CN116003775B - 三胺基聚醚化合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及高分子合成技术领域，公开了一种三胺基聚醚化合物及其制备方法和应用。所述三胺基聚醚化合物具有式(1)所示的结构：其中，n为0‑35的整数，R1和R2相同或不同，各自为H或CH3；另外，制备三胺基聚醚化合物的方法简便，反应条件温和，且过程中无水等副产物的产生，胺化率大于95％。
Description
技术领域
本发明涉及高分子合成技术领域，具体涉及一种三胺基聚醚化合物及其制备方法和应用。
背景技术
环氧树脂为热塑性的线形结构，受热后固态树脂可以软化、熔融，变成黏稠态或者液态，只有加入固化剂交联后才能表现出优良的性能。胺类化合物是环氧树脂重要的固化剂。当用伯胺固化环氧树脂时，在第一阶段伯胺和环氧基团反应生成仲胺；在第二阶段，生成的仲胺和环氧基团进一步反应生成叔胺，并且生成的羟基亦能和环氧反应。因此单位固化剂分子上携带的伯氨基数量往往决定着环氧树脂的固化速度和材料性能。
小分子胺类固化剂(二乙烯三胺、三乙烯四胺、己二胺等)在常温下具有挥发性大、刺激皮肤和呼吸道、毒性大、韧性低、强度低等缺点导致其使用范围受到限制。
聚醚胺的出现克服了上述传统环氧固化剂的缺点，将含有醚键的胺类化合物应用于环氧树脂固化剂中，不但能提高固化物的柔韧性，还克服了简单多胺固化剂毒性大的缺点，由于其产品有着作为固化剂所需的不溶性等众多优点，可以满足工业上多领域的需要。
目前聚醚胺的合成方法主要有高压氨解法、离去基团法、氨基丁烯酸酯化法、聚醚腈烷基化法、Simons法等。
其中，主流的工业化工艺是高压氨解法，即在临氢氨化催化剂(如Ni/Cu/Cr催化剂、Raney Ni/Al催化剂、Co催化剂)的存在下，直接将聚醚多元醇与氢气、液氨一步反应制得，这一历程中，聚醚多元醇的羟基经历了脱氢→脱水缩合→加氢三个连续过程，因此催化剂的选择和制备是该反应的难点。适用于该反应的催化剂包含金属如Ni、Co和Cu作为活性组分，有时被称为加氢/脱氢催化剂，其制备及相应的工艺操作复杂。与此同时，氨解法制备聚醚胺的生产条件苛刻，需要在高温高压下进行，导致生成的伯胺基继续参与竞争醇羟基的胺化过程，进而生成不易除去的仲胺、叔胺副产物，最终难以获得理想的胺化率。与此同时，还普遍存在着聚醚链段发生断裂导致聚醚胺的平均分子量降低的副反应，分子量分布变宽的现象，这影响了聚醚胺的性能。
因而胺基聚醚系列化合物常见于单胺、双胺，随着聚醚多元醇分子上待取代羟基数量的增加，工艺难度增大，胺化率进一步下降。
其他制备方法存在工艺路线经济性、对反应温度和反应压力要求较为苛刻、目标产物收率较低、催化剂寿命短等问题；抑或为了绕开高压氨解，牺牲单分子伯胺基数量，或是工艺污染高的问题，影响了三胺基聚醚的产业化。
因此，研究和开发三胺基聚醚化合物的制备方法具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的制备方法复杂以及制备条件苛刻的问题，以及制备的三胺基聚醚性能差的问题，提供一种三胺基聚醚化合物及其制备方法和应用，该制备方法简便，反应条件温和，且过程中无水等副产物的产生，适用的产品分子量范围宽(无需切换催化体系)，制备得到的三胺基聚醚化合物经简单处理即可得到胺化率大于95％的产品。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供了一种三胺基聚醚化合物，其中，所述三胺基聚醚化合物具有式(1)所示的结构：
其中，n为0-35的整数，R1和R2相同或不同，各自为H或CH3。
本发明第二方面提供了一种三胺基聚醚化合物的制备方法，其中，所述的制备方法包括：
(I)在第一催化剂存在下，将式(2)所示的单胺基聚醚醇与丙烯腈接触进行加成反应，得到式(3)所示的中间体；
