CN116018375A - 树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

为了得到即使使用生物聚乙烯系树脂的情况下也可以抑制变色、粒料形状的恶化和聚乙烯系树脂来源的眼眵的发生、进而可以得到外观优异的成型物的树脂组合物，形成一种树脂组合物，其含有：低密度生物聚乙烯系树脂(A)；乙烯含量20～60摩尔％的乙烯‑乙烯醇系共聚物(B)；和，选自乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物、酸改性高分子、乙烯含量70～90摩尔％的乙烯‑乙烯醇系共聚物中的至少1种的成分(C)，上述低密度生物聚乙烯系树脂(A)是除直链状低密度生物聚乙烯系树脂之外的低密度生物聚乙烯系树脂，上述成分(A)与上述成分(B)的重量比〔(A)/(B)〕为10/90～49/51。

Description

树脂组合物
技术领域
本发明涉及树脂组合物，进一步详细地，涉及：即使使用生物聚乙烯系树脂的情况下也抑制眼眵的发生、进而可以得到外观优异的成型物的树脂组合物。
背景技术
以往，乙烯-乙烯醇系共聚物由于具有优异的阻气性和透明性，因此，主要作为食品包装材料使用。作为上述食品包装材料使用的片、薄膜等能由上述乙烯-乙烯醇系共聚物单独制作，但通常为了赋予耐水性、强度、其他功能，作为借助粘接剂层将聚烯烃系树脂等通过熔融成型进行层叠而成的多层结构体使用。
另一方面，近年来，为了减少环境负荷，研究了将上述多层结构体中使用的树脂的一部分由石油来源的树脂置换为植物等生物质资源来源的树脂的方案(例如参照专利文献1～3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-200968号公报
专利文献2：日本特开2014-104729号公报
专利文献3：日本特开2014-213903号公报
发明内容
发明要解决的问题
上述生物质资源来源的聚乙烯系树脂与石油来源的聚乙烯系树脂相比，包含很多低分子量成分。因此，将含有乙烯-乙烯醇系共聚物和生物质资源来源的聚乙烯系树脂的树脂组合物进行熔融成型的情况下，在混炼机等的排出口生物质资源来源的聚乙烯系树脂有时作为眼眵从树脂组合物中被排斥。根据树脂组合物中使用的生物质资源来源的聚乙烯系树脂的种类、量而变色和聚乙烯系树脂来源的眼眵变多，外观降低，因此，寻求进一步的改善。
另外，由树脂组合物制造粒料的情况下，通常，将熔融混炼树脂组合物而成者以股线状挤出并切割从而制造，但挤出时的表面粗糙大的情况下，变得难以进行切割，容易成为形状不良的粒料。上述形状不良的粒料成为加工成型时的咬入不良、微粉的增加所导致的制膜时的凝胶发生的原因，因此，粒料形状是重要的。然而，由包含生物质资源来源的聚乙烯系树脂的树脂组合物制造粒料的情况下，挤出时的表面粗糙大，容易成为形状不良的粒料，因此，寻求进一步的改善。
用于解决问题的方案
本发明人等鉴于上述实际情况进行了深入研究，结果发现：通过在以特定比率包含低密度生物聚乙烯系树脂和乙烯含量20～60摩尔％的乙烯-乙烯醇系共聚物的基础聚合物中配混特定成分，从而可以解决上述课题。
即，本发明提供以下的[1]、[2]。
[1]一种树脂组合物，其含有：低密度生物聚乙烯系树脂(A)；乙烯含量20～60摩尔％的乙烯-乙烯醇系共聚物(B)；和，选自由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、酸改性高分子、乙烯含量70～90摩尔％的乙烯-乙烯醇系共聚物组成的组中的至少1种的成分(C)，上述低密度生物聚乙烯系树脂(A)是除直链状低密度生物聚乙烯系树脂之外的低密度生物聚乙烯系树脂，上述成分(A)与上述成分(B)的重量比〔(A)/(B)〕为10/90～49/51。
[2]根据[1]所述的树脂组合物，其中，上述成分(C)的含量相对于上述成分(A)与上述成分(B)的总计100重量份为0.1～20重量份。
发明的效果
本发明的树脂组合物可以抑制粒料形状的恶化。另外，可以抑制成型时的眼眵发生，可以抑制成型物的变色等外观降低。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的方式具体地进行说明，但本发明不限定于这些。
另外，本发明中，将“乙烯含量20～60摩尔％的乙烯-乙烯醇系共聚物”有时称为“EVOH”。
需要说明的是，本发明中，“x和/或y(x、y为任意的构成或成分)”是指：仅x、仅y、x和y这3种的组合。
本发明的树脂组合物是在以特定比率包含低密度生物聚乙烯系树脂(A)和EVOH(B)的基础聚合物中配混特定的成分(C)而成的。以下，对各成分进行说明。
＜低密度生物聚乙烯系树脂(A)＞
本发明中使用的低密度生物聚乙烯系树脂(A)是除直链状低密度生物聚乙烯系树脂(LLDPE、密度0.910～0.925g/cm3)之外的低密度生物聚乙烯系树脂(LDPE、密度低于0.925g/cm3)。
上述“生物聚乙烯系树脂”是指：将能再生的生物质资源作为原料，以化学方式或生物学方式进行合成而得到的聚乙烯系树脂。上述生物聚乙烯系树脂具有如下特征：将其进行焚烧处置的情况下，由于生物质所具有的碳中和性而也不使大气中的二氧化碳浓度上升。
上述生物聚乙烯系树脂优选使用衍生自由植物原料得到的生物乙醇的植物来源乙烯。即，上述生物聚乙烯系树脂优选为植物来源聚乙烯系树脂。
植物(生物质资源)来源聚乙烯系树脂与石油来源的聚乙烯系树脂在分子量、机械性质/热性质那样的物性上不产生差异。因此，为了区分它们，通常使用生物质度。上述生物质度是指：石油来源的聚乙烯系树脂的碳中不含14C(放射性碳14、半衰期5730年)，因此，利用加速器质量分析测定该14C的浓度，作为植物来源生物聚乙烯系树脂的含有比例的指标。因此，如果为使用植物来源的聚乙烯系树脂的薄膜，则测定该薄膜的生物质度时，成为符合植物来源聚乙烯系树脂的含量的生物质度。即，生物聚乙烯系树脂的特征在于，包含放射性碳(14C)。
