CN116023661A - 一种具有双固化基团的光固化树脂及其制备方法 - Google Patents
一种具有双固化基团的光固化树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116023661A CN116023661A CN202211671129.6A CN202211671129A CN116023661A CN 116023661 A CN116023661 A CN 116023661A CN 202211671129 A CN202211671129 A CN 202211671129A CN 116023661 A CN116023661 A CN 116023661A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coupling agent
- silane coupling
- photo
- curing
- reaction system
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 238000001723 curing Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 title claims description 23
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims abstract description 35
- -1 alkoxy silane Chemical compound 0.000 claims abstract description 11
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 46
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 9
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MBNRBJNIYVXSQV-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCS MBNRBJNIYVXSQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C LZMNXXQIQIHFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 2
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 2
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本申请涉及有机硅高分子材料技术领域，特别涉及一种具有双固化基团的光固化树脂及其制备方法。本申请的光固化树脂由烷氧基硅烷、第一硅烷偶联剂、第二硅烷偶联剂和六甲基二硅氧烷反应得到；其中，所述第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂在制备的过程中交替加入，所述第一硅烷偶联剂含有丙烯酰氧基基团，所述第二硅烷偶联剂含有巯基基团。本申请提供的光固化树脂包含有巯基与丙烯酰氧基两种光固化基团，且两种官能团交替分布于分子链中，具有优异的光固化效果和树脂补强效果。
Description
技术领域
本申请涉及有机硅高分子材料技术领域，特别涉及一种具有双固化基团的光固化树脂及其制备方法。
背景技术
光固化树脂由树脂单体及预聚体组成，含有活性官能团，能在紫外光照射下由光敏剂引发聚合反应，生成不溶的涂膜，具有固化速度快、对环境友好、适用各种基材的优点，但是耐温性差。有机硅具有优异的耐高低温、耐候性能，在国防军工、电气工业、皮革工业、轻工产品、橡胶塑料、食品卫生等行业得到了广泛应用。将有机硅材料应用在制备光固化树脂上能够弥补光固化树脂耐温性差的缺陷。然而，现有的利用有机硅材料获得的光固化树脂为单一光固化基团树脂，可复合使用材料范围较窄，固化条件单一，且对基体补强效果较差。基于以上分析，提供一种光固化效率高、固化交联点多的光固化树脂十分重要。
发明内容
本申请提供一种具有双固化基团的光固化树脂，该光固化树脂中同时含有巯基与酰氧基两种光固化基团，有效提高了光固化效率，本申请的光固化树脂能够提高硅橡胶的应用价值并拓展光固化树脂复合材料的范畴及应用场景。 第一方面，本申请提供一种具有双固化基团的光固化树脂，由烷氧基硅烷、第一硅烷偶联剂、第二硅烷偶联剂和六甲基二硅氧烷反应得到；其中，所述第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂在制备的过程中交替加入，所述第一硅烷偶联剂含有丙烯酰氧基基团，所述第二硅烷偶联剂含有巯基基团。 一些实施例中，所述第一硅烷偶联剂选用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种的混合。 一些实施例中，所述第二硅烷偶联剂选用γ-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基甲基二乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种的混合。 