(II)在氢气气氛和有机溶剂中，通过金属催化剂催化进行加氢反应，得到式(1)所示三胺基聚醚；
其中，n为0-35的整数，R1和R2相同或不同，各自为H或-CH3。
本发明第三方面提供了一种由前述所述的制备方法制备得到的三胺基聚醚化合物。
本发明第四方面提供了一种前述所述的三胺基聚醚化合物作为固化剂在制备环氧树脂和/或聚脲弹性体中的应用。
通过上述技术方案，与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明提供了一种新型三胺基聚醚，相比于单胺、双胺，携带了更多的伯胺基团，并有利于环氧树脂或聚脲弹性体更好地形成网络状体型聚合物结构；
(2)本发明的制备方法，使用单胺基聚醚醇直接制备三胺基聚醚，而无需由多元醇和环氧乙烷/环氧丙烷重新合成聚醚，再胺化制聚醚胺；一个使用本工艺的显著好处是，在生产不同聚醚胺产品时，可以在前端使用同一套装置进行生产，避免了切换生产工艺的时间和成本；
(3)本发明的制备方法，所选择工艺路线中的反应，相较于高压氨解法，温度和压力均大幅降低，且过程中无水等副产物产生，催化剂不易失活；
(4)本发明的制备方法选择性高，反应体系简单，无需复杂提纯即可得到纯度大于95％的产品；
(5)本发明的工艺在胺化步骤，采用加氢工艺，适合的原料聚醚胺分子量范围大，反应器简单且数量少，而传统的高压氨解制备聚醚胺工艺，由于不同分子量的聚醚副产水量不同，需要不同的催化剂和反应器，工艺复杂，投资大。
附图说明
图1是本发明的一种实施方式的三胺基聚醚化合物的制备方法的示意图。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
如前所述，本发明提供了一种三胺基聚醚化合物，其中，所述三胺基聚醚化合物具有式(1)所示的结构：
其中，n为0-35的整数，R1和R2相同或不同，各自为H或CH3。
本发明的发明人意外发现：采用单胺基聚醚醇直接制备三胺基聚醚化合物，避免了传统多胺基聚醚胺需要由多元醇起始合成多元聚醚醇，并进行多元高压氨解反应，工艺路线长，条件苛刻，选择性差等问题。另外，本发明工艺路线适用的原料分子量范围宽，可共线生产平均相对分子量范围230-2280的三胺基聚醚，而无需切换催化剂。
根据本发明的一种具体实施方式，式(1)；优选情况下，n为1-28的整数，R1和R2相同或不同，各自为H或CH3；更优选情况下，n为16-28的整数，R1和R2相同或不同，各自为H或CH3。
根据本发明的一种具体实施方式，所述三胺基聚醚化合物的平均相对分子量为230-2280，优选为270-1700。
在本发明中，需要说明的是，“平均相对分子量”相当于把混合物看作一个“单一组分”，这“单一组分”的相对分子质量就是平均相对分子质量。
如前所述，本发明第二方面提供了一种三胺基聚醚化合物的制备方法，其中，所述的制备方法包括：
(I)在第一催化剂存在下，将式(2)所示的单胺基聚醚醇与丙烯腈接触进行加成反应，得到式(3)所示的中间体：
(II)在氢气气氛和有机溶剂中，通过金属催化剂催化进行加氢反应，得到式(1)所示三胺基聚醚；
其中，n为0-35的整数，R1和R2相同或不同，各自为H或-CH3。
在本发明中，所述三胺基聚醚化合物的合成流程示意图为：
在碱性催化剂和加热条件下，单胺基聚醚醇与丙烯腈进行加成反应，得到中间体三腈丙基聚醚；然后，在金属催化剂作用下，中间体三腈丙基聚醚与氢气反应，得到相应的目标产物三胺基聚醚。
根据本发明的一种具体实施方式，所述单胺基聚醚醇的平均相对分子量为70-2110，优选为105-1500，更优选为220-1500。
