CN116003732A - 一种耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料及其制备方法和应用 Download PDF

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CN116003732A CN202310158136.4A CN202310158136A CN116003732A CN 116003732 A CN116003732 A CN 116003732A CN 202310158136 A CN202310158136 A CN 202310158136A CN 116003732 A CN116003732 A CN 116003732A
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桑朋涛
江平
张大华
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XUCHUAN CHEMICAL (SUZHOU) CO Ltd
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Abstract

本发明提供一种耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料及其制备方法和应用。所述耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料包括A组分和B组分,所述A组分包括聚酯多元醇、改性纳米ZnO、扩链剂、匀泡剂、发泡剂和催化剂,所述B组分为异氰酸酯、聚酯多元醇和聚醚多元醇的预聚产物。本发明提供的耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料具有耐黄变、抗菌的性能,而且成本低廉。

Description

一种耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于聚氨酯鞋底材料技术领域,具体涉及一种耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料及其制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯鞋底具有轻便耐磨、弹性好、不断底、防滑、防油、穿着舒适等特点,越来越受到消费者欢迎。但是人们在行走时脚上的汗腺会产生汗液,这些汗液会留在鞋内,鞋内空间比较封闭,时间长了之后会产生异味、滋生细菌,甚至产生脚气等疾病,对人们的健康和生活带来不良的影响,而且聚氨酯鞋底原料异氰酸酯中含苯环,鞋底在紫外光作用下易黄变,影响美观。
因此,需要开发一种能起到抗菌和耐黄变作用的聚氨酯鞋底材料。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料及其制备方法和应用。本发明的聚氨酯鞋底原料能够解决目前聚氨酯鞋底滋生细菌、易黄变的问题。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料,所述耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料包括A组分和B组分,所述A组分包括聚酯多元醇、改性纳米ZnO、扩链剂、匀泡剂、发泡剂和催化剂,所述B组分为异氰酸酯、聚酯多元醇和聚醚多元醇的预聚产物。
本发明中,所述纳米ZnO是一种宽禁带Ⅱ~Ⅵ化合物半导体材料,其粒子形状为粒柱形,粒径在1~100nm之间,纳米ZnO粉体难溶于水,无味、无毒、质地细腻,ZnO的原料来源丰富,价格低廉。纳米ZnO是一种无机抗菌剂,其颗粒尺寸微细化,比表面积大,能产生与普通氧化锌不同的界面效应和小尺寸效应,具有颗粒小、表面活性高、分散性好、广谱抗菌等特性,具有较高的安全性,对细菌、霉菌具有优良的阻繁和杀灭功能。这是由于纳米ZnO在阳光尤其是紫外线的照射下,因能级跃迁,在水和空气中能自行释放自由电子(e-),同时留下了带正电的空穴(h+),h+可以激发空气产生活性氧,使微生物发生氧化反应而致死,同时纳米ZnO将可见光和紫外光吸收,具有一定的耐黄变效果。
本发明中,所述A组分和B组分的聚酯多元醇聚酯多元醇均由二元酸和多元醇通过酯交换反应制备得到。