一些优选实施例中，所述第一硅烷偶联剂选用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。 一些优选实施例中，所述第二硅烷偶联剂选用3-巯丙基甲基二乙氧基硅烷或3-巯丙基三甲氧基硅烷。 一些实施例中，所述烷氧基硅烷选用二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷中的一种或多种的混合。 一些优选实施例中，所述烷氧基硅烷选用二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷中的一种或多种的混合。 第二方面，本申请提供了上述具有双固化基团的光固化树脂的制备方法，包括以下步骤： 步骤S101，将烷氧基硅烷、醇、有机溶剂、水和一部分第一硅烷偶联剂搅拌混合，加热至60-80℃，之后加入酸性催化剂反应2-3h，得到第一反应体系； 步骤S102，将第一反应体系升温至80-100℃，之后加入第二硅烷偶联剂反应3-5h，得到第二反应体系； 步骤S103，向第二反应体系中加入剩余的第一硅烷偶联剂反应1-2h，得到第三反应体系； 步骤S104，向第三反应体系中加入六甲基二硅氧烷，反应1-3h后，得到反应产物，并将反应产物洗涤至中性； 步骤S105，向反应产物中加入阻聚剂，脱除低组分物质，即得到具有双固化基团的光固化树脂。 一些实施例中，步骤S103加入的第一硅烷偶联剂的用量为第一硅烷偶联剂总用量的20%～40%。 一些实施例中，所述有机溶剂选用丙酮、甲苯、二甲苯、乙醚中的任一种或多种的混合。 一些优选实施例中，所述有机溶剂选用甲苯、二甲苯或丙酮。 一些实施例中，所述酸性催化剂选用浓硫酸、浓盐酸或对苯甲磺酸中的任一种。 一些优选实施例中，所述酸性催化剂选用浓盐酸或浓硫酸。 一些实施例中，所述酸性催化剂的用量为第一反应体系质量的0.1～5%。 一些优选实施例中，所述酸性催化剂的用量为第一反应体系质量的0.2～3%。 一些实施例中，所述阻聚剂选用对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、2,6-二叔丁基对甲基苯酚、4,4'-二经基联苯、双酚A、1,4-萘醌中的任一种或多种的混合。加入阻聚剂能够防止交联固化。 一些优选实施例中，所述阻聚剂选用对苯二酚或对叔丁基邻苯二酚。 一些实施例中，所述阻聚剂的添加量为10～70ppm。 一些优选实施例中，所述阻聚剂的添加量为20～50ppm。 一些实施例中，步骤S101中使用的醇选用甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的任一种。 一些优选实施例中，步骤S101中使用的醇选用乙醇或丙醇。 一些实施例中，步骤S102中，将第一反应体系加热至80～100℃。 一些实施例中，脱除低组分物质的方法为旋蒸，旋蒸的温度条件为110℃，压力条件为负压0.1MPa。 与现有技术相比，本申请具有以下有益效果：本申请的制备过程简单，本申请采用含有可光固化基团的硅烷与烷氧基硅烷进行多段接枝聚合反应，合成了具有双固化基团的光固化树脂，巯基与丙烯酰氧基交替分布于分子链中，提高了光固化效率以及固化交联点，制得的光固化树脂具有优异的光固化效果和树脂补强效果；本申请的光固化树脂中含有的巯基基团可降低氧阻聚，并能与乙烯基硅油进行反应，较少的添加比例即可实现较高强度的补强，可应用于对硅橡胶力学性能要求较高的场景，例如医疗器械生产、人工牙齿、3D打印树脂材料、LED封装材料等。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。 图1为本申请实施例提供的具有双固化基团的光固化树脂的制备方法的流程示意图。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本申请的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。本申请提供一种具有双固化基团的光固化树脂，其能解决现有技术中光固化树脂固化条件单一的问题。 参考图1，本申请提供了一种具有双固化基团的光固化树脂的制备方法，包括以下步骤： 步骤S101，将烷氧基硅烷、醇、有机溶剂、水和一部分第一硅烷偶联剂搅拌混合，加热至60-80℃，之后加入酸性催化剂反应2-3h，得到第一反应体系； 步骤S102，将第一反应体系升温至80-100℃，之后加入第二硅烷偶联剂反应3-5h，得到第二反应体系； 步骤S103，向第二反应体系中加入剩余的第一硅烷偶联剂反应1-2h，得到第三反应体系； 步骤S104，向第三反应体系中加入六甲基二硅氧烷，反应1-3h后，得到反应产物，并将反应产物洗涤至中性； 步骤S105，向反应产物中加入阻聚剂，脱除低组分物质，即得到无色透明的具有双固化基团的光固化树脂。 下面结合实施例对本申请提供的具有双固化基团的光固化树脂及其制备方法进行详细说明。 