根据本发明，在步骤(I)中，所述第一催化剂选自KOH/MgO固体碱颗粒、CaO/ZrO2固体碱颗粒(或者采用CaO-ZrO2表示)、KOH和NaOH中的一种或多种，优选为KOH/MgO固体碱颗粒和/或CaO/ZrO2固体碱颗粒。另外，在本发明中，KOH/MgO固体碱颗粒中，KOH的负载量为15-30重量％，优选为20重量％；CaO/ZrO2固体碱颗粒中，CaO的负载量为10-25重量％，优选为18重量％。
根据本发明，在步骤(I)中，所述单胺基聚醚醇和所述丙烯腈的用量的摩尔比为1：(2.8-60)；优选地，所述单胺基聚醚醇和所述丙烯腈的用量的摩尔比为1：(3.6-40)；更优选地，所述单胺基聚醚醇和所述丙烯腈的用量的摩尔比为1：(3.6-20)。
根据本发明，以100重量份的所述单胺基聚醚醇的总重量为基准，所述第一催化剂的用量为0.1-10重量份，所述有机溶剂的用量为50-1600重量份；优选地，以100重量份的所述单胺基聚醚醇的总重量为基准，所述第一催化剂的用量为0.5-8重量份，所述有机溶剂的用量为200-700重量份。
根据本发明，在步骤(I)中，所述接触的条件包括：温度为40-78℃，时间为1.5-4.5h；优选地，所述接触的条件包括：温度为55-75℃，时间为2-2.5h。
根据本发明，在步骤(I)中，所述加成反应的条件包括：温度为40-78℃，时间为1.5-4.5h；优选地，温度为55-75℃，时间为2-2.5h。更优选地，所述加成反应在搅拌条件下进行，其中，所述搅拌的条件包括：300-900转/min。
根据本发明，所述的方法还包括：将所述加成反应后得到的生成物进行静置老化处理，其中，所述老化的条件包括：温度为15-30℃，时间为0.3-2h；优选地，温度为15-20℃，时间为0.5-1h。
根据本发明，所述的方法还包括：将所述加成反应后得到的生成物进行静置老化处理后，进行过滤处理，以除去催化剂；并且，采用常压加热蒸馏，冷却至室温，除去未反应的丙烯腈。
在本发明中，在步骤(I)中，可以在制备过程中，采用红外色谱跟踪3200-3400cm-1活泼氢特征吸收峰是否全部消失，进而判断反应是否进行完全。
根据本发明，在步骤(II)中，所述金属催化剂选自含Ni、Co、Fe金属的催化剂和Pd/C中的一种或多种，优选为Raney Ni催化剂。
根据本发明，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇中的一种或多种，优选为甲醇和/或乙醇。
根据本发明，在步骤(II)中，以100重量份的所述中间体为基准，所述金属催化剂的用量为0.1-10重量份，所述有机溶剂的用量为50-1600重量份；优选地，以100重量份的所述中间体为基准，所述金属催化剂的用量为0.5-6重量份，所述有机溶剂的用量为200-750重量份；更优选地，以100重量份的所述中间体为基准，所述金属催化剂的用量为2.5-5重量份，所述有机溶剂的用量为600-700重量份。
在本发明中，需要说明的是，第一催化剂、金属催化剂、重量份以“克(g)”计算，丙烯腈以相对单胺基聚醚的“摩尔比”计算，有机溶剂的重量份以“毫升(mL)”计算。
根据本发明，在步骤(II)中，所述加氢反应的条件包括：压力为0.2-2MPa，温度为50-90℃，时间为1.5-7h；优选地，压力为0.4-0.7MPa，温度为60-75℃，时间为2.5-3.5h。
根据本发明，在所述加氢反应完成后，所述的方法还包括：停止反应，降至室温，用磁铁吸在瓶底，倒出反应体系至装有少量硅藻土的抽滤漏斗，并将瓶底残留的催化剂例如雷尼镍快速加水封闭，留待回收使用。
根据本发明，所述的方法还包括：将所述加氢反应后得到的滤液依次进行常压蒸馏和减压蒸馏处理，常压蒸馏除去醇类溶剂，随后改为减压蒸馏，收集200-230℃馏分；其中，所述减压蒸馏的条件包括：压力为0.2-8kPa，优选为0.5-2kPa。
在本发明中，需要说明的是，压力指的是绝对压力。
根据本发明，所述的制备方法的反应装置没有具体限定，可以采用例如四口瓶，并且，可以在四口瓶上安装好搅拌器、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗。