优选地,所述二元酸和多元醇的质量比为1:(0.5~1.0),例如1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9或1:1.0等。
优选地,所述聚酯多元醇的官能度为2~2.8,例如2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7或2.8等。
优选地,所述聚酯多元醇的数均分子量为1500~3000,例如1500、1700、1900、2000、2200、2500、2800、2900或3000等。
优选地,所述A组分中聚酯多元醇包括由不同原料制备得到的第一聚酯多元醇和第二聚酯多元醇。
优选地,所述第一聚酯多元醇为二乙二醇或乙二醇中的一种或至少两种的组合与己二酸的酯交换反应产物,所述第二聚酯多元醇为乙二醇或1,4-丁二醇中的一种或至少两种的组合与己二酸的酯交换反应产物。
优选地,所述第一聚酯多元醇的数均分子量为1500~2500,例如1600、1700、1800、1900、2000、2100、2200、2300、2400或2500等;所述第二聚酯多元醇的数均分子量为1500~3000,例如1600、1800、2000、2200、2400、2600、2800或3000等。
优选地,所述改性纳米ZnO为钛酸酯偶联剂改性的纳米ZnO。
本发明采用钛酸酯偶联剂改性纳米ZnO,改善了纳米ZnO易集聚,难以在聚合物中均匀分散的问题,钛酸酯偶联剂改性的纳米ZnO不易团聚,与聚酯体系有较好的相容性,能均匀分散在聚合物中。
本发明中,所述改性纳米ZnO能够使聚氨酯鞋底具有抗菌、耐黄变的效果,还能使硬度提高。
优选地,按重量份计,所述A组分中聚酯多元醇的含量为30-140重量份,例如40重量份、50重量份、60重量份、70重量份、80重量份、90重量份、100重量份、110重量份、120重量份、130重量份或140重量份等,改性纳米ZnO的含量为2-5重量份,2重量份、3重量份、4重量份或5重量份等。
优选地,所述A组分中包括由不同原料制备得到的第一聚酯多元醇和第二聚酯多元醇,所述第一聚酯多元醇的含量为10-60重量份,例如10重量份、20重量份、30重量份、40重量份、50重量份或60重量份等,第二聚酯多元醇的含量为20~80重量份,例如20重量份、30重量份、40重量份、50重量份、60重量份、70重量份或80重量份等。
优选地,所述扩链剂为乙二醇、二乙二醇、1.4丁二醇或新戊二醇中的一种或至少两种的组合。
优选地,所述匀泡剂为DC-193、DC-3043或DC-4203中的一种或至少两种的组合。
优选地,所述发泡剂为水、HCFC-141B、环戊烷或二氯甲烷中的一种或至少两种的组合。
优选地,所述催化剂为三乙烯二胺和/或四甲基乙二胺。
本发明中,所述A组分中按重量份计包括如下各组分:
Figure BDA0004093229940000041
所述A组分中匀泡剂的重量份为0.1~2.0份,例如0.1份、0.2份、0.5份、0.7份、1.0份、1.2份、1.3份、1.5份、1.7份、1.9份或2份等。
所述A组分中扩链剂的重量份为2~15份,例如2份、3份、7份、8份、10份、11份、12份、13份、14份或15份等。
所述A组分中发泡剂的重量份为0.5~3份,例如0.5份、0.7份、1份、1.2份、1.4份、1.5份、2份、2.3份、2.5份或3份等。
所述A组分中催化剂的重量份为1~3份,例如1份、1.2份、1.4份、1.6份、1.8份、2份、2.2份、2.4份、2.6份、2.8份或3份等。
优选地,所述B组分中聚酯多元醇为第三聚酯多元醇。
优选地,所述第三聚酯多元醇为乙二醇或1,4-丁二醇中的一种或至少两种的组合与己二酸或对苯二甲酸的酯交换反应产物。
优选地,所述第三聚酯多元醇的数均分子量为2000~4000,例如2000、2200、2400、2500、2600、2800、3000、3200、3400、3500、3700或4000等。
优选地,所述B组分的异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、碳化二亚胺改性二苯基亚甲基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯的一种或至少两种的组合,优选4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯或碳化二亚胺改性二苯基亚甲基二异氰酸酯。
优选地,所述聚醚多元醇为官能度2~3(例如2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9或3等)的聚氧化乙烯共聚醚多元醇。
优选地,所述聚醚多元醇的数均分子量为3000~6000,例如3000、3500、4000、4500、5000、5500或6000等。
优选地,所述B组分中按重量份计包括如下各组分:
异氰酸酯 55~70份
第三聚酯多元醇 15~40份
聚醚多元醇 5 ~20份。
所述B组分中异氰酸酯的重量份为55~70份,例如56份、58份、60份、62份、64份、65份、66份、67份、68份、69份或70份等。
所述B组分中第三聚酯多元醇的重量份为15~40份,例如15份、16份、18份、20份、25份、28份、30份、32份、35份、38份或40份等。
所述B组分中聚醚多元醇的重量份为5~20份,例如5份、6份、8份、10份、12份、14份、16份、18份或20份等。
优选地,所述在异氰酸酯、聚酯多元醇和聚醚多元醇的预聚中加入副反应阻止剂。
优选地,所述副反应阻止剂为磷酸或苯甲酰氯,进一步优选磷酸。
优选地,所述副反应阻止剂在B组分中的含量为20~200ppm,例如20ppm、30ppm、40ppm、50ppm、60ppm、80ppm、100ppm、120ppm、140ppm、160ppm、180ppm或200ppm等。
第二方面,本发明提供一种如第一方面所述的耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)使得聚酯多元醇、改性纳米ZnO、扩链剂、匀泡剂、催化剂和水进行反应,而后加入发泡剂,搅拌得到A组份。
(2)异氰酸酯、聚酯多元醇和聚醚多元醇发生预聚反应,得到B组份。
优选地,步骤(1)所述改性纳米ZnO的制备方法为将纳米ZnO粉体分散在无水乙醇中,在50℃、pH 8~9的条件下,向体系中滴加钛酸酯偶联剂和无水乙醇的混合溶液,搅拌过滤,烘干,得到所述改性纳米ZnO。
优选地,将纳米ZnO粉体分散在无水乙醇中时所述纳米ZnO粉体与无水乙醇的质量比为3:1。
优选地,所述钛酸酯偶联剂和无水乙醇的混合溶液中钛酸酯偶联剂和无水乙醇的质量比为1:2。
优选地,所述钛酸酯偶联剂的质量为纳米ZnO粉体质量的2.0%。
优选地,所述烘干的温度为80~90℃(例如80℃、81℃、82℃、83℃、84℃、85℃、86℃、87℃、88℃、89℃或90℃等),烘干时间为4-6小时(例如4小时、4.5小时、5小时、5.5小时或6小时等)。
优选地,步骤(1)所述反应的温度为50~60℃(例如50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃等),反应时间为1.5-2小时(例如1.5小时、1.6小时、1.7小时、1.8小时、1.9小时或2小时等)。
优选地,步骤(1)所述反应在结束后降温至40℃,而后加入发泡剂。
优选地,步骤(1)所述搅拌的时间为1-2小时(例如1小时、1.2小时、1.4小时、1.6小时、1.8小时或2小时等)。
优选地,步骤(2)所述预聚反应在氮气保护下进行。
优选地,步骤(2)所述预聚反应进行之前在40-55℃(例如40℃、42℃、44℃、45℃、46℃、48℃、50℃、52℃、54℃或55℃等)下向反应装置中通入氮气。
优选地,步骤(2)所述预聚反应的温度为60-75℃(例如60℃、62℃、64℃、65℃、68℃、70℃、72℃、74℃或75℃等),反应时间为2-4小时(例如2小时、2.5小时、2.8小时、3小时、3.5小时、3.8小时或4小时等)。
优选地,步骤(2)所述预聚反应结束后降温至40-50℃(例如40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃、46℃、47℃、48℃、49℃或50℃等),出料,通入氮气密封保存,得到B组分。
第三方面,本发明提供一种如第一方面所述的耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料在聚氨酯鞋底制备中的应用。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
本发明中通过聚酯多元醇、聚醚多元醇、改性纳米ZnO、异氰酸酯等原料的组合,制得的聚氨酯鞋底原料具有耐黄变、抗菌的性能,而且成本低廉。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
本发明实施例和对比例所用原料及其制备如下:
第一聚酯多元醇a1,通过如下方法制备:
将20份乙二醇、20份二乙二醇和80份己二酸投入反应容器,加0.02份钛酸四异丙酯(TIPT)做催化剂,在氮气保护下,升温至140℃进行聚酯化反应,待酸值降至0.45mgKOH/g,羟值为54mgKOH/g时停止反应,制得第一聚酯多元醇a1。
根据苯酐-吡啶法测得到数均分子量为2000,官能度为2.0。
第一聚酯多元醇a2,通过如下方法制备:
将25份乙二醇、15份二乙二醇和60份己二酸投入反应容器,加0.02份钛酸四异丙酯(TIPT)做催化剂,在氮气保护下,升温至140℃进行聚酯化反应,待酸值降至0.40mgKOH/g,羟值为45mgKOH/g时停止反应,制得第一聚酯多元醇a2。
根据苯酐-吡啶法测得到数均分子量为2500,官能度为2.5。
第二聚酯多元醇b1,通过如下方法制备:
聚酯多元醇的制备方法:将20份乙二醇、20份1,4丁二醇与40份己二酸投入反应容器,加0.02份钛酸四异丙酯(TIPT)做催化剂,在氮气保护下,升温至200℃进行聚酯化反应,待酸值降至0.50mgKOH/g,羟值为54mgKOH/g时停止反应,制得第二聚酯多元醇b1。
根据苯酐-吡啶测得到数均分子量为2000,官能度为2.0。
第二聚酯多元醇b2,通过如下方法制备:
聚酯多元醇的制备方法:将40份1,4丁二醇与80份己二酸投入反应容器,加0.02份钛酸四异丙酯(TIPT)做催化剂,在氮气保护下,升温至200℃进行聚酯化反应,待酸值降至0.5mgKOH/g,羟值为75mgKOH/g时停止反应,制得第二聚酯多元醇b2。
根据苯酐-吡啶测得到数均分子量为1500,官能度为2.0。
第三聚酯多元醇c1,通过如下方法制备:
将20份乙二醇、20份1,4丁二醇与60份己二酸投入反应容器,加0.02份钛酸四异丙酯(TIPT)做催化剂,在氮气保护下,升温至200℃进行聚酯化反应,待酸值降至0.55mgKOH/g,羟值为36mgKOH/g时停止反应,制得第三聚酯多元醇c1。
根据苯酐-吡啶方法测得数均分子量为3000,官能度为2.0。
第三聚酯多元醇c2,通过如下方法制备:
将20份乙二醇、20份1,4丁二醇与70份对苯二甲酸投入反应容器,加0.02份钛酸四异丙酯(TIPT)做催化剂,在氮气保护下,升温至200℃进行聚酯化反应,待酸值降至0.4mgKOH/g,羟值为45mgKOH/g时停止反应,制得第三聚酯多元醇c2。
根据苯酐-吡啶方法测得数均分子量为2500,官能度为2.0。
改性纳米ZnO,通过如下方法制备:
在三口烧瓶中加入600g的无水乙醇和200g的纳米ZnO粉体,搅拌分散均匀,在50℃、pH=8的条件下,滴加12g质量比为1:2的钛酸酯偶联剂和无水乙醇混合溶液,搅拌,过滤,在80℃下烘4小时,制得改性纳米ZnO。
改性纳米TiO2,通过如下方法制备:
在三口烧瓶中加入600g的无水乙醇和200g的纳米TiO2粉体,搅拌分散均匀,在50℃、pH=8的条件下,滴加12g质量比为1:2的钛酸酯偶联剂和无水乙醇混合溶液,搅拌,过滤,在80℃下烘4小时,制得改性纳米TiO2
匀泡剂选用购自美国气体化工产品公司产品,DC-4203。
聚醚多元醇选用购自南京中山化工有限公司的聚醚二醇,ZS-280,数均分子量为4000,官能度为2。
其他试剂如无特别说明,均为市售常用商品。
实施例1
本实施例提供一种耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料及其制备方法,其制备方法包括以下步骤:
(1)A组份的制备
将40.5份第一聚酯多元醇a1、50份第二聚酯多元醇b1、2份改性纳米ZnO、55份乙二醇、0.5份匀泡剂(DC-4203)、150g催化剂(三乙烯二胺)和0.5份发泡剂(水)加入反应釜中,保持反应釜温度为50℃,搅拌2.5小时后降温至45℃,搅拌1小时出料,密封保存,即制得A组份。
(3)B组份的制备
在50℃的反应釜中通入氮气,将58份4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯和6份碳化二亚胺改性二苯基亚甲基二异氰酸酯投入反应釜中,然后加入磷酸(在B组分中的含量为80ppm),而后将21份第三聚酯多元醇c1和15份聚醚多元醇(ZS-280)加入反应釜中,保持反应釜温度为60℃,反应3小时,然后降温至40℃,分析游离NCO含量,出料,通入氮气密封保存,即制得B组份。
实施例2~6及对比例1~3采用与实施例1相同的制备方法,不同之处在于加入的原料及含量,以重量份数计,具体见表1和表2。
表1
Figure BDA0004093229940000101
Figure BDA0004093229940000111
表2
Figure BDA0004093229940000112
将上述实施例和对比例提供的耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料分别按如下步骤制备成聚氨酯鞋底。
将所得A组分和B组分分别倒入低压发泡机对应的储罐中,调整温度为45℃,调整A组分和B组分的比例,使A组分的活泼氢摩尔数与B组分的异氰酸根(-NCO)的摩尔数之比为100:100,将两组分充分混合,注入模具反应成型,脱模,熟化,得到聚氨酯鞋底。
并对其进行如下性能测试:
(1)鞋底密度:根据GB/T 1033.1-2008方法进行测试;
(2)硬度:采用邵氏硬度计C表进行测试;
(3)耐黄变:根据GB/T 30669-2014方法进行测试;
(4)灭菌率:根据GB/T 20944-2007方法进行测试。
测试的结果如表3所示:
表3
Figure BDA0004093229940000121
分析表3数据可知,实施例1、2和5,随着改性纳米ZnO含量增加,耐黄变等级和抗菌效果逐步提高。添加改性纳米ZnO含量较低时(实施例6),制备得到的聚氨酯鞋底的耐黄变等级和抗菌效果较差,这是由于改性纳米ZnO含量较低时,对紫外光的吸收量降低。
与实施例2相比,若不添加改性纳米ZnO(对比例1),制备得到的聚氨酯鞋底的耐黄变和抗菌效果较差。
与实施例2相比,若采用未经过改性的纳米ZnO(对比例2),制备得到的聚氨酯鞋底的耐黄变效果差,同时抗菌聚氨酯鞋底原料的粘度大,纳米ZnO分散不均易分层。
与实施例2相比,若采用未经过改性的纳米TiO2(对比例3),制备得到的聚氨酯鞋底的耐黄变效果差,抗菌效果较好,但制备成本更高。
综上所述,本发明通过聚酯多元醇、聚醚多元醇、改性纳米ZnO、异氰酸酯等原料的组合,制备得到的聚氨酯鞋底具有较好的耐黄变和抗菌性能。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的一种耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料及其制备方法和应用,但本发明并不局限于上述实施例,即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料,其特征在于,其包括A组分和B组分,所述A组分包括聚酯多元醇、改性纳米ZnO、扩链剂、匀泡剂、发泡剂和催化剂,所述B组分为异氰酸酯、聚酯多元醇和聚醚多元醇的预聚产物。
2.根据权利要求1所述的耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料,其特征在于,所述A组分和B组分的聚酯多元醇均由二元酸和多元醇通过酯交换反应制备得到;
优选地,所述二元酸和多元醇的质量比为1:(0.5~1.0);
优选地,所述聚酯多元醇的官能度为2~2.8;
优选地,所述聚酯多元醇的数均分子量为1500~3000;
优选地,所述A组分中聚酯多元醇包括由不同原料制备得到的第一聚酯多元醇和第二聚酯多元醇;
优选地,所述第一聚酯多元醇为二乙二醇或乙二醇中的一种或至少两种的组合与己二酸的酯交换反应产物,所述第二聚酯多元醇为乙二醇或1,4-丁二醇中的一种或至少两种的组合与己二酸的酯交换反应产物;
优选地,所述第一聚酯多元醇的数均分子量为1500~2500;所述第二聚酯多元醇的数均分子量为1500~3000;
优选地,所述改性纳米ZnO为偶联剂改性的纳米ZnO。
3.根据权利要求1或2所述的耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料,其特征在于,按重量份计,所述A组分中聚酯多元醇的含量为30-140重量份,改性纳米ZnO的含量为2-5重量份;
优选地,所述A组分中包括由不同原料制备得到的第一聚酯多元醇和第二聚酯多元醇,所述第一聚酯多元醇的含量为10-60重量份,第二聚酯多元醇的含量为20-80份;
优选地,所述扩链剂为乙二醇、二乙二醇、1.4丁二醇或新戊二醇中的一种或至少两种的组合;
优选地,所述匀泡剂为DC-193、DC-3043或DC-4203中的一种或至少两种的组合;
优选地,所述发泡剂为水、HCFC-141B、环戊烷或二氯甲烷中的一种或至少两种的组合;
优选地,所述催化剂为三乙烯二胺和/或四甲基乙二胺。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料,其特征在于,所述A组分中按重量份计包括如下各组分:
Figure FDA0004093229930000021
5.根据权利要求1-4中任一项所述的耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料,其特征在于,所述B组分中聚酯多元醇为第三聚酯多元醇;
优选地,所述第三聚酯多元醇为乙二醇或1,4-丁二醇中的一种或至少两种的组合与己二酸或对苯二甲酸的酯交换反应产物;
优选地,所述第三聚酯多元醇的数均分子量为2000~4000。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料,其特征在于,所述异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、碳化二亚胺改性二苯基亚甲基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯的一种或至少两种的组合,优选4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯或碳化二亚胺改性二苯基亚甲基二异氰酸酯;
优选地,所述聚醚多元醇为官能度2~3的聚氧化乙烯共聚醚多元醇;
优选地,所述聚醚多元醇的数均分子量为3000~6000;
优选地,所述B组分中按重量份计包括如下各组分:
异氰酸酯 55~70份
第三聚酯多元醇 15~40份
聚醚多元醇 5 ~20份。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料,其特征在于,所述在异氰酸酯、聚酯多元醇和聚醚多元醇的预聚中加入副反应阻止剂;
优选地,所述副反应阻止剂为磷酸或苯甲酰氯,进一步优选磷酸;
优选地,所述副反应阻止剂在B组分中的含量为20~200ppm。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)使得聚酯多元醇、改性纳米ZnO、扩链剂、匀泡剂、催化剂和水进行反应,而后加入发泡剂,搅拌得到A组份;
(2)异氰酸酯、聚酯多元醇和聚醚多元醇发生预聚反应,得到B组份。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述改性纳米ZnO的制备方法为将纳米ZnO粉体分散在无水乙醇中,在50℃、pH 8~9的条件下,向体系中滴加钛酸酯偶联剂和无水乙醇的混合溶液,搅拌过滤,烘干,得到所述改性纳米ZnO;
优选地,将纳米ZnO粉体分散在无水乙醇中时所述纳米ZnO粉体与无水乙醇的质量比为3:1;
优选地,所述钛酸酯偶联剂和无水乙醇的混合溶液中钛酸酯偶联剂和无水乙醇的质量比为1:2;
优选地,所述钛酸酯偶联剂的质量为纳米ZnO粉体质量的2.0%;
优选地,所述烘干的温度为80~90℃,烘干时间为4-6小时;
优选地,步骤(1)所述反应的温度为50~60℃,反应时间为1.5-2小时;
优选地,步骤(1)所述反应在结束后降温至40℃,而后加入发泡剂;
优选地,步骤(1)所述搅拌的时间为1-2小时;
优选地,步骤(2)所述预聚反应在氮气保护下进行;
优选地,步骤(2)所述预聚反应进行之前在40-55℃下向反应装置中通入氮气;
优选地,步骤(2)所述预聚反应的温度为60-75℃,反应时间为2-4小时;
优选地,步骤(2)所述预聚反应结束后降温至40-50℃,出料,通入氮气密封保存,得到B组分。
10.根据权利要求1-7中任一项所述的耐黄变抗菌聚氨酯鞋底原料在聚氨酯鞋底制备中的应用。
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