实施例1： 实施例1提供了一种具有双固化基团的光固化树脂的制备方法，包括以下步骤： （1）向反应器中加入0.4molγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、0.3mol二苯基二甲氧基硅烷、2mol去离子水、0.5mol无水乙醇以及0.5mol甲苯，在70℃条件下搅拌混合，之后使用恒压漏斗滴加体系总量2.5%的浓盐酸，20min内将浓盐酸滴加完毕，水解反应2.5h，去除反应过程中产生的甲醇，得到第一反应体系；（2）将第一反应体系的温度升至90℃，然后加入0.4mol3-巯丙基三乙氧基硅烷与体系总量0.5%的浓盐酸，继续搅拌反应4h，得到第二反应体系； （3）向第二反应体系中加入0.1molγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷继续反应2h，得到第三反应体系； （4）向第三反应体系中加入0.2mol六甲基二硅氧烷反应1h，反应结束后，分离得到反应产物，使用去离子水将反应产物洗涤至中性； （5）向反应产物中加入总重40ppm的对苯二酚，在负压0.1MPa、110℃的条件下旋蒸除去低组分，即得到具有双固化基团的光固化树脂。 实施例2： 实施例2提供了一种具有双固化基团的光固化树脂的制备方法，包括以下步骤： （1）向反应器中加入0.4molγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、0.2mol二甲基二乙氧基硅烷、2mol去离子水、0.5mol无水乙醇以及0.5mol甲苯，在80℃条件下搅拌混合，之后使用恒压漏斗滴加体系总量1.5%的浓硫酸，20min内将浓硫酸滴加完毕，水解反应2h，去除反应过程中产生的甲醇，得到第一反应体系； （2）将第一反应体系的温度升至95℃，然后加入0.2mol3-巯丙基三乙氧基硅烷与体系总量0.5%的浓盐酸，继续搅拌反应3h，得到第二反应体系； （3）向第二反应体系中加入0.2molγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷继续反应3h，得到第三反应体系； （4）向第三反应体系中加入六甲基二硅氧烷0.1mol反应2h，反应结束后，分离得到反应产物，使用去离子水将反应产物洗涤至中性； （5）向反应产物中加入总重30ppm的对苯二酚，在负压0.1MPa、110℃的条件下旋蒸除去低组分，即得到具有双固化基团的光固化树脂。 在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例/方式”、“一些实施例/方式”、“示例”、“具体示例”或“一些示例”等的描述意指结合该实施例/方式或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本申请的至少一个实施例/方式或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例/方式或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例/方式或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例/方式或示例以及不同实施例/方式或示例的特征进行结合和组合。 需要说明的是，在本申请中，诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。在本申请中，“多个”的含义是至少两个，例如两个、三个等，除非另有明确具体的规定。 以上所述仅是本申请的，使本领域技术人员能够理解或实现本申请。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本申请的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本申请将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所申请的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种具有双固化基团的光固化树脂，其特征在于，由烷氧基硅烷、第一硅烷偶联剂、第二硅烷偶联剂和六甲基二硅氧烷反应得到；其中，所述第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂在制备的过程中交替加入，所述第一硅烷偶联剂含有丙烯酰氧基基团，所述第二硅烷偶联剂含有巯基基团。
2.根据权利要求1所述的具有双固化基团的光固化树脂，其特征在于，所述第一硅烷偶联剂选用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种的混合。
3.根据权利要求1所述的具有双固化基团的光固化树脂，其特征在于，所述第二硅烷偶联剂选用γ-巯丙基三乙氧基硅烷、3-巯丙基甲基二乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种的混合。
4.根据权利要求1所述的具有双固化基团的光固化树脂，其特征在于，所述烷氧基硅烷选用二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷中的一种或多种的混合。