另外，图1是本发明的一种实施方式的三胺基聚醚化合物的制备方法的示意图，由图1可知：由单胺基聚醚醇起始，在碱性催化剂和加热条件下，进行加成反应，得到中间体三腈丙基聚醚；中间体三腈丙基聚醚在金属催化剂作用下，与氢气反应，得到相应的三胺基聚醚目标产物。
如前所述，本发明第三方面提供了一种由前述所述的制备方法制备得到的三胺基聚醚化合物。
根据本发明，采用本发明的制备方法制备得到的三胺基聚醚化合物与前述所说的三胺基聚醚化合物具有相同的结构和性能，在此不再赘述。
如前所述，本发明第四方面提供了一种前述所述的三胺基聚醚化合物作为固化剂在制备环氧树脂和/或聚脲弹性体中的应用。
在本发明中，所述三胺基聚醚化合物作为一种新型三胺基聚醚，相比于单胺、双胺，携带了更多的伯胺基团，并有利于环氧树脂更好地形成网络状体型聚合物结构。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例和对比例中：
胺化率参数通过溴酚蓝滴定法测定总胺值除以理论值计算得到；单胺基聚醚醇原料为中国石化PEG、PPG系列市售品经单-OTs取代后氨解制得。
实施例1
本实施例在于说明采用本发明的制备方法制备得到的三胺基聚醚。
(I)在1000mL四口瓶上安装好搅拌器、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗，将110g平均相对分子量Mw＝220的式(4)所示的单胺基聚醚醇加入反应瓶中，通入氮气，随后快速加入6.5g KOH/MgO固体碱颗粒，边搅拌边升温至50℃，缓慢滴加106g式(5)所示的丙烯腈(分子量：53.0625)，1.5h左右滴完，继续加热，红外色谱跟踪3200～3400cm-1活泼氢特征吸收全部消失，总共耗时约3.5h；随后快速升温至70℃，保温1h，确保反应进行完全。而后降至室温20℃，老化0.5h，过滤，除去催化剂。常压在78℃加热蒸馏，冷却室温20℃，除去未反应的丙烯腈，得到199.4g式(6)所示的三腈丙基聚醚；
其中，n为1-4。
(II)取30g上述式(6)所示的三腈丙基聚醚，加入装有200mL甲醇的500mL耐压玻璃反应瓶搅拌至全部溶解；加入1.5g湿Raney Ni催化剂，待分散完毕，用真空和氮气反复置换3次，再用真空和氢气反复置换三次，充入氢气至0.4MPa，缓慢升温至65℃，继续保持反应2.5h。停止反应，降至室温20℃，用磁铁吸在瓶底，倒出反应体系至装有少量硅藻土的抽滤漏斗，瓶底残留的雷尼镍快速加水封闭，留待回收使用；滤液转移至两口瓶中，常压蒸馏除去甲醇溶剂，随后改为减压蒸馏，在压力2kPa下，收集200-230℃馏分，得到式(7)所示的三胺基聚醚28.1g，收率93.7％，胺化率98.4％；
另外，n为1-4，所述三胺基聚醚化合物的平均相对分子量为357。
实施例2
本实施例在于说明采用本发明的制备方法制备得到的三胺基聚醚。
(I)在500mL四口瓶上安装好搅拌器、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗等，将60g平均相对分子量Mw＝1500的式(8)所示的单胺基聚醚醇加入反应瓶中，通入氮气，随后快速加入2.5g KOH/MgO固体碱颗粒，边搅拌边升温回流，缓慢滴加32g式(5)所示的丙烯腈，1h滴完，继续加热，红外色谱跟踪3200～3400cm-1活泼氢特征吸收至全部消失，总共耗时约3h；继续保温1h，以确保反应进行完全。而后降至室温20℃，老化0.5h，过滤，除去催化剂。常压在78℃加热蒸馏，冷却室温20℃，除去溶剂和未反应的丙烯腈，得到68g式(4)所示的三腈丙基聚醚；
其中，n为20-28；
(II)取30g上述式(9)所示的三腈丙基聚醚，加入装有200mL甲醇的500mL耐压玻璃反应瓶搅拌至全部溶解；加入0.8g湿Raney Ni催化剂，待分散完毕，用真空和氮气反复置换3次，再用真空和氢气反复置换三次，充入氢气至0.4MPa，缓慢升温至65℃，继续保持反应2.5小时。停止反应，降至室温25℃，用磁铁吸在瓶底，倒出反应体系至装有少量硅藻土的抽滤漏斗，瓶底残留的雷尼镍快速加水封闭，留待回收使用；滤液转移至两口瓶中，常压蒸馏除去甲醇溶剂，得到式(10)所示的三胺基聚醚30.9g，收率102.3％，胺化率99.2％；
其中，所述三胺基聚醚化合物具有式(10)所示的结构；
另外，n为20-28，R1为CH3，R2为CH3，所述三胺基聚醚化合物的平均相对分子量为1684。
实施例3
本实施例在于说明采用本发明的制备方法制备得到的三胺基聚醚。
(I)在1000mL四口瓶上安装好搅拌器、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗，将100g平均相对分子量Mw＝920的式(11)所示的单胺基聚醚醇加入反应瓶中，通入氮气，随后快速加入4.8g KOH/MgO固体碱颗粒，边搅拌边升温至50℃，缓慢滴加57g式(5)所示的丙烯腈，1.5h左右滴完，继续加热，红外色谱跟踪3200～3400cm-1活泼氢特征吸收全部消失，总共耗时约3.5h；随后快速升温至70℃，保温1h，确保反应进行完全。而后降至室温20℃，老化0.5h，过滤，除去催化剂。常压在78℃加热蒸馏，冷却室温20℃，除去未反应的丙烯腈，得到122.7g式(12)所示的三腈丙基聚醚；
其中，n为16-22。
(II)取30g上述式(12)所示的三腈丙基聚醚，加入装有200mL甲醇的500mL耐压玻璃反应瓶搅拌至全部溶解；加入1.2g湿Raney Ni催化剂，待分散完毕，用真空和氮气反复置换3次，再用真空和氢气反复置换三次，充入氢气至0.5MPa，缓慢升温至60℃，继续保持反应3.5h。停止反应，降至室温25℃，用磁铁吸在瓶底，倒出反应体系至装有少量硅藻土的抽滤漏斗，瓶底残留的雷尼镍快速加水封闭，留待回收使用；滤液转移至两口瓶中，常压蒸馏除去甲醇溶剂，得到式(10)所示的三胺基聚醚30.1g，收率99.8％，胺化率99.0％；
另外，n为16-22，所述三胺基聚醚化合物的平均相对分子量为1120。
实施例4
本实施例在于说明采用本发明的制备方法制备得到的三胺基聚醚。
按照与实施例2相同的方法制备三胺基聚醚，所不同之处在于：根据所述单胺基聚醚醇和所述丙烯腈的用量的摩尔比为1：3.1进行投料。
结果得到式(1)所示的三胺基聚醚胺化率95.3％；
另外，制备得到具有式(1)所示的结构的三胺基聚醚，其中，n为20-28，R1为CH3，R2为CH3，所述三胺基聚醚化合物的平均相对分子量为1638。
实施例5
本实施例在于说明采用本发明的制备方法制备得到的三胺基聚醚。
按照与实施例3相同的方法制备三胺基聚醚，所不同之处在于：步骤(II)中，所述加氢反应的时间为2h；
结果得到式(1)所示的三胺基聚醚胺化率96.4％；
另外，制备得到具有式(1)所示的结构的三胺基聚醚，其中，n为16-22，R1为H，R2为H，所述三胺基聚醚化合物的平均相对分子量为1120。
对比例1
按照与实施例1相同的方法制备三胺基聚醚，所不同之处在于：步骤I中，以100重量份的所述单胺基聚醚醇为基准，所述单胺基聚醚醇和所述丙烯腈的用量的摩尔比为1：2.7，反应温度为78℃，温度为6h；
结果得到的三胺基聚醚胺化率89.0％。
对比例2
按照与实施例3相同的方法制备三胺基聚醚，所不同之处在于：步骤(II)中，所述加氢反应加入的湿Raney Ni催化剂为0.2g，反应温度为65℃，反应时间为10h；
结果得到的三胺基聚醚胺化率92.5％。
