钠中的至少一种，也即，所述表面改性剂可以仅包括乙二胺四乙酸二钠或环己烷四乙酸二钠，也可以同时包括乙二胺四乙酸二钠和环己烷四乙酸二钠，同时包括时，聚合反应效率更好。
为了确保一定的反应浓度，提高反应速率，步骤向向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，混合液添加量为a1，交联剂的添加量为a2，引发剂的添加量为a3，a2/(a1+a2+a3)×100％＝0.5％～2％，也即交联剂在整个体系中的质量分数为0.5％～2％，可以使反应效率最佳。
还需要说明的是，所述交联剂与所述表面改性剂可以是相同的物质，也可以是不同的物质，二者相同时，效果更佳，而两者在整个体系中的质量分数为单独计算，互不干涉。
进一步地，步骤向向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，所述引发剂包括硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的至少一种，也即，所述引发剂既可以仅包括硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的任意一种，也可以同时包括任意两种或两种以上，均在本发明的保护范围。包含两种以上时，效果更佳。
为了确保一定的反应浓度，提高反应速率，步骤向向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，混合液添加量为a1，交联剂的添加量为a2，引发剂的添加量为a3，a3/(a1+a2+a3)×100％＝1％～3％，也即引发剂在整个体系中的质量分数为1％～3％。整个体系是指将所有物质加在一起的反应体系，所述引发剂在整个体系中的质量分数为1％～3％可以使反应效率最佳。
为了确保反应速率，在向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块的过程中，搅拌温度为35～30℃，具体地，可以为35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、30℃，在此温度范围内，反应速率更佳。
为了确保反应效率，在向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块的过程中，搅拌时间为30～90min，具体地，可以是30min、35min、40min、45min、50min、55min、60min、65min、70min、75min、30min、35min、90min，在此时间范围内，反应效率更佳，优选为45min。
为了确保反应效率，在向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块的过程中，静置时间为3～10小时，具体地，可以是3h、4h、5h、6h、7h、3h、9h、10h，在此时间范围内，反应效率更佳。
为了使最终的产物颗粒均匀，在将凝胶块干燥，粉碎，过筛，得凝胶型碳酸钙复合钝化剂的过程中，过筛为过10～45目筛。在此范围内的颗粒满足要求。
本发明还提出了一种重金属污染农田土壤修复方法，使用上述的凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法所制备的凝胶型碳酸钙复合钝化剂进行修复。所述金属污染农田土壤修复方法具有所述凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法的所有的技术方案，因此同样具有上述技术方案所带来的所有有益效果，在此不再一一赘述。
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种凝胶型碳酸钙复合钝化剂，包括以下步骤：
将球霰石型碳酸钙与质量分数为0.1％乙二胺四乙酸二钠溶液中均匀混合，得悬浮液；
向悬浮液中加入质量分数为10％丙烯酰胺溶液，搅拌分散均匀后，得混合液；
向混合液中加入乙二胺四乙酸二钠使其质量分数为2％搅，拌分散均匀后，添加硫酸铵使其质量浓度为3％，在35℃恒温均匀搅拌30min后静置10小时，得凝胶块；
将凝胶块鼓风烘干，粉碎并过10目筛后得到凝胶型碳酸钙复合钝化剂。
实施例2
一种凝胶型碳酸钙复合钝化剂，包括以下步骤：
将文石型碳酸钙与质量分数为0.2％乙二胺四乙酸二钠溶液中均匀混合，得悬浮液；
向悬浮液中加入质量分数为3％乙烯醇溶液，搅拌分散均匀后，得混合液；
向混合液中加入乙二胺四乙酸二钠使其质量分数为1.5％搅，拌分散均匀后，添加过硫酸钾使其质量浓度为2％，在50℃恒温均匀搅拌45min后静置3小时，得凝胶块；
将凝胶块鼓风烘干，粉碎并过20目筛后得到凝胶型碳酸钙复合钝化剂。
实施例3
一种凝胶型碳酸钙复合钝化剂，包括以下步骤：
将球霰石型碳酸钙与质量分数为0.35％乙二胺四乙酸二钠溶液中均匀混合，得悬浮液；
向悬浮液中加入质量分数为6％丙烯酰胺溶液，搅拌分散均匀后，得混合液；
向混合液中加入乙二胺四乙酸二钠使其质量分数为1％搅，拌分散均匀后，添加硫酸铵使其质量浓度为1.5％，在65℃恒温均匀搅拌90min后静置10小时，得凝胶块；
将凝胶块鼓风烘干，粉碎并过35目筛后得到凝胶型碳酸钙复合钝化剂。
实施例4
一种凝胶型碳酸钙复合钝化剂，包括以下步骤：
将球霰石型碳酸钙与质量分数为0.5％环己烷四乙酸二钠溶液中均匀混合，得悬浮液；
向悬浮液中加入质量分数为4％N-羟甲基丙烯酰胺溶液，搅拌分散均匀后，得混合液；
向混合液中加入环己烷四乙酸二钠使其质量分数为0.5％，搅拌分散均匀后，添加过硫酸钠使其质量浓度为1％，在30℃恒温均匀搅拌60min后静置3小时，得凝胶块；
将凝胶块鼓风烘干，粉碎并过45目筛后得到凝胶型碳酸钙复合钝化剂。
实施例5
一种凝胶型碳酸钙复合钝化剂，包括以下步骤：
将球霰石型碳酸钙与质量分数为0.3％的同时含有环己烷四乙酸二钠及环己烷四乙酸二钠的溶液中均匀混合，得悬浮液；
