CN115939309A - 一种含有补锂组合物的正极及其制备方法和锂离子电池 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种含有补锂组合物的正极及其制备方法和锂离子电池。所述补锂组合物由补锂剂、粘结剂、导电剂和锂离子导体组合而成，具有补锂及传导锂离子的功能。所述正极包括集流体和设置于所述集流体至少一侧的正极活性材料层和补锂组合物层，正极活性材料层处于集流体和补锂层之间，且锂离子导体含量大于等于导电剂含量。本发明在补锂组合物层中添加锂离子导体，可以为正极活性材料中锂离子的迁移提供适宜的迁移路径，降低极片的锂离子迁移阻抗，缓解电池极化，从而改善电池的充放电循环性能。

Description

一种含有补锂组合物的正极及其制备方法和锂离子电池

技术领域

本发明属于电池技术领域，涉及一种含有补锂组合物的正极及其制备方法和锂离子电池。

背景技术

近年来储能技术得到快速发展，其中锂离子电池最具代表性。锂离子电池具有循环寿命长、能量密度高等特点，被广泛应用于消费电子、新能源汽车和航空航天等领域。然而，在充放电过程中负极会形成SEI膜，造成活性锂的损失，降低了电池的库伦效率和能量密度，为此，研究人员发明了补锂技术，包括正极补锂、负极补锂、隔膜补锂和电解液补锂等类型，其中正极补锂技术发展最快，部分厂家已实现工业化。正极补锂技术使用的方法是在正极材料中添加补锂剂，补锂剂的充电容量大于正极活性材料的容量，在电池充放电过程中会释放出锂离子，弥补负极SEI膜生长造成的不可逆锂离子损耗，达到补锂的目的。

正极补锂材料可分为四种类型，包括富锂三元锂盐：例如Li₂NiO₂、Li₅FeO₄、Li₂CuO₂、Li₆CoO₄、Li₅ReO₆等；牺牲型锂盐(分解后无惰性残留物)：LiN₃、Li₂C₄O₄、Li₂C₃O₅、Li₂C₄O₆和2-环丙烯-1-酮-2,3-二羟基锂等；基于转换反应的纳米复合材料：M/Li₂O、M/LiF、M/Li_xS等(M＝Mn、Ni、Co、Cu、Ru等)；过嵌锂正极盐类：Li_1+xMn₂O₄、Li_1+xNi_0.5Mn_1.5O₄、Li_{1+ x}Ni_aCo_bMn_1-a-bO₂、Li_1+XVPO₄F等。这几类材料大多碱性较高，容易吸收水分，直接在现有的正极制浆工艺过程中加入进行混合分散，容易造成浆料变性形成凝胶，影响后续的涂布干燥过程。而为了保证正极较高的放电容量，补锂添加剂含量一般不超过正极干粉质量的5％，若由于凝胶的出现而报废正极浆料，无异于“因小失大”，因此研究人员发明了新的补锂技术来避免此类问题，即将补锂材料和正极活性材料制成两层。

专利CN 114583098 A所述技术方案采用补锂层和活性材料层结合的双层涂布方案，其中，补锂层设置在集流体与活性材料层之间，或者活性材料层设置在集流体与补锂层之间，若采用后一种方案，活性材料中的锂离子在充放电时还需从补锂层中迁移并扩散至电解液中，然而当补锂剂失去锂离子后其不再具有电化学活性，这不利于活性材料中锂离子的迁移，增加了极片的阻抗。

发明内容

针对现有补锂技术中存在的阻抗问题，即补锂剂失去锂离子后的残留物所引起的阻抗增加，本发明提供了一种含有补锂组合物的正极及其制备方法和锂离子电池，可以提高锂离子电导率，降低阻抗。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种含有补锂组合物的正极，包括集流体、设置于所述集流体至少一侧的补锂组合物层和正极活性材料层；所述补锂组合物层包括补锂剂、第一粘结剂、第一导电剂和锂离子导体。