5.权利要求1-4任一项所述具有双固化基团的光固化树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： S101，将烷氧基硅烷、醇、有机溶剂、水和一部分第一硅烷偶联剂搅拌混合，加热，之后加入酸性催化剂进行反应，得到第一反应体系； S102，加热第一反应体系，之后加入第二硅烷偶联剂进行反应，得到第二反应体系； S103，向第二反应体系中加入剩余的第一硅烷偶联剂进行反应，得到第三反应体系； S104，向第三反应体系中加入六甲基二硅氧烷，反应结束后，得到反应产物，将反应产物洗涤至中性； S105，向反应产物中加入阻聚剂，脱除低组分物质，即得到具有双固化基团的光固化树脂。
6.根据权利要求5所述的具有双固化基团的光固化树脂的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选用丙酮、甲苯、二甲苯、乙醚中的任一种或多种的混合。
7.根据权利要求5所述的具有双固化基团的光固化树脂的制备方法，其特征在于，所述酸性催化剂选用浓硫酸、浓盐酸或对苯甲磺酸中的任一种。
8.根据权利要求5所述的具有双固化基团的光固化树脂的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂选用对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、2,6-二叔丁基对甲基苯酚、4,4'-二经基联苯、双酚A、1,4-萘醌中的任一种或多种的混合。
9.根据权利要求5所述的具有双固化基团的光固化树脂的制备方法，其特征在于，步骤S101中使用的醇选用甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的任一种。
10.根据权利要求5所述的具有双固化基团的光固化树脂的制备方法，其特征在于，步骤S102中，将第一反应体系加热至80-100℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211671129.6A CN116023661A (zh) | 2022-12-26 | 2022-12-26 | 一种具有双固化基团的光固化树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211671129.6A CN116023661A (zh) | 2022-12-26 | 2022-12-26 | 一种具有双固化基团的光固化树脂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116023661A true CN116023661A (zh) | 2023-04-28 |
Family
ID=86080596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211671129.6A Pending CN116023661A (zh) | 2022-12-26 | 2022-12-26 | 一种具有双固化基团的光固化树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116023661A (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1272858A (zh) * | 1998-04-17 | 2000-11-08 | Ck韦特科公司 | 有机硅低聚物及含该低聚物的可固化组合物 |
| CN105315675A (zh) * | 2014-06-20 | 2016-02-10 | 上海交通大学 | 紫外光固化组合物 |
| CN110183665A (zh) * | 2019-05-28 | 2019-08-30 | 安庆北化大科技园有限公司 | 一种含巯基mtq树脂的制备方法及其应用 |
| CN111234136A (zh) * | 2020-03-23 | 2020-06-05 | 佛山市天宝利硅工程科技有限公司 | 一种光固化有机硅树脂体系和光固化膜的制备方法 |
| CN112876990A (zh) * | 2021-01-19 | 2021-06-01 | 首都师范大学 | 一种光固化有机硅透明柔性硬质涂层及其制备方法 |
| KR20210147211A (ko) * | 2020-05-28 | 2021-12-07 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 광경화성 실록산 수지 조성물 및 이의 경화물 |
| WO2022220930A1 (en) * | 2021-04-12 | 2022-10-20 | Dow Silicones Corporation | Dual cure organopolysiloxane composition with shelf-life stability |
| CN115397891A (zh) * | 2020-04-14 | 2022-11-25 | 瓦克化学股份公司 | 具有可辐射交联基团和可湿交联基团的聚硅氧烷 |
-
2022
- 2022-12-26 CN CN202211671129.6A patent/CN116023661A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1272858A (zh) * | 1998-04-17 | 2000-11-08 | Ck韦特科公司 | 有机硅低聚物及含该低聚物的可固化组合物 |
