CN116078362A - 一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料、制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新材料技术领域,公开了一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料、制备方法及应用,包括以下步骤:步骤1:对氨基化的聚苯乙烯‑二乙烯苯共聚物球体进行预处理;步骤2:在步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯‑二乙烯苯共聚物球体的戊二醛溶液中加入植物单宁,充分反应;共聚物球体与植物单宁的质量比为1:0.5;步骤3:将反应后步骤2得到的共聚物球体洗涤、干燥后即可得到所需氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料;本发明对硼酸吸附能力高,物理结构稳定,在应用于柱吸附时,不会产生堵柱现象并有较好的流动通量;制备方法工艺简单、操作条件温和,采用的化学试剂低毒或无毒,易于操作和控制。
Description
技术领域
本发明涉及分离吸附材料技术领域,具体涉及一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料、制备方法及应用。
背景技术
天然硼具有两种稳定同位素,即10B和11B,丰度分别为18−20%,和80−82%,其中10B在核能、医学等相关领域具有重要的应用。天然丰度的硼对热中子的吸收截面接近于750 b,而10B对热中子的吸收截面为3.837 kb,11B仅为0.005 b,10B对热中子的吸收截面是天然丰度硼的5倍多,是传统防护材料混凝土的500多倍。在核电方面,10B以硼酸的形式置于控制箱内,控制反应堆内核反应的速度,使核反应堆稳定、安全地运行;控制箱与锂、铬等元素制成的控制棒一起对反应堆起应急和保护作用;或者用于反应堆的防护材料(作为一种耗尽型的附加物)。这些材料一般以元素硼、炭化硼或者铝化硼制成,硼在吸收中子的应用极大地改善了核燃料的运行状况。因此,10B成为核反应中屏蔽辐射和核反应强度控制的理想材料,在核领域是极重要的战略物质,是目前核工业中需求最多的一种同位素。在现代工业方面,10B对具有强辐射能力的γ射线具有良好的阻挡作用;同时还广泛应用于核物理装置中,尤其是基于反应10B + n →[11B] →7Li +4He,可制成中子计数器;另外金属和非金属材料中加入10B,可以起到屏蔽核辐射的作用。在医疗方面10B同位素可用于癌症的治疗。用中子束照射浓缩10B后,产生α射线和7Li,可用以杀死癌细胞,且对正常组织的伤害非常小。10B作为治疗癌症的主要成分已经在理论和应用上获得了突破。
常见的硼同位素分离方法是三氟化硼化学交换蒸馏法,但存在分离因子较低(S≤ 1.03)、能耗大、三氟化硼具有腐蚀性等缺点。此外,水溶液中硼酸的存在稳定且无腐蚀性,可作为硼同位素分离的原料。对比工业上常用的化学交换精馏法,离子交换色谱法具有效率高、能耗小、价格便宜等特点,并且进料为硼酸溶液,操作过程安全简便,是一种具备研发前景的分离硼同位素的方法。然而,目前应用的硼特效树脂分离因子仅为1.027,工业应用前景较弱。
发明内容
本发明针对现有技术存在的问题提供一种对硼具有高吸附能力和同位素分离能力的氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料、制备方法及应用。
本发明采用的技术方案是:
一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:对氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体进行预处理;
步骤2:在步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体的戊二醛溶液中加入植物单宁,充分反应;共聚物球体与植物单宁的质量比为1:0.5;
步骤3:将反应后步骤2得到的共聚物球体洗涤、干燥后即可得到所需氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料。
进一步的,所述步骤1中处理过程如下:
将氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体依次用饱和氯化钠溶液、硫酸溶液、氢氧化钠溶液进行浸泡;每次浸泡完成后清洗至中性。
进一步的,所述步骤2反应温度为50 ℃,反应pH为5~9,反应时间为12~24 h。
进一步的,所述步骤2中戊二醛溶液中戊二醛的浓度为40~60 wt.%,共聚物球体的质量与戊二醛量的比例为1 g:0.2~0.6 mol。
进一步的,所述步骤1中硫酸溶液的浓度为0.5~1 mol/L,氢氧化钠溶液浓度为1~2 mol/L。
进一步的,所述植物单宁为黑荆树单宁、杨梅单宁、落叶松单宁中的一种。
进一步的,所述浸泡时间为24~48 h。
一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料,以氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体为骨架,在其表面接枝植物多酚,粒径为400−1100 μm,密度为1.1 g/mL。
一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的应用,所述材料在硼同位素分离中的应用。
本发明的有益效果是:
(1)本发明得到的吸附分离材料具有大量的酚羟基和伯、仲、叔胺基,材料的酚羟基可以和硼酸发生硼酯化反应将硼酸吸附;而伯、仲、叔胺基能中和硼酯化反应产生的氢离子,使反应能继续进行,从而使得材料在保持对硼同位素的选择性前提下,提高了材料对硼酸的吸附能力;
(2)本发明得到的吸附分离材料具很稳定的物理结构,在应用于柱吸附时,不会产生堵柱现象并有较好的流动通量;
(3)本发明制备方法工艺简单、操作条件温和,采用的化学试剂低毒或无毒,易于操作和控制。
附图说明
图1为本发明实施例1中氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的形貌结构图,a为氨基树脂,b为接枝黑荆树单宁。
图2为本发明实施例1中氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料吸附分离硼同位素后的不同元素(B、C、O、N)的EDS分布图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步说明。
一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:对氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体进行预处理;