上述生物质度例如可以以以下的方法测定。将测定对象试样燃烧产生二氧化碳，将铁作为催化剂，使在真空管线中纯化了的二氧化碳用氢还原，生成石墨。然后，将该石墨安装于基于串联加速器的14C-AMS专用装置(NEC公司制)，进行14C的计数、13C的浓度(13C/12C)、14C的浓度(14C/12C)的测定，由该测定值，算出试样碳相对于现代碳标准的14C浓度的比例。
作为上述低密度生物聚乙烯系树脂(A)，例如可以举出：使衍生自生物乙醇的乙烯聚合而得到的低密度生物聚乙烯均聚物、低密度生物聚乙烯共聚物。上述低密度生物聚乙烯共聚物是乙烯与少量的共聚单体的共聚物，例如是由乙烯与重量分数低于50％的其他α-烯烃单体、或重量分数3％以下的具有官能团的非烯烃单体形成的。
作为上述其他α-烯烃，可以举出碳数3～20的α-烯烃、例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二碳烯、12-乙基-1-十四碳烯等。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
作为上述非烯烃单体，例如可以举出苯乙烯系单体、二烯系单体、环状单体、含氧原子单体等。它们可以单独使用或组合2种以上而使用。
作为上述苯乙烯系单体，例如可以举出苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-二甲基氨基苯乙烯等。
作为上述二烯系单体，例如可以举出1,3-丁二烯、1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-乙叉基-8-甲基-1,7-壬二烯、4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)、二环戊二烯、环己二烯、二环辛二烯等。
作为上述环状单体，例如可以举出亚甲基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异丙叉基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯、2,3-二异丙叉基-5-降冰片烯、2-乙叉基-3-异丙叉基-5-降冰片烯和2-丙烯基-2,2-降冰片二烯、环戊烯等。
作为上述含氧原子单体，例如可以举出己烯醇、己烯酸、辛烯酸甲酯等。
上述其他α-烯烃和非烯烃单体可以将能再生的生物质资源作为原料，也可以将石油作为原料。使用能再生的生物质资源作为原料的情况下，可以更进一步提高最终制品的生物质度。另外，使用石油作为原料的情况下，能获得各种物质，因此，通过使用它们来制造，从而可以容易调整低密度生物聚乙烯系树脂(A)的物性等。
本发明中使用的低密度生物聚乙烯系树脂(A)例如可以如下方式得到：使用茂金属催化剂、齐格勒-纳塔催化剂并依据常规方法，使乙烯进行均聚，或使乙烯与共聚单体进行共聚，从而得到。其中优选使用茂金属催化剂。
上述低密度生物聚乙烯系树脂(A)的熔体流动速率(MFR)(190℃、载荷2160g)通常为0.1～50g/10分钟、优选0.5～30g/10分钟、特别优选2～10g/10分钟。
上述MFR过大的情况下，有制膜性变得不稳定的倾向，过小的情况下，有粘度过度变高、熔融挤出变困难的倾向。
作为本发明中适合使用的低密度生物聚乙烯系树脂(A)的市售品，例如可以举出SEB853(Braskem公司制)等。
另外，上述低密度生物乙烯系树脂(A)可以单独使用，或组合2种以上而使用。
＜EVOH(B)＞
上述EVOH(B)通常是通过使作为乙烯与乙烯基酯系单体的共聚物的乙烯-乙烯基酯系共聚物进行皂化而得到的树脂，是非水溶性的热塑性树脂。作为上述乙烯基酯系单体，从经济的方面出发，通常使用乙酸乙烯酯。
作为乙烯与乙烯基酯系单体的聚合法，可以使用公知的任意聚合法、例如溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合而进行，通常使用将甲醇作为溶剂的溶液聚合。得到的乙烯-乙烯基酯系共聚物的皂化也可以以公知的方法进行。
如此制造的EVOH(B)主要包含乙烯来源的结构单元和乙烯醇结构单元，通常包含未经皂化而残留的少许量的乙烯基酯结构单元。
作为上述乙烯基酯系单体，从市场获得性、制造时的杂质处理效率良好的方面出发，代表性地使用乙酸乙烯酯。作为上述乙酸乙烯酯以外的其他乙烯基酯系单体，例如可以举出甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等脂肪族乙烯基酯、苯甲酸乙烯酯等芳香族乙烯基酯等，可以使用通常碳数3～20、优选碳数4～10、特别优选碳数4～7的脂肪族乙烯基酯。它们可以单独使用，或组合2种以上而使用。
上述EVOH(B)中的乙烯含量可以根据使乙烯基酯系单体与乙烯共聚时的乙烯的压力而控制，为20～60摩尔％。优选25～50摩尔％、特别优选25～35摩尔％。上述含量过低的情况下，有高湿下的阻气性、熔融成型性降低的倾向，相反地过高的情况下，有阻气性降低的倾向。
需要说明的是，上述乙烯含量可以基于ISO14663而测定。
另外，EVOH(B)中的乙烯基酯成分的皂化度可以根据使乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化时的皂化催化剂(通常使用氢氧化钠等碱性催化剂)的量、温度、时间等而控制，通常为90～100摩尔％、优选95～100摩尔％、特别优选99～100摩尔％。上述皂化度过低的情况下，有阻气性、热稳定性、耐湿性等降低的倾向。