向悬浮液中加入质量分数为12％的同时含有N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺以及乙烯醇的溶液，搅拌分散均匀后，得混合液；
向混合液中加入同时含有环己烷四乙酸二钠及环己烷四乙酸二钠的溶液使其质量分数为1％，搅拌分散均匀后，添加过硫酸钠使其质量浓度为2％，在60℃恒温均匀搅拌75min后静置6小时，得凝胶块；
将凝胶块鼓风烘干，粉碎并过20目筛后得到凝胶型碳酸钙复合钝化剂。
对比例1
为未经改性的碳酸钙颗粒。
对比例2
除碳酸钙为石灰型碳酸钙外，其它与实施例5相同。
凝胶型碳酸钙复合钝化剂性能测试
将实施例1-5所制得的凝胶型碳酸钙复合钝化剂及对比例1的为未经改性的碳酸钙颗粒、对比例2的凝胶型碳酸钙复合钝化剂进行重金属污染土壤治理，取10kg凝胶型碳酸钙复合钝化剂撒在0.1亩重金属污染土壤上，翻地深度20～30cm将凝胶型碳酸钙复合钝化剂与土壤充分混匀，处理30天后，分别取样测定土壤的pH值及土壤有效态镉含量。结果表1所示：
表1土壤的pH值变化及土壤有效态镉含量
Figure SMS_1
Figure SMS_2
由表1可知，实施例1-5所制备的凝胶型碳酸钙复合钝化剂处理重金属污染的土壤后，土壤中的有效态镉含量均显著下降，pH值均为少量缓慢增加，符合我国现行的《国家土壤环境质量标准GB15163-2013》中规定的农业种植土壤标准。而对比例1中处理30天后土壤有效态镉含量仍然远高于农业种植土壤标准，不利于耕种。且对比例2中处理后pH值上升过快，使得土壤盐碱化严重，不利于耕种。
综上所述，本发明提供的凝胶型碳酸钙复合钝化剂，在有机酸类表面改性剂的作用下，可在其表面形成带有羧酸官能团的交连位点，聚合物单体与有机酸盐类交联剂在引发剂的作用下可以产生聚合反应，而经过表面改性的碳酸钙组分在此过程中通过羧基反应也可与聚合物发生稳定交织，因此在交联剂与激发剂的作用下聚合物单体与改性碳酸钙交联形成凝胶。将该合成凝胶型碳酸钙复合钝化剂施加到土壤中，凝胶组分发挥吸水和保水的功能，能保证充足的水分子与碳酸钙表面接触，进而保障碳酸钙缓慢溶解水解产生氢氧根与碳酸根释放到土壤中，最终实现污染土壤中有效态重金属钝化的效果。
上述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将碳酸钙与有机酸类表面改性剂的水溶液混合，得悬浮液；
向悬浮液中加入聚合物单体的水溶液，搅拌均匀，得混合液；
向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块；
将凝胶块干燥，粉碎，过筛，得凝胶型碳酸钙复合钝化剂。
2.如权利要求1所述的凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法，其特征在于，步骤将碳酸钙与有机酸类表面改性剂的水溶液混合，得悬浮液中，所述碳酸钙为球霰石型或文石型碳酸钙。
3.如权利要求1所述的凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法，其特征在于，步骤将碳酸钙与有机酸类表面改性剂的水溶液混合，得悬浮液中，
所述机酸类表面改性剂包括乙二胺四乙酸二钠和环己烷四乙酸二钠中的至少一种；和/或，
所述有机酸类表面改性剂的溶液中，有机酸类表面改性剂的质量分数为0.1％～0.5％。
4.如权利要求1所述的凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法，其特征在于，步骤向悬浮液中加入聚合物单体水溶液，搅拌均匀，得混合液中，
所述聚合物单体为丙烯酰胺、乙烯醇、N-羟甲基丙烯酰胺中的至少一种；和/或，
所述聚合物单体水溶液中，聚合物单体的质量分数为4％～12％。
5.如权利要求1所述的凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法，其特征在于，步骤向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，
所述交联剂包括乙二胺四乙酸二钠及环己烷四乙酸二钠中的至少一种；和/或，
混合液添加量为a1，交联剂的添加量为a2，引发剂的添加量为a3，a2/(a1+a2+a3)×100％＝0.5％～2％。
6.如权利要求1所述的凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法，其特征在于，步骤向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，
所述引发剂包括硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的至少一种；和/或，
混合液添加量为a1，交联剂的添加量为a2，引发剂的添加量为a3，a3/(a1+a2+a3)×100％＝1％～3％。
7.如权利要求1所述的凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法，其特征在于，步骤向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，
搅拌温度为35～80℃；和/或，
搅拌时间为30～90min。
8.如权利要求1所述的凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法，其特征在于，步骤向混合液中加入交联剂和引发剂，搅拌均匀后静置，得凝胶块中，
静置时间为3～10小时。
9.如权利要求1所述的凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法，其特征在于，步骤将凝胶块干燥，粉碎，过筛，得凝胶型碳酸钙复合钝化剂中，过筛为过10～45目筛。
10.一种重金属污染农田土壤修复方法，其特征在于，使用如权利要求1-9任意一项所述的凝胶型碳酸钙复合钝化剂的制备方法所制备的凝胶型碳酸钙复合钝化剂进行修复。
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