本发明中，所述补锂组合物层具有补锂和传导锂离子的功能。

上述含有补锂组合物的正极，作为一种优选实施方式，补锂组合物层的质量含量不超过补锂组合物层和正极活性材料层总质量的5％。

这是因补锂剂失去锂离子后不具有电化学活性，因而，为保证电池较高的放电容量，补锂组合物层的质量设计为不超过补锂组合物层和正极活性材料层总质量的5％。

上述含有补锂组合物的正极，作为一种优选实施方式，所述正极活性材料层在所述集流体和所述补锂组合物层之间。

上述含有补锂组合物的正极，作为一种优选实施方式，所述补锂组合物层中，所述的补锂剂、第一粘结剂和第一导电剂、锂离子导体的质量百分含量依次为80％～99％(例如，82％、85％、88％、90％、95％、97％)、0.5％～5％(例如，1％、2％、3％、4％)、大于0小于等于10％(例如，1％、3％、5％、8％)、大于0小于等于10％(例如，1％、3％、5％、8％)。

上述含有补锂组合物的正极，作为一种优选实施方式，所述补锂组合物层中锂离子导体含量大于等于导电剂含量。

本发明中，锂离子导体的作用是提供离子迁移通道，传递锂离子，降低电解液与正极活性材料层之间的阻抗。由于根据本发明的正极包含的补锂组合物层中存在锂离子导体，因而在锂离子迁移时电解液与正极活性材料层之间的阻抗可以降低。

优选地，所述补锂组合物层中，所述补锂剂、第一粘结剂、锂离子导体和第一导电剂的质量百分含量依次为95％、2.1％、2.0％、0.9％。

电池充放电循环时，补锂剂中的锂离子脱离后，残留物的阻抗较大，不利于锂离子的迁移扩散。然而在每一次的充放电循环中，正极活性材料产生的锂离子大部分都需要通过补锂组合物层进入到电解液中，因此补锂组合物层需要提供足够的锂离子迁移路径，才能获得较高的锂离子电导率，降低极片的锂离子迁移阻抗，缓解电池极化；故本发明设计锂离子导体的含量不低于导电剂的含量，以满足锂离子迁移路径的需求。

上述含有补锂组合物的正极，作为一种优选实施方式，所述补锂剂包括Li₂NiO₂、Li₅FeO₄、Li₂CuO₂、Li₆CoO₄、Li₅ReO₆、LiN₃、Li₂C₄O₄、Li₂C₃O₅、Li₂C₄O₆、2-环丙烯-1-酮-2,3-二羟基锂、M/Li₂O、M/LiF、M/Li_x1S、Li_1+x2Mn₂O₄、Li_1+x3Ni_0.5Mn_1.5O₄，、Li_1+x4Ni_aCo_bMn_1-a-bO₂、Li_{1+ X}VPO₄F中的至少一种；其中，M包括Mn、Ni、Co、Cu、Ru，x1≤1，x2≤1，x3≤1，x4≤1，X≤1，0≤a≤1，0≤b≤1，0≤c≤1，且a+b+c＝1。

上述含有补锂组合物的正极，作为一种优选实施方式，锂离子导体包括：硼酸锂、偏硼酸锂、碳酸锂、铝酸锂、硅酸锂、磷酸锂、偏磷酸锂、钛酸锂、锆酸锂、钒酸锂、铌酸锂、钼酸锂、钨酸锂、Li_1.3Al_0.3Ti_1.7(PO₄)₃、Li_1.5Al_0.5Ge_1.5(PO₄)₃、Li_0.34La_0.56TiO₃、ALi_6.5La₃Zr_1.5Ta_0.5O₁₂或Li_6.5La₃Zr_1.5Nb_0.5O₁₂中的至少一种。

上述含有补锂组合物的正极，作为一种优选实施方式，所述第一粘结剂包括聚偏二氟乙烯、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、聚苯胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚硅氧烷、丁苯橡胶、环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂中的至少一种。