通过上述的结果可以看出，采用本发明的制备方法的实施例1-5制备的三胺基聚醚化合物无需复杂提纯即可得到胺化率大于95％的产品，并且，该制备方法简便，反应条件温和，且过程中无副产物水的产生，制备得到的三胺基聚醚化合物。
而对比例1由于步骤I丙烯腈用量偏少，尽管延长反应时间，胺化率低于90％。
而对比例2由于，步骤II金属催化剂使用量偏少，尽管大幅延长反应时间，胺化率仍低于95％。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (12)
1.一种三胺基聚醚化合物，其特征在于，所述三胺基聚醚化合物具有式(1)所示的结构：
其中，n为0-35的整数，R1和R2相同或不同，各自为H或CH3。
2.根据权利要求1所述的三胺基聚醚化合物，其中，n为1-28；
和/或，所述三胺基聚醚化合物的平均相对分子量为230-2280。
3.根据权利要求2所述的三胺基聚醚化合物，其中，所述三胺基聚醚化合物的平均相对分子量为270-1700。
4.一种三胺基聚醚化合物的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括：
(I)在第一催化剂存在下，将式(2)所示的单胺基聚醚醇与丙烯腈接触进行加成反应，得到式(3)所示的中间体：
(II)在氢气气氛和有机溶剂中，通过金属催化剂催化进行加氢反应，得到式(1)所示三胺基聚醚；
其中，n为0-35的整数，R1和R2相同或不同，各自为H或-CH3。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述单胺基聚醚醇的平均相对分子量为70-2110。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述单胺基聚醚醇的平均相对分子量为105-1500。
7.根据权利要求4所述的方法，其中，在步骤(I)中，所述第一催化剂选自KOH/MgO固体碱颗粒、CaO/ZrO2固体碱颗粒、KOH和NaOH中的一种或多种；
和/或，在步骤(II)中，所述金属催化剂选自含Ni、Co、Fe金属的催化剂和Pd/C中的一种或多种；
和/或，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇中的一种或多种。
8.根据权利要求4所述的方法，其中，在步骤(I)中，所述单胺基聚醚醇与所述丙烯腈的用量的摩尔比为1：(2.8-60)；
和/或，在步骤(I)中，以100重量份的所述单胺基聚醚醇的总重量为基准，所述第一催化剂的用量为0.1-10重量份，所述有机溶剂的用量为50-1600重量份；
和/或，在步骤(II)中，以100重量份的所述中间体的总重量为基准，所述金属催化剂的用量为0.1-10重量份，所述有机溶剂的用量为50-1600重量份。
9.根据权利要求4所述的方法，其中，在步骤(I)中，所述接触的条件包括：温度为40-78℃，时间为1.5-4.5h；
和/或，所述的方法还包括：将所述加成反应后得到的生成物进行静置老化处理，其中，所述老化的条件包括：温度为15-30℃，时间为0.3-2h。
10.根据权利要求4所述的方法，其中，在步骤(II)中，所述加氢反应的条件包括：压力为0.2-2MPa，温度为50-90℃，时间为1.5-7h；
和/或，所述的方法还包括：将所述加氢反应后得到的滤液依次进行常压蒸馏和减压蒸馏处理，其中，所述减压蒸馏的条件包括：压力为0.1-8kPa。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述减压蒸馏的条件包括：压力为0.5-2kPa。
12.一种权利要求1-3中任意一项所述的三胺基聚醚化合物作为固化剂在制备环氧树脂和/或聚脲弹性体中的应用。
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