上述EVOH(B)的皂化度可以基于JIS K6726(其中，EVOH以均匀地溶解于水/甲醇溶剂而成的溶液的形式使用)而测定。
另外，上述EVOH(B)的熔体流动速率(MFR)(210℃、载荷2160g)通常为0.5～100g/10分钟、优选1～50g/10分钟、特别优选3～35g/10分钟。上述MFR过大的情况下，有制膜性变得不稳定的倾向，过小的情况下，有粘度过度变高、熔融挤出变困难的倾向。
上述MFR成为EVOH的聚合度的指标，可以根据使乙烯与乙烯基酯系单体共聚时的聚合引发剂的量、溶剂的量而调整。
另外，在EVOH(B)中，在不妨碍本发明的效果的范围(例如EVOH的10摩尔％以下)内，可以进一步包含源自以下所示的共聚单体的结构单元。
作为上述共聚单体，可以举出丙烯、1-丁烯、异丁烯等烯烃类、3-丁烯-1-醇、3-丁烯-1,2-二醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1,2-二醇等含羟基的α-烯烃类、其酯化物、酰化物等衍生物；2-亚甲基丙烷-1,3-二醇、3-亚甲基戊烷-1,5-二醇等羟基烷基亚乙烯基类；1,3-二乙酰氧基-2-亚甲基丙烷、1,3-二丙酰氧基-2-亚甲基丙烷、1,3-二丁酰氧基-2-亚甲基丙烷等羟基烷基亚乙烯基二乙酸酯类；丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、苯二甲酸(酐)、马来酸(酐)、衣康酸(酐)等不饱和酸类或其盐或者烷基的碳数为1～18的单或二烷基酯类；丙烯酰胺、烷基的碳数1～18的N-烷基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺丙磺酸或其盐、丙烯酰胺丙基二甲基胺或者其酸盐或者其季盐等丙烯酰胺类；甲基丙烯酰胺、烷基的碳数为1～18的N-烷基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、2-甲基丙烯酰胺丙磺酸或其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺或者其酸盐或者其季盐等甲基丙烯酰胺类；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺等N-乙烯基酰胺类；丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯腈类；烷基的碳数为1～18的烷基乙烯基醚、羟基烷基乙烯基醚、烷氧基烷基乙烯基醚等乙烯基醚类；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、溴乙烯等卤代乙烯基化合物类；三甲氧基乙烯基硅烷等乙烯基硅烷类；乙酸烯丙酯、氯丙烯等卤代烯丙酯化合物类；烯丙基醇、二甲氧基烯丙基醇等烯丙基醇类；(3-丙烯酰胺-3-二甲基丙基)-三甲基氯化铵、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等共聚单体。它们可以单独使用，或组合2种以上而使用。
特别是，使含羟基的α-烯烃类共聚而成的EVOH，即在侧链具有伯羟基的EVOH在保持阻气性、且二次成型性变良好的方面优选，其中，优选在侧链具有1,2-二醇结构的EVOH。
特别是在侧链具有伯羟基的EVOH的情况下，具有该伯羟基的单体来源的结构单元的含量优选为EVOH的通常0.1～20摩尔％、进一步0.5～15摩尔％、特别是1～10摩尔％。
另外，作为本发明中使用的EVOH(B)，可以为经氨基甲酸酯化、缩醛化、氰基乙基化、氧化烯化等“后改性”而成者。
进一步，本发明中使用的EVOH(B)可以为2种以上的EVOH(B)、例如皂化度不同者、聚合度不同者、共聚成分不同者等的混合物
对于本发明的树脂组合物中的前述低密度生物聚乙烯系树脂(A)与上述EVOH(B)的重量比〔(A)/(B)〕，从抑制粒料形状的恶化的方面出发，为10/90～49/51、优选20/80～45/55、特别优选30/70～40/60。低密度生物聚乙烯系树脂(A)的配混比例如果过少，则低温下的成型性降低。另一方面，低密度生物聚乙烯系树脂(A)如果过多，则粒料形状恶化。
本发明的树脂组合物中的基础聚合物是低密度生物聚乙烯系树脂(A)和EVOH(B)，树脂组合物中的基础聚合物的含量通常为60重量％以上、优选70重量％以上、特别优选80重量％以上。另外，基础聚合物的含量的上限通常为99.9重量％。
＜成分(C)＞
本发明中，在上述基础聚合物中配混选自由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、酸改性高分子、乙烯含量70～90摩尔％的乙烯-乙烯醇系共聚物组成的组中的至少1种的成分(C)，从而可以抑制粒料形状的恶化，另外，可以抑制成型时的眼眵发生、成型物的变色等外观降低。
上述成分(C)的含量相对于低密度生物聚乙烯系树脂(A)与EVOH(B)的总计100重量份，优选设为0.1～20重量份，更优选0.2～15重量份、特别优选0.5～10重量份。通过使成分(C)的含量为上述范围内，从而有可以抑制粒料形状的恶化、另外抑制成型时的眼眵发生、成型物的变色等外观降低的倾向。另外，树脂组合物中包含2种以上成分(C)的情况下，将全部含量之和作为成分(C)的含量。以下，对各成分(C)详细进行说明。
〔乙烯-乙酸乙烯酯共聚物〕
上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下，有时称为“EVA”)是使乙烯与乙酸乙烯酯共聚而成的聚合物。另外，EVA根据需要可以进行了改性。
上述EVA中的乙酸乙烯酯的含量通常为1～60摩尔％、优选2～50摩尔％、特别优选3～30摩尔％。乙酸乙烯酯含量如果过少，则有抑制眼眵、成型物的外观改善变得不充分的倾向，相反地如果过多，则EVA的分解温度低，分解时产生乙酸，因此，有损伤机械性的可能性。另外，有树脂组合物本身的热稳定性降低的倾向。