| CN105315675A (zh) * | 2014-06-20 | 2016-02-10 | 上海交通大学 | 紫外光固化组合物 |
| CN110183665A (zh) * | 2019-05-28 | 2019-08-30 | 安庆北化大科技园有限公司 | 一种含巯基mtq树脂的制备方法及其应用 |
| CN111234136A (zh) * | 2020-03-23 | 2020-06-05 | 佛山市天宝利硅工程科技有限公司 | 一种光固化有机硅树脂体系和光固化膜的制备方法 |
| CN115397891A (zh) * | 2020-04-14 | 2022-11-25 | 瓦克化学股份公司 | 具有可辐射交联基团和可湿交联基团的聚硅氧烷 |
| KR20210147211A (ko) * | 2020-05-28 | 2021-12-07 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 광경화성 실록산 수지 조성물 및 이의 경화물 |
| CN112876990A (zh) * | 2021-01-19 | 2021-06-01 | 首都师范大学 | 一种光固化有机硅透明柔性硬质涂层及其制备方法 |
| WO2022220930A1 (en) * | 2021-04-12 | 2022-10-20 | Dow Silicones Corporation | Dual cure organopolysiloxane composition with shelf-life stability |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ALBERT S. LEE，等: "Mechanical properties of thiol-ene UV-curable thermoplastic polysilsesquioxanes", 《POLYMER》, pages 140 - 146 * |
| 蔡亮，等: "UV 固化有机硅材料研究进", 《有机硅材料》, vol. 35, no. 4, pages 71 - 75 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jiang et al. | Recent advances in UV/thermal curing silicone polymers | |
| CN104559196B (zh) | 一种无色透明的光固化3d打印材料 | |
| CN105131613B (zh) | 加成型光固化有机硅橡胶组合物 | |
| CN110183665B (zh) | 一种含巯基mtq树脂的制备方法及其应用 | |
| CN105331115B (zh) | 一种3d打印紫外光固化透明硅树脂复合材料的制备方法与应用 | |
| CN106243290B (zh) | 一种橡胶型光固化3d打印材料及其制备方法 | |
| CN106317898A (zh) | 一种光固化有机硅弹性体及其制备方法与应用 | |
| KR20120030082A (ko) | 불소함유 고분지 폴리머 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| CN113087852B (zh) | 可4d打印氰酸酯形状记忆聚合物材料及其制备方法和氰酸酯形状记忆聚合物器件及其应用 | |
| CN109735144B (zh) | 一种光固化poss/氟烃基硅氧烷改性聚丙烯酸酯涂料组合物及其应用 | |
| JP3952149B2 (ja) | 光導波路形成用材料及び光導波路の製造方法 | |
| CN108164666A (zh) | 一种可光固化聚醚醚酮齐聚物及其制备方法 | |
| CN104737272A (zh) | 压印用光固化性树脂组合物、压印用模具的制造方法以及压印用模具 | |
| CN103709408A (zh) | 一种双固化硅树脂及其制备方法 | |
| CN105384906B (zh) | 一种可光固化的预聚物胶粘剂及其制备方法 | |
| CN101508852B (zh) | 一种高硬度有机硅防护涂料及其制备方法和应用 | |
| CN114106333B (zh) | 一种聚氨酯丙烯酸酯杂化多臂星形硅树脂、制备方法及应用 | |
| CN101831176A (zh) | 芳基硫醇-烯属不饱和双键聚醚砜的固化性组合物 | |
| CN105237689A (zh) | 一种数字投影成型dlp光固化材料及其制备方法 | |
| CN116023661A (zh) | 一种具有双固化基团的光固化树脂及其制备方法 | |
| CN106753217A (zh) | 一种新型热硫化液体硅橡胶的制备方法 | |
| CN108003294B (zh) | 用于连续液相提拉快速3d打印的纤维素基光固化树脂 | |
| CN103279011A (zh) | 一种巯基-烯紫外光固化纳米压印材料 | |
| TWI738789B (zh) | 反應性聚矽氧烷及包含此之聚合性組成物 | |
| CN110305487A (zh) | 可见光固化有机硅复合材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |