CN116003261A - 新型聚氨酯扩链剂2-氨基-2’-氯二苯胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了新型聚氨酯扩链剂2‑氨基‑2’‑氯二苯胺的制备方法，它涉及聚氨酯扩链剂技术领域。制备方法包括以下步骤：将邻氯苯胺溶于溶剂中，得到邻氯苯胺溶液；将邻氯苯胺溶液加入到反应瓶中，并加入催化剂，在惰性气体保护下升温至150度，保温10小时反应；将反应完成后的反应物倒入冷水中，抽滤，甲醇重结晶得产品2‑氨基‑2’‑氯二苯胺。本发明的优点在于：2‑氨基‑2’‑氯二苯胺制备时，通过邻氯苯胺在催化剂的催化作用下直接合成2‑氨基‑2’‑氯二苯胺，简化反应步骤，降低制备成本，且产品的收率达到65％以上，能够规模生产。
Description
技术领域
本发明涉及聚氨酯扩链剂技术领域，具体涉及新型聚氨酯扩链剂2-氨基-2’-氯二苯胺的制备方法。
背景技术
莫卡MOCA，作为聚氨酯弹性体中常见的胺类扩链剂，早期在聚氨酯弹性体运动场地中大量应用，但由于其致癌性，在欧洲多数国家已经禁止使用。但由于成本和技术等原因，现今，国内某些生产厂家还大量使用MOCA作为配方中主要的扩链剂，毫无疑问，这已经成为“校园安危”的重要隐患之一，因此寻找MOCA替代扩链剂迫在眉睫。
2-氨基-2’-氯二苯胺可用于反应注塑成型聚氨酯的扩链剂，可替代MOCA，可作为聚氨酯涂料、环氧树脂、醇酸树脂固化剂，主要用于RIM聚氨酯体系以及喷涂聚氨酯(脲)弹性体涂料体系，具有反应速度快、脱模时间短、初始强度高、制品耐水解、耐热等优点。另外该品还可用于农药、染料中间体，塑料、橡胶、油类抗氧剂，以及化学合成中间体。
现有的2-氨基-2’-氯二苯胺的制备方法为通过2-氨基-2’-硝基二苯胺还原合成，但是该合成方法成本较高，限制了其应用，国内无公司生产。本发明采用新的制备方法，以简化反应步骤，降低制备成本。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供新型聚氨酯扩链剂2-氨基-2’-氯二苯胺的制备方法，能够。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：包括以下步骤：
S1、称取邻氯苯胺；
S2、将邻氯苯胺溶于溶剂中，得到邻氯苯胺溶液；
S3、将邻氯苯胺溶液加入到反应瓶中，并加入催化剂，在惰性气体保护下升温至120-180℃，保温10小时反应，反应过程为：
S4、将反应完成后的反应物倒入冷水中，抽滤，甲醇重结晶得产品2-氨基-2’-氯二苯胺。
进一步地，所述步骤2中，溶剂为二甲基亚砜，邻氯苯胺的质量与溶剂二甲基亚砜的质量比为1:3-5。
进一步地，所述步骤S3中，催化剂为镍催化剂，催化剂用量为邻氯苯胺量的1-5％。
进一步地，所述步骤S4中，2-氨基-2’-氯二苯胺与甲醇的质量比为1:3-5。
进一步地，所述步骤S3中，惰性气体为氮气。
本发明的优点在于：2-氨基-2’-氯二苯胺制备时，通过邻氯苯胺在特定的条件下经催化剂催化，直接合成2-氨基-2’-氯二苯胺，简化反应步骤，降低制备成本，且产品的收率达到65％以上，能够规模生产。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施方式，对本发明进行进一步详细说明。下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
本具体实施方式采用如下技术方案：包括以下步骤：
S1、称取邻氯苯胺；
S2、将邻氯苯胺溶于溶剂中，溶剂为二甲基亚砜，邻氯苯胺的质量与溶剂二甲基亚砜的质量比为1:3-5，得到邻氯苯胺溶液；
S3、将邻氯苯胺溶液加入到反应瓶中，并加入催化剂，催化剂为镍催化剂，催化剂用量为邻氯苯胺量的1-5％，在惰性气体氮气保护下升温至120-180℃，保温10小时反应，反应过程为：
S4、将反应完成后的反应物倒入冷水中，抽滤，甲醇重结晶得产品2-氨基-2’-氯二苯胺，2-氨基-2’-氯二苯胺与甲醇的质量比为1:3-5。
实施例1：
取邻氯苯胺100克，并将100克邻氯苯胺加入300ml二甲基亚砜中溶解，得到邻氯苯胺溶液，将邻氯苯胺溶液加入到反应瓶中，加入镍催化剂，镍催化剂用量为5克，在氮气保护下升温至150度，保温10小时反应，反应完成后的反应物倒入冷水中，抽滤，甲醇重结晶得产品2-氨基-2’-氯二苯胺，甲醇的用量为300克，收率65％。
实施例2：
该实施例与实施例1的步骤相同，区别在于：反应时在氮气保护下升温至170℃，保温10小时反应，收率67％。
采用相同的预聚物，分别用实施例1和实施例2制得的2-氨基-2’-氯二苯胺和MOCA作为固化剂进行扩链，在一定温度下进行固化成型，预聚物的固化成型方法为常规方法，只是将固化剂进行替换，将得到的弹性体的力学性质进行试验对比，结果如表1所示。
表1：通过实施例1和2制得的2-氨基-2’-氯二苯胺和MOCA进行扩链制得的弹性体的力学性质对比表
由表1试验数据可知，用实施例1和2制得的2-氨基-2’-氯二苯胺作为反应性的固化剂，不仅可以替代MOCA，通过2-氨基-2’-氯二苯胺制得的弹性体与通过MOCA制得的弹性体的力学性质相比，并无明显降低，甚至在伸长率、永久变形率方面，通过2-氨基-2’-氯二苯胺制得的弹性体的力学性能还优于通过MOCA制得的弹性体，而本实施方式的2-氨基-2’-氯二苯胺制备时，邻氯苯胺在催化剂的催化以及特定反应条件下直接合成2-氨基-2’-氯二苯胺，反应步骤简化，制备成本降低，能够规模生产。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (5)
1.新型聚氨酯扩链剂2-氨基-2’-氯二苯胺的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1、称取邻氯苯胺；
S2、将邻氯苯胺溶于溶剂中，得到邻氯苯胺溶液；
S3、将邻氯苯胺溶液加入到反应瓶中，并加入催化剂，在惰性气体保护下升温至120-180℃，保温10小时反应，反应过程为：
S4、将反应完成后的反应物倒入冷水中，抽滤，甲醇重结晶得产品2-氨基-2’-氯二苯胺。
2.根据权利要求1所述的新型聚氨酯扩链剂2-氨基-2’-氯二苯胺的制备方法，其特征在于：所述步骤2中，溶剂为二甲基亚砜，邻氯苯胺的质量与溶剂二甲基亚砜的质量比为1:3-5。
3.根据权利要求1所述的新型聚氨酯扩链剂2-氨基-2’-氯二苯胺的制备方法，其特征在于：所述步骤S3中，催化剂为镍催化剂，催化剂用量为邻氯苯胺量的1-5％。
4.根据权利要求1所述的新型聚氨酯扩链剂2-氨基-2’-氯二苯胺的制备方法，其特征在于：所述步骤S4中，2-氨基-2’-氯二苯胺与甲醇的质量比为1:3-5。
5.根据权利要求1所述的新型聚氨酯扩链剂2-氨基-2’-氯二苯胺的制备方法，其特征在于：所述步骤S3中，惰性气体为氮气。
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