上述EVA的熔体流动速率(MFR)(190℃、载荷2160g)通常为0.1～100g/10分钟、优选0.5～50g/10分钟、特别优选1～30g/10分钟。MFR如果不在上述范围内，则有与基础聚合物的相溶性降低、混合时分散性降低的倾向。
上述EVA也可以为在不妨碍本发明的主旨的范围内使不饱和羧酸或其酐通过加成反应、接枝反应等以化学方式键合而得到的含有羧基的改性体。上述改性量例如具体优选10摩尔％以下。作为上述不饱和羧酸或其酐，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁烯酸等烯属不饱和单羧酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯等烯属不饱和二羧酸、其酐、半酯等。其中，优选马来酸酐。
上述EVA的含量相对于低密度生物聚乙烯系树脂(A)与EVOH(B)的总计100重量份，优选设为0.1～20重量份，更优选0.2～15重量份、特别优选0.5～10重量份。EVA的含量如果为上述范围内，则有可以进一步抑制粒料形状的恶化、另外抑制成型时的眼眵发生、成型物的变色等外观降低的倾向。另外，上述EVA可以单独使用，或组合2种以上的乙烯含量、分子量、MFR、密度、改性基、其改性量等不同的EVA而使用。
〔酸改性高分子〕
酸改性高分子是指：通过加成反应、接枝反应等使不饱和羧酸或其酐以化学方式键合于高分子而得到的含有羧基的改性体。
作为上述不饱和羧酸或其酐，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁烯酸等烯属不饱和单羧酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯等烯属不饱和二羧酸、其酐、半酯等。它们可以单独使用，或组合2种以上而使用。
作为上述高分子，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯与碳数3～20的α-烯烃的共聚物(乙烯-α-烯烃共聚物)等。
作为本发明中使用的酸改性高分子，优选马来酸酐改性高分子。
以下，对这些马来酸酐改性高分子进行说明。
[马来酸酐改性高分子]
马来酸酐改性高分子是高分子的主链和侧链中的至少一者由马来酸酐改性而成者。其中，上述马来酸酐改性高分子排除由马来酸酐改性而成的EVA、由马来酸酐改性而成的乙烯含量70～90摩尔％的乙烯-乙烯醇系共聚物。
作为上述由马来酸酐改性的高分子，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-α-烯烃共聚物等。
其中，从抑制眼眵的发生的方面出发，优选乙烯-α-烯烃共聚物、聚乙烯，特别优选乙烯-α-烯烃共聚物。
作为上述乙烯-α-烯烃共聚物，例如可以举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-丁烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-辛烯共聚物等。优选乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-辛烯共聚物。
上述马来酸酐改性高分子可以如下得到：将构成高分子的单体的一部分共聚来代替马来酸酐，或通过自由基加成等接枝反应等在侧链的一部分中导入马来酸酐，从而可以得到。
马来酸酐改性高分子的酸值通常为50mgKOH/g以下、优选30mgKOH/g以下、特别优选20mgKOH/g以下。酸值如果过高，则有如下倾向：与EVOH(B)中的羟基的反应位点增加，在熔融混炼过程中生成高聚合度化物，挤出加工时的稳定性降低，不易得到良好的成型物。需要说明的是，酸值的下限通常为1mgKOH/g、优选2mgKOH/g。另外，上述酸值基于JIS K0070而测定。
使用马来酸酐改性聚乙烯作为上述马来酸酐改性高分子时的熔体流动速率(MFR)(190℃、载荷2160g)通常为0.01～150g/10分钟、优选0.1～50g/10分钟、更优选1～25g/10分钟、进一步优选3～10g/10分钟。
另外，使用马来酸酐改性乙烯-α-烯烃共聚物作为马来酸酐改性高分子时的MFR(230℃、载荷2160g)通常为0.1～150g/10分钟、优选0.5～100g/10分钟、更优选1～50g/10分钟、进一步优选5～35g/10分钟。
MFR如果不在上述范围内，则有与基础聚合物的相溶性降低、混合时分散性降低的倾向。
上述马来酸酐改性高分子的含量相对于低密度生物聚乙烯系树脂(A)与EVOH(B)的总计100重量份，优选设为0.1～20重量份、更优选0.2～15重量份、特别优选0.5～10重量份。马来酸酐改性高分子的含量如果为上述范围内，则有可以进一步抑制粒料形状的恶化、另外抑制成型时的眼眵发生、成型物的变色等外观降低的倾向。另外，上述马来酸酐改性高分子可以单独使用，或组合2种以上而使用。
〔乙烯结构单元的含量70～90摩尔％的乙烯-乙烯醇系共聚物〕
上述乙烯结构单元的含量70～90摩尔％的乙烯-乙烯醇系共聚物(以下，有时称为“EVA皂化物”)是通过使乙烯含量70～90摩尔％的乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物的乙酸乙烯酯成分进行皂化而得到的，在皂化的方面，不同于前述EVA。
上述乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物可以通过公知的任意聚合法、例如溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等而制造，上述乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物的皂化也可以以公知的方法进行。另外，上述EVA皂化物可以根据需要进行了改性。
上述EVA皂化物的乙烯含量为70～90摩尔％、优选75～90摩尔％、特别优选80～90摩尔％。乙烯含量过少的情况下，有本发明的效果(眼眵抑制等)变得不充分的倾向。
另外，作为上述EVA皂化物的皂化度，通常为20摩尔％以上、进一步优选60～100摩尔％、特别优选90～100摩尔％。即，上述皂化度过低的情况下，本发明的效果(眼眵抑制等)有时变得不充分。
上述EVA皂化物的熔体流动速率(MFR)(190℃、载荷2160g)通常为0.5～100g/10分钟，在分散性优异的本发明的效果优异的方面，进一步优选1～50g/10分钟、特别优选2～30g/10分钟。
上述EVA皂化物在不妨碍本发明的主旨的范围内也可以为使不饱和羧酸或其酐通过加成反应、接枝反应等以化学方式键合而得到的改性体。上述改性量例如具体优选10摩尔％以下。作为上述不饱和羧酸或其酐，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁烯酸等烯属不饱和单羧酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸酐等烯属不饱和二羧酸、其酐、半酯等。它们可以单独使用，或组合2种以上而使用。其中，优选马来酸酐。
上述EVA皂化物的含量相对于低密度生物聚乙烯系树脂(A)与EVOH(B)的总计100重量份，优选设为0.1～20重量份，更优选0.2～15重量份、特别优选0.5～10重量份。EVA皂化物的含量如果为上述范围内，则有可以进一步抑制粒料形状的恶化、另外抑制成型时的眼眵发生、成型物的变色等外观降低的倾向。另外，上述EVA皂化物可以单独使用，或组合2种以上的乙烯含量、皂化度、分子量、MFR、密度、改性基团、其改性量等不同的EVA皂化物而使用。
本发明的树脂组合物在基础聚合物〔低密度生物聚乙烯系树脂(A)+EVOH(B)〕中包含上述成分(C)，其中，作为成分(C)，优选EVA、酸改性高分子，更优选EVA。
〔其他成分〕
在本发明的树脂组合物中，在不妨碍本发明的效果的范围内，可以含有前述(A)～(C)以外的热塑性树脂(石油来源聚乙烯等)、通常添加至热塑性树脂的添加剂。
作为上述添加剂，例如可以举出增塑剂(例如乙二醇、丙三醇、己二醇等脂肪族多元醇等)、吸氧剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、抗静电剂、表面活性剂(其中排除作为润滑剂使用者)、抗菌剂、防粘连剂、填充材料(例如无机填料等)等。这些添加剂可以单独使用，或组合2种以上而使用。
[树脂组合物的制造]
本发明的树脂组合物包含上述(A)～(C)，优选仅由上述(A)～(C)形成，或仅由上述(A)～(C)和根据需要的上述其他成分形成。另外，上述低密度生物聚乙烯系树脂(A)、EVOH(B)可以使用一次也没有用于成型的原料(未再生品)，也可以使用后述的多层结构体制品制造时发生的、具有含有低密度生物聚乙烯系树脂(A)和EVOH(B)的层的多层结构体的废料等回收物。
另外，根据情况，也可以利用作为各种包装材料的使用的多层结构体的回收物。通常作为食品等的包装材料使用的多层结构体中，除由低密度生物聚乙烯系树脂(A)和EVOH(B)形成的层以外，还包含粘接剂树脂层、回收物料层。因此，在本发明的树脂组合物中，在不妨碍本发明的效果的范围(例如树脂组合物中的30重量％以下)内，可以包含这些粘接剂树脂层、回收物料层。
以下，对本发明的树脂组合物的制造方法，对使用含有由低密度生物聚乙烯系树脂(A)和EVOH(B)形成的层的多层结构体的回收物的情况进行说明。
对于多层结构体制品制造时发生的、碎屑、端部等不需要的部分(废料)、作为废弃物回收的多层结构体的回收物，通常进行粉碎后、根据需要用筛子等调节粒度，作为本发明的树脂组合物的原料使用。
进行上述回收物的粉碎时，可以通过使用公知的粉碎机而进行。该粉碎品的表观密度通常为0.25～0.85g/mL、进一步优选0.3～0.7g/mL、特别优选0.35～0.6g/mL。表观密度过小的情况下，有树脂组合物层中的低密度生物聚乙烯系树脂(A)的分散变得不良，得到的成型品的树脂组合物层的熔融成型性、机械特性降低的倾向，过大的情况下，有发生挤出机中的供给不良而得到的成型品的回收物料层的熔融成型性降低的倾向。需要说明的是，上述表观密度是依据JIS K6891的“5.3表观密度”试验方法而测得的值。
关于上述表观密度，可以通过任意调整粉碎机的粉碎刀的形状、粉碎刀的转速、粉碎的处理速度、作为筛子使用的网的孔径大小等从而进行控制。另外，关于粉碎品的形状、粒径，可以以公知的手法进行调整。
使用含有低密度生物聚乙烯系树脂(A)和EVOH(B)的多层结构体的回收品的粉碎品(以下，称为“粉碎品”)的情况下，本发明的树脂组合物通过使上述粉碎品含有成分(C)而制造。上述粉碎品中，从生产率的方面出发，可以配混未再生品的低密度生物聚乙烯系树脂(A)、未再生品的EVOH(B)。
作为上述树脂组合物的制造方法，例如可以举出干混法、熔融混炼法、溶液混合法、浸渗法等公知的方法。
作为上述干混法，例如可以举出如下：方法(i)，将上述粉碎品与成分(C)用滚筒等进行干混；等。另外，进行上述干混时，可以将成分(C)直接干混，也可以预先制备包含成分(C)的热塑性树脂的粒料，将该热塑性树脂的粒料与粉碎品干混。
作为上述熔融混炼法，例如可以举出如下方法：方法(ii)，将上述(i)的干混物进行熔融混炼；方法(iii)，在熔融状态的上述粉碎品中添加成分(C)并熔融混炼；等。
作为上述溶液混合法，例如可以举出如下方法：方法(iv)，用上述粉碎品制备溶液，向其中配混成分(C)，凝固成型后，进行固液分离并干燥；等。
本发明中，可以将上述不同的手法组合。其中，在生产率的方面，优选熔融混炼法，特别优选(ii)的方法。
需要说明的是，本发明的树脂组合物不限定于如上述将多层结构体的回收品作为原料使用的情况，也可以使用未再生品的低密度生物聚乙烯系树脂(A)、EVOH(B)。使用未再生品的情况下，以具有本发明的配混组成的方式利用公知一般的方法、例如干混法、熔融混炼法、溶液混合法等制备树脂组合物即可，如此制备的树脂组合物也包含于本发明中。
本发明的树脂组合物的YI〔黄色指数〕(ASTMD1925)通常为20以下、优选15以下、特别优选10以下。上述树脂组合物的YI可以通过使用分光测色计(CM-3500d、KonicaMinolta,Inc.制)、在下述测定条件下进行测定而得到。
[测定条件]
·光源：D65
·CM-A120白色校正板
·使用CM-A126培养皿套装
·正反射测定SCE
·测定直径：
Figure BDA0004113241190000151
本发明的树脂组合物的生物质度通常为10～90重量％、优选15～70重量％、特别优选20～50重量％。上述树脂组合物的生物质度根据下述式子算出。
生物质度(重量％)＝M1/M2×100
上述式子中，M1是使用的低密度生物聚乙烯系树脂(A)的总重量，M2是使用的树脂的总重量。
本发明的树脂组合物的熔体流动速率(MFR)(210℃、载荷2160g)通常为0.1～50g/10分钟、优选0.5～30g/10分钟、特别优选2～10g/10分钟。
本发明的树脂组合物的含水率通常为0.01～0.5重量％、优选0.02～0.35重量％、特别优选0.05～0.3重量％。
需要说明的是，本发明中的树脂组合物的含水率根据以下方法测定/算出。
在电子天平中称量树脂组合物的干燥前重量(W1)，在150℃的热风干燥机中干燥5小时，称量在干燥器中自然冷却30分钟后的重量(W2)，根据下述式算出。
含水率(重量％)＝[(W1-W2)/W1]×100
本发明的树脂组合物作为粒料、粉末状之类的、各种形态的树脂组合物制备，作为各种成型物的成型用材料提供。特别是本发明中，作为熔融成型用的材料提供的情况下，有更有效地得到本发明的效果的倾向而优选。
作为上述成型物，以使用本发明的树脂组合物成型的单层薄膜为代表，可以作为具有使用本发明的树脂组合物成型的层的多层结构体供于实用。
[多层结构体]
上述多层结构体具备由上述本发明的树脂组合物形成的层。由本发明的树脂组合物形成的层(以下，称为“树脂组合物层”)通过与将本发明的树脂组合物以外的热塑性树脂作为主成分的的其他基材(以下，称为“基材树脂”层叠，从而可以进一步赋予强度，或赋予其他功能。
作为上述基材树脂，例如可以举出直链状低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-丙烯(嵌段和无规)共聚物、乙烯-α-烯烃(碳数4～20的α-烯烃)共聚物等聚乙烯系树脂、聚丙烯、丙烯-α-烯烃(碳数4～20的α-烯烃)共聚物等聚丙烯系树脂、聚丁烯、聚戊烯、聚环状烯烃系树脂(主链和侧链中的至少一者具有环状烯烃结构的聚合物)等(未改性)聚烯烃系树脂、将这些聚烯烃类用不饱和羧酸或其酯进行接枝改性而得到的不饱和羧酸改性聚烯烃系树脂等包含改性烯烃系树脂的广义的聚烯烃系树脂、离聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂(也包含共聚聚酰胺)、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、丙烯酸类树脂、聚苯乙烯系树脂、乙烯基酯系树脂、聚酯系弹性体、聚氨酯系弹性体、聚苯乙烯系弹性体、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等卤代聚烯烃、芳香族或脂肪族聚酮类等。
其中，在经济性和生产率的方面，优选聚酰胺系树脂、聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚苯乙烯系树脂，更优选聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚环状烯烃系树脂和它们的不饱和羧酸改性聚烯烃系树脂等聚烯烃系树脂。
将树脂组合物层设为a(a1、a2、…)、基材树脂层设为b(b1、b2、…)时，多层结构体的层构成可以为a/b、b/a/b、a/b/a、a1/a2/b、a/b1/b2、b2/b1/a/b1/b2、b2/b1/a/b1/a/b1/b2等任意的组合。另外，可以设置使制造该多层结构体的过程中发生的端部、不良品等再熔融成型而得到的、包含本发明的树脂组合物与基材树脂的混合物的再利用层。多层结构体的层的数量以累计数计、通常为2～15、优选3～10。上述层构成中，可以在各层间根据需要夹设含有粘接性树脂的粘接性树脂层。
作为上述粘接性树脂，可以使用公知者，可以根据基材树脂层“b”中使用的热塑性树脂的种类而适宜选择。代表性地可以举出，通过加成反应、接枝反应等使不饱和羧酸或其酐以化学方式键合于聚烯烃系树脂而得到的含有羧基的改性聚烯烃系聚合物。作为上述含有羧基的改性聚烯烃系聚合物，例如可以举出马来酸酐接枝改性聚乙烯、马来酸酐接枝改性聚丙烯、马来酸酐接枝改性乙烯-丙烯(嵌段和无规)共聚物、马来酸酐接枝改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、马来酸酐接枝改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、马来酸酐改性聚环状烯烃系树脂、马来酸酐接枝改性聚烯烃系树脂等。而且，可以使用选自它们中的1种或2种以上的混合物。