使用饱和氯化钠溶液浸泡氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体,浸泡时间为24 h,然后使用二次水进行洗涤。随后使用0.5 mol/L硫酸溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,浸泡后使用二次水将树脂表面洗至中性。再使用1 mol/L氢氧化钠溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,并在浸泡完成后使用二次水将树脂表面洗至中性,除去树脂表面残留的化学物质及杂质,投料固液比为1 g:2 mL。
其中氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体为所购买的D380树脂(大孔弱碱性阴离子交换树脂),粒径范围0.32 mm~1.25 mm(>95%),含水量60%~70%,全交换容量≥6.4mmol/g干基树脂。
步骤2:在步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体的戊二醛溶液中加入植物单宁,充分反应;共聚物球体与植物单宁的质量比为1:0.5;
将步骤1得到氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体加入到二次水中,并加入戊二醛溶液,使用NaHCO3溶液将体系的pH调至6.5。将反应温度升至50 ℃。随后加入植物单宁,再次调节溶液pH至6.5,继续反应。其中交联剂用量占聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体的30−100 wt.%,植物单宁用量占胶原纤维质量的10−100 wt.%,植物单宁为黑荆树单宁、杨梅单宁、落叶松单宁中的一种。
步骤3:将反应后步骤2得到的共聚物球体过滤,用无水乙醇和二次水洗涤、真空干燥后即可得到所需氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料;空干燥温度为30~60 ℃。
实施例1
一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:对氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体进行预处理;
将10份氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体浸泡于200份饱和氯化钠溶液中,浸泡时间为24 h,然后使用二次水进行洗涤。随后使用200份0.5 mol/L硫酸溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,浸泡后使用二次水将树脂表面洗至中性。紧接着,再使用200份1 mol/L氢氧化钠溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,并在浸泡完成后使用二次水将树脂表面洗至中性,除去树脂表面残留的化学物质及杂质。
步骤2:在步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体的戊二醛溶液中加入植物单宁,充分反应;
取10份步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体加入到150份二次水中,并加入50份50 wt.%的戊二醛溶液,使用5% NaHCO3溶液将体系的pH调至6.5。将反应温度升至50 ℃,并保持温度5 h。随后加入5份黑荆树单宁,待单宁溶解后,再次使用5%NaHCO3溶液将体系的pH调至6.5,继续反应12 h。
步骤3:将步骤2得到的接枝植物多酚的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体过滤,并用无水乙醇和二次水洗涤,随后真空干燥,即得到氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料。
将所得0.2 g氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料加入到20 mL的硼酸水溶液(浓度为540 mg/L)中,180 rpm,30 ℃条件下振荡5 h,过滤分离,结果如图1所示。图中a为步骤1得到的树脂,b为步骤3得到的树脂。通过场发射扫描电镜电子衍射能谱(SEM-EDS)观察可以得到图1和图2,从图中可以看到氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料表面形成致密的硼-多酚复合物,且硼均匀分布在其表面。测量硼酸溶液前后硼含量和同位素丰度,计算氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料对硼的吸附容量为4.2 mg/g,单级分离因子为1.04。
实施例2
一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:对氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体进行预处理;
将10份氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体浸泡于250份饱和氯化钠溶液中,浸泡时间为24 h,然后使用二次水进行洗涤。随后使用250份0.5 mol/L硫酸溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,浸泡后使用二次水将树脂表面洗至中性。再使用250份1 mol/L氢氧化钠溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,并在浸泡完成后使用二次水将树脂表面洗至中性,除去树脂表面残留的化学物质及杂质。
步骤2:在步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体的戊二醛溶液中加入植物单宁,充分反应;
取10份步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体加入到100份二次水中,并加入100份50 wt.%的戊二醛溶液,使用5% NaHCO3溶液将体系的pH调至6.5。将反应温度升至50 ℃,并保持温度5 h。随后加入3份黑荆树单宁,待单宁溶解后,再次使用5%NaHCO3溶液将体系的pH调至6.5,继续反应12 h。
步骤3:将步骤2得到的接枝植物多酚的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体过滤,并用无水乙醇和二次水洗涤,随后真空干燥,即得到氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料。
将所得0.2 g氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料加入到20 mL的硼酸水溶液(浓度为540 mg/L)中,180 rpm,30 ℃条件下振荡5 h,过滤分离,测量硼酸溶液前后硼含量和同位素丰度,计算氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料对硼的吸附容量为3.8 mg/g,单级分离因子为1.03。
实施例3
一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:对氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体进行预处理;
将10份氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体浸泡于250份饱和氯化钠溶液中,浸泡时间为24 h,然后使用二次水进行洗涤。随后使用250份0.5 mol/L硫酸溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,浸泡后使用二次水将树脂表面洗至中性。再使用250份1 mol/L氢氧化钠溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,并在浸泡完成后使用二次水将树脂表面洗至中性,除去树脂表面残留的化学物质及杂质。
步骤2:在步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体的戊二醛溶液中加入植物单宁,充分反应;
取10份步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体加入到100份二次水中,并加入100份50 wt.%的戊二醛溶液,使用5% NaHCO3溶液将体系的pH调至6.5。将反应温度升至50 ℃,并保持温度5 h。随后加入5份杨梅单宁,待单宁溶解后,再次使用5% NaHCO3溶液将体系的pH调至6.5,继续反应12 h。
步骤3:将步骤2得到的接枝植物多酚的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体过滤,并用无水乙醇和二次水洗涤,随后真空干燥,即得到氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料。
将所得0.2 g氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料加入到20 mL的硼酸水溶液(浓度为0.05 mol/L)中,180 rpm,30 ℃条件下振荡5 h,过滤分离。测量硼酸溶液前后硼含量和同位素丰度,计算材料的吸附容量为5.1 mg/g,分离因子为1.04。
实施例4
一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:对氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体进行预处理;
将10份氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体浸泡于250份饱和氯化钠溶液中,浸泡时间为24 h,然后使用二次水进行洗涤。随后使用250份 1 mol/L硫酸溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,浸泡后使用二次水将树脂表面洗至中性。再使用250份2 mol/L氢氧化钠溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,并在浸泡完成后使用二次水将树脂表面洗至中性,除去树脂表面残留的化学物质及杂质。
步骤2:在步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体的戊二醛溶液中加入植物单宁,充分反应;
取10份步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体加入到100份二次水中,并加入100份50 wt.%的戊二醛溶液,使用5% NaHCO3溶液将体系的pH调至6.5。将反应温度升至50 ℃,并保持温度5 h。随后加入5份黑荆树单宁,待单宁溶解后,再次使用5%NaHCO3溶液将体系的pH调至6.5,继续反应24 h。
步骤3:将步骤2得到的接枝植物多酚的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体过滤,并用无水乙醇和二次水洗涤,随后真空干燥,即得到氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料。
将所得400 g氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料装于直径5.2 cm,长100cm的层析柱中,使用pH为7.5的磷酸缓冲液溶液对柱中材料进行前处理。再使用恒流泵以0.1 mL/min速度向其中加入2000 mL硼酸溶液(1080 mg/L),收集层析柱流出液,检测其中硼含量和同位素丰度。再使用pH 2 HCl溶液对柱子进行洗脱,收集层析柱中的洗脱液,检测其中硼含量和同位素丰度。测得初始硼酸溶液的同位素丰度比(10B/11B)为0.21726,最初流出液的丰度比为0.18481,最后洗脱液的丰度比为0.23825。由此可见,氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料可以提高10B的丰度,实现对硼同位素的分离。
实施例5
一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:对氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体进行预处理;
将10份氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体浸泡于250份饱和氯化钠溶液中,浸泡时间为24 h,然后使用二次水进行洗涤。随后使用250份 1 mol/L硫酸溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,浸泡后使用二次水将树脂表面洗至中性。再使用250份2 mol/L氢氧化钠溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,并在浸泡完成后使用二次水将树脂表面洗至中性,除去树脂表面残留的化学物质及杂质。
步骤2:在步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体的戊二醛溶液中加入植物单宁,充分反应;
取10份步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体加入到100份二次水中,并加入100份50 wt.%的戊二醛溶液,使用5% NaHCO3溶液将体系的pH调至6.5。将反应温度升至50 ℃,并保持温度5 h。随后加入5份黑荆树单宁,待单宁溶解后,再次使用5%NaHCO3溶液将体系的pH调至6.5,继续反应24 h。
步骤3:将步骤2得到的接枝植物多酚的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体过滤,并用无水乙醇和二次水洗涤,随后真空干燥,即得到氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料。
将所得40 g氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料装于直径1 cm,长100 cm的层析柱中,使用pH为7.5的磷酸缓冲液溶液对柱中材料进行前处理。再使用恒流泵以0.1mL/min速度向其中加入100 mL硼酸溶液(108 mg/L),收集层析柱流出液,检测其中硼含量和同位素丰度。再使用pH 2 HCl溶液对柱子进行洗脱,收集层析柱中的洗脱液,检测其中硼含量和同位素丰度。测得初始硼酸溶液的同位素丰度比(10B/11B)为0.21726,最初流出液的丰度比为0.20809,最后洗脱液的丰度比为0.22624。由此可见,氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料可以提高10B的丰度,实现对硼同位素的分离。
实施例6
一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:对氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体进行预处理;
将10份氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体浸泡于250份饱和氯化钠溶液中,浸泡时间为24 h,然后使用二次水进行洗涤。随后使用250份 1 mol/L硫酸溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,浸泡后使用二次水将树脂表面洗至中性。再使用250份2 mol/L氢氧化钠溶液进行浸泡,浸泡时间为12 h,并在浸泡完成后使用二次水将树脂表面洗至中性,除去树脂表面残留的化学物质及杂质。
步骤2:在步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体的戊二醛溶液中加入植物单宁,充分反应;
取10份步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体加入到100份二次水中,并加入100份50 wt.%的戊二醛溶液,使用5% NaHCO3溶液将体系的pH调至6.5。将反应温度升至50 ℃,并保持温度5 h。随后加入5份落叶松单宁,待单宁溶解后,再次使用5%NaHCO3溶液将体系的pH调至6.5,继续反应24 h。
步骤3:将步骤2得到的接枝植物多酚的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体过滤,并用无水乙醇和二次水洗涤,随后真空干燥,即得到氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料。
将所得0.2 g 氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料加入到20 mL的硼酸水溶液(浓度为0.05 mol/L)中,180 rpm,30 ℃条件下振荡5 h,过滤分离。测量硼酸溶液前后硼含量和同位素丰度,计算材料的吸附容量为4.3 mg/g,分离因子为1.03。
本发明得到的吸附分离材料具有大量的酚羟基和伯、仲、叔胺基,材料的酚羟基可以和硼酸发生硼酯化反应将硼酸吸附;而伯、仲、叔胺基能中和硼酯化反应产生的氢离子,使反应能继续进行,从而使得材料在保持对硼同位素的选择性前提下,提高了材料对硼酸的吸附能力;同时采用的黑荆树、杨梅、落叶松单宁是一种天然多酚类化合物,来源广泛、价格低廉,单宁所具有的酚羟基能和硼酸发生硼酯化反应从而实现材料对硼的吸附,同时单宁对硼同位素的高选择性使得材料在硼同位素分离方面有较好的表现。经测试对硼吸附量可达5.1 mg/g,高于商用的硼特效树脂,有较强的吸附能力。吸附分离材料对硼酸溶液中硼同位素的单级分离因子可达1.04,远高于工业上采用的化学交换精馏法1.027。
本发明得到的吸附分离材料具很稳定的物理结构,在应用于柱吸附时,不会产生堵柱现象并有较好的流动通量;制备方法工艺简单、操作条件温和,采用的化学试剂低毒或无毒,易于操作和控制。
Claims (9)
1.一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1:对氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体进行预处理;
步骤2:在步骤1得到的氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体的戊二醛溶液中加入植物单宁,充分反应;共聚物球体与植物单宁的质量比为1:0.5;
步骤3:将反应后步骤2得到的共聚物球体洗涤、干燥后即可得到所需氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料。
2.根据权利要求1所述的一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,其特征在于,所述步骤1中处理过程如下:
将氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体依次用饱和氯化钠溶液、硫酸溶液、氢氧化钠溶液进行浸泡;每次浸泡完成后清洗至中性。
3.根据权利要求1所述的一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,其特征在于,所述步骤2反应温度为50 ℃,反应pH为5~9,反应时间为12~24 h。
4.根据权利要求1所述的一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,其特征在于,所述步骤2中戊二醛溶液中戊二醛的浓度为40~60 wt.%,共聚物球体的质量与戊二醛量的比例为1 g:0.2~0.6 mol。
5.根据权利要求2所述的一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,其特征在于,所述步骤1中硫酸溶液的浓度为0.5~1 mol/L,氢氧化钠溶液浓度为1~2mol/L。
6.根据权利要求1所述的一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,其特征在于,所述植物单宁为黑荆树单宁、杨梅单宁、落叶松单宁中的一种。
7.根据权利要求2所述的一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的制备方法,其特征在于,所述浸泡时间为24~48 h。
8.如权利要求1~7所述任一种制备方法得到的氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料,其特征在于,以氨基化的聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物球体为骨架,在其表面接枝植物多酚,粒径为400−1100 μm,密度为1.1 g/mL。
9.如权利要求8所述的一种氨基树脂接枝植物多酚的硼同位素分离材料的应用,其特征在于,所述材料在硼同位素分离中的应用。
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