多层结构体中，在树脂组合物层与基材树脂层之间使用粘接性树脂层的情况下，粘接性树脂层位于树脂组合物层的两侧，因此，优选使用疏水性优异的粘接性树脂。
上述基材树脂、粘接性树脂中，在不妨碍本发明的主旨的范围(例如相对于树脂整体，为30重量％以下、优选10重量％以下)内，可以包含以往已知的增塑剂、填料、粘土(蒙脱土等)、着色剂、抗氧化剂、抗静电剂、润滑剂、成核材料、防粘连剂、蜡等。
本发明的树脂组合物与上述基材树脂的层叠(包括夹设粘接性树脂层的情况)可以以公知的方法进行。例如可以举出如下方法：将基材树脂熔融挤出层压至本发明的树脂组合物的薄膜、片等的方法；将本发明的树脂组合物熔融挤出层压至基材树脂层的方法；将树脂组合物与基材树脂共挤出的方法；利用有机钛化合物、异氰酸酯化合物、聚酯系化合物、聚氨酯化合物等公知的粘接剂将树脂组合物层与基材树脂层进行干式层压的方法；在基材树脂上涂覆树脂组合物的溶液后去除溶剂的方法；等。其中，从成本、环境的观点出发，优选将树脂组合物与基材树脂共挤出的方法。
上述多层结构体根据需要实施(加热)拉伸处理。拉伸处理可以为单轴拉伸、双轴拉伸，均可，双轴拉伸的情况下，可以为同时拉伸也可以为依次拉伸。另外，作为拉伸方法，可以采用辊拉伸法、拉幅机拉伸法、管式拉伸法、拉伸吹塑法、真空压空成型等中的拉伸倍率高者。拉伸温度只要在多层结构体的熔点附近的温度下、选自通常40～170℃、优选60～160℃左右的范围即可。拉伸温度过低的情况下，拉伸性变得不良，过高的情况下，变得难以维持稳定的拉伸状态。
需要说明的是，拉伸后为了赋予尺寸稳定性，然后可以进行热定型。热定型可以以公知的手段实施，例如边将上述拉伸薄膜保持为张紧状态边以通常80～180℃、优选100～165℃、通常进行2～600秒左右的热处理。另外，使用由本发明的树脂组合物得到的多层拉伸薄膜作为收缩用薄膜的情况下，为了赋予热收缩性，例如可以进行对拉伸后的薄膜吹送冷风进行冷却固定等而不进行上述热定型的处理。
另外，根据情况，也可以使用上述多层结构体，得到杯、托盘状的多层容器。其情况下，通采用常拉拔成型法，具体可以举出真空成型法、压空成型法、真空压空成型法、模塞助压式真空压空成型法等。进一步由多层型坯(吹塑前的中空管状的预成型物)得到管、瓶状的多层容器(层叠体结构)的情况下，采用吹塑成型法。具体而言，可以举出挤出吹塑成型法(双头式、模具移动式、型坯位移式、旋转式、蓄热器式、水平型坯式等)、冷型坯式吹塑成型法、注射吹塑成型法、双轴拉伸吹塑成型法(挤出式冷型坯双轴拉伸吹塑成型法、注射式冷型坯双轴拉伸吹塑成型法、注射成型在线式双轴拉伸吹塑成型法等)等。得到的层叠体根据需要可以进行热处理、冷却处理、压延处理、印刷处理、干式层压处理、溶液或熔融涂布处理、制袋加工、深拉加工、箱加工、管加工、裂解加工等。
多层结构体(包含经拉伸者)的厚度、进一步构成多层结构体的树脂组合物层、基材树脂层和粘接性树脂层的厚度根据层构成、基材树脂的种类、粘接性树脂的种类、用途、包装形态、要求的物性等不能一概而论，但多层结构体(包含经拉伸者)的厚度通常为10～5000μm、优选30～3000μm、特别优选50～2000μm。树脂组合物层通常为1～500μm、优选3～300μm、特别优选5～200μm，基材树脂层通常为5～3000μm、优选10～2000μm、特别优选20～1000μm，粘接性树脂层通常为0.5～250μm、优选1～150μm、特别优选3～100μm。
进一步，对于多层结构体中的树脂组合物层相对于基材树脂层的厚度之比(树脂组合物层/基材树脂层)，有多个各层的情况下，以厚度最厚的层彼此的比计、通常为1/99～50/50、优选5/95～45/55、特别优选10/90～40/60。另外，对于多层结构体中的树脂组合物层相对于粘接性树脂层的厚度比(树脂组合物层/粘接性树脂层)，有多个各层的情况下，以厚度最厚的层彼此的比计、通常为10/90～99/1、优选20/80～95/5、特别优选50/50～90/10。
由上述得到的薄膜、片、拉伸薄膜所形成的袋和杯、托盘、管、瓶等所形成的容器除一般的食品之外，作为蛋黄酱、调料等调味料、味噌等发酵食品、色拉油等油脂食品、饮料、化妆品、药品等各种的包装材料容器是有用的。
实施例
以下，列举实施例对本发明进一步具体进行说明，但本发明只要不超过其主旨就不限定于以下的实施例。需要说明的是，只要没有特别限定，以下“份”、“％”就是指重量基准。
先于实施例，准备以下的成分。
＜低密度生物聚乙烯系树脂(A)＞
(A-1)：低密度生物聚乙烯〔SEB853(Braskem公司制Green PE)、MFR2.7g/10分钟(190℃、载荷2160g)、最低生物质度95％(植物来源)〕
(A’-1)：直链状低密度生物聚乙烯〔SLH118(Braskem公司制Green PE)、MFR1.0g/10分钟(190℃、载荷2160g)、最低生物质度84％(植物来源)〕
(A’-2)：高密度生物聚乙烯〔SGM9450F(Braskem公司制Green PE)、MFR0.33g/10分钟(190℃、载荷5000g)、最低生物质度96％(植物来源)〕
(A’-3)：石油来源聚乙烯〔NOVATEC LF448K1(Japan Polyethylene Corporation制)、MFR2.0g/10分钟(190℃、载荷2160g)〕
＜EVOH(B)＞
(B-1)：乙烯乙烯醇共聚物〔乙烯含量29摩尔％、MFR4g/10分钟(210℃、载荷2160g)〕
(B-2)：乙烯乙烯醇共聚物〔乙烯含量32摩尔％、MFR3g/10分钟(210℃、载荷2160g)〕
(B-3)：乙烯乙烯醇共聚物〔乙烯含量38摩尔％、MFR3g/10分钟(210℃、载荷2160g)〕
(B-4)：乙烯乙烯醇共聚物〔乙烯含量44摩尔％、MFR3g/10分钟(210℃、载荷2160g)〕
＜成分(C)＞
〔EVA〕
(C-1)：EVA〔Ultrathene 3B53A(Tosoh Corporation制)、乙酸乙烯酯含量25摩尔％、MFR5.3g/10分钟(190℃、载荷2160g)〕
〔酸改性高分子〕
(C-2)：马来酸酐改性乙烯-α-烯烃共聚物〔酸改性TAFMER MA8510(MitsuiChemical Inc.制)、MFR5.0g/10分钟(230℃、载荷2160g)〕
〔EVA皂化物〕
(C-3)：EVA皂化物〔Melthene H0051K(Tosoh Corporation制)、乙酸乙烯酯含量11摩尔％、MFR6.5g/10分钟(190℃、载荷2160g)〕
将上述各成分按照下述表1、表2以干混方式一次性混合后，用重量式喂料机，以25kg/小时的速度向双螺杆混炼机进行供料，之后，在鼓式造粒机中进行线料的切割，制备粒料状的实施例1～15、比较例1～7和参考例1、2的树脂组合物。需要说明的是，混炼条件如以下所述。
[混炼条件]
·双螺杆挤出机：直径32mm、L/D＝56(Japan Steel Works,Ltd.制)
· 挤 出 机 设 定 温 度 ：C2/C3/C4/C5/C6/C7/C8/C9/C10/C11/C12/C13/C14/C15/C16/D ＝100/170/210/220/220/220/220/220/220/220/220/220/220/220/220/220℃
·螺杆转速：270rpm
·排出量：25kg/小时
·线料的冷却：水冷距离40cm
·挤出速度：25m/分钟
·模：4孔
使用上述中制备的实施例1～15、比较例1～7和参考例1、2的树脂组合物，在下述条件下进行粒料形状、眼眵发生量、着色、生物质度、MFR的评价。将这些结果示于后述表1、表2。
〔粒料形状〕
用显微镜(光学显微镜)观察得到的粒料的形状，以以下的基准进行评价。
[评价基准]
◎(excellent)：粒料形状非常良好。
〇(very good)：粒料尺寸均匀，但稍可见表面粗糙(鲨鱼皮)、切割不良。
×(poor)：粒料的缺陷、破裂、表面粗糙(鲨鱼皮)、切割不良多。
〔眼眵发生量〕
用重量式喂料机将上述树脂组合物以25kg/小时速度向双螺杆混炼机进行供料。取样此时排出5kg时发生的、眼眵的发生量，测定重量，以以下的基准进行评价。
[评价基准]
〇(very good)：发生的眼眵的总重量为0.1g以下。
×(poor)：发生的眼眵的总重量大于0.1g。
〔着色评价(YI)〕
用Konica Minolta,Inc.制分光测色计“CM-3500d”测定得到的粒料的YI(ASTMD1925)(光源：D65、CM-A120白色校正板、使用CM-A126培养皿套装、正反射测定SCE、测定直径
Figure BDA0004113241190000221
)。在培养皿中填充试样约5g，均匀地铺满，在该状态下进行测定，算出YI。该YI的值越大，表示树脂组合物越着色为黄色。
〔生物质度〕
由下述式子算出各树脂组合物的生物质度。
生物质度(重量％)＝M3/M4×100
上述式子中，M3为使用的生物聚乙烯系树脂的总重量，M4为使用的树脂的总重量。
〔MFR〕
在温度210℃、载荷2160g的条件下测定得到的粒料的MFR(g/10分钟)。
[表1]
Figure BDA0004113241190000231
※相对于聚乙烯系树脂(A)与EVOH(B)的总计100重量份的重量份
[表2]
Figure BDA0004113241190000241
※相对于聚乙烯系树脂(A)与EVOH(B)的总计100重量份的重量份
以特定比率具有低密度生物聚乙烯系树脂(A)与EVOH(B)、含有成分(C)的实施例的树脂组合物可以抑制粒料形状的恶化，另外，可以抑制成型时的眼眵发生和变色等外观降低。
另一方面，对于不含成分(C)的比较例1、低密度生物聚乙烯系树脂(A)的含量大于本发明中限定的范围的比较例2、6的树脂组合物，粒料形状不良或者YI高，外观差。
另外，对于低密度生物聚乙烯系树脂(A)的含量少于本发明中限定的范围的比较例3、7、使用了石油来源的聚乙烯的参考例1、2的树脂组合物，YI高，外观差。
进一步，对于使用了直链状低密度聚乙烯的比较例4、使用了高密度生物聚乙烯的比较例5的树脂组合物，眼眵的发生量多。
上述实施例中，示出了本发明中的具体方式，但上述实施例只不过是单纯的示例，不作限定性解释。对于本领域技术人员来说显而易见的各种变形意图为本发明的保护范围内。
产业上的可利用性
本发明的树脂组合物即使使用生物聚乙烯也可以抑制粒料形状的恶化，另外，可以抑制成型时的眼眵发生和变色等外观降低。因此，由本发明的树脂组合物形成的薄膜、片、拉伸薄膜作为各种包装容器的材料是有用的。

Claims (2)

1.一种树脂组合物，其特征在于，含有：低密度生物聚乙烯系树脂(A)；乙烯含量20～60摩尔％的乙烯-乙烯醇系共聚物(B)；和，选自由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、酸改性高分子、乙烯含量70～90摩尔％的乙烯-乙烯醇系共聚物组成的组中的至少1种的成分(C)，所述低密度生物聚乙烯系树脂(A)是除直链状低密度生物聚乙烯系树脂之外的低密度生物聚乙烯系树脂，所述成分(A)与所述成分(B)的重量比〔(A)/(B)〕为10/90～49/51。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述成分(C)的含量相对于所述成分(A)与所述成分(B)的总计100重量份为0.1～20重量份。
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