上述含有补锂组合物的正极，作为一种优选实施方式，第一导电剂包括superP、科琴黑、片层石墨、石墨烯、碳纳米管或碳纤维中的至少一种。

上述含有补锂组合物的正极，作为一种优选实施方式，所述正极活性材料层包括正极活性材料、第二粘结剂和第二导电剂。

上述含有补锂组合物的正极，作为一种优选实施方式，正极活性材料包括钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、镍锰酸锂、磷酸钴锂、磷酸铁锂、磷酸铁锰锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂中的至少一种。

上述含有补锂组合物的正极，作为一种优选实施方式，按照质量百分含量计，所述正极材料活性层中所述的正极活性材料、第二粘结剂和第二导电剂的质量百分含量依次为90％～99％、0.5％～5％、0.5～5％。

本发明中，正极材料活性层中的粘结剂和导电剂可以采用本领域的常规试剂。

上述含有补锂组合物的正极，作为一种优选实施方式，所述集流体可以采用铝箔或碳基集流体等中的至少一种。

本发明还提供了一种上述含有补锂组合物的正极的制备方法，包括如下步骤：

(1)按照上述补锂组合物层的配方将补锂剂、第一粘结剂、第一导电剂、锂离子导体和第一有机溶剂混合均匀，获得补锂组合物层浆料；

(2)按照上述正极活性材料层的配方将正极活性材料、第二粘结剂、第二导电剂和第二有机溶剂混合均匀，获得分散性良好的正极活性材料浆料；

(3)将正极活性材料浆料涂布于集流体的至少一侧，干燥后形成正极活性材料层，然后将补锂组合物层浆料涂布在正极活性材料层的表面，干燥后形成补锂组合物层，加工处理后获得含有补锂组合物的正极极片。

上述制备方法中，作为一种优选实施方式，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂可采用相同的有机溶剂，也可以采用不同的有机溶剂。

上述制备方法中，作为一种优选实施方式，所述第一有机溶剂或第二有机溶剂包括N-甲基-2-吡咯烷酮、二丁醚、四甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙腈、磷酸三甲酯、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸1,2-二氟亚乙酯、碳酸1,1-二氟亚乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯、乙氧基甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃中的至少一种。

优选地，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂可以采用相同的有机溶剂，例如，都采用N-甲基-2-吡咯烷酮。

上述制备方法中，作为一种优选实施方式，所述步骤(1)中，所述补锂组合物层浆料中第一有机溶剂的质量百分含量为25％-60％(例如，30％、35％、40％、45％、50％、55％)，优选为35％。

上述制备方法中，作为一种优选实施方式，所述步骤(2)中，所述正极活性材料浆料中第二有机溶剂的质量百分含量为25％-60％(例如，30％、35％、40％、45％、50％、55％)，优选为35％。

上述制备方法中，作为一种优选实施方式，所述步骤(3)中，干燥温度80℃～130℃(例如，85℃、90℃、100℃、110℃、120℃、125℃)，干燥时间小于90min(例如，50min、60min、70min、80min)。

本发明的另一方面还提供了一种锂离子电池，包括正极、负极、电解液、隔膜和外壳，其中，所述正极采用上述含有补锂组合物的正极。

本发明所述的锂电池中使用的负极、隔膜和电解液没有特别限定，可以是现有锂电技术中已知的任何种类的材料，只要可用于制造具有储能功能的锂离子电池即可。

所述锂离子电池在化成工序充电至正极补锂剂的脱锂电位，能够使其中的锂离子脱出后嵌入负极，达到补锂的目的。

相对于现有技术，本发明的有益效果如下：

本发明在补锂组合物层中添加锂离子导体，可以为正极活性材料中锂离子的迁移提供适宜的迁移路径，降低极片的锂离子迁移阻抗，缓解电池极化，从而改善电池的充放电循环性能。

附图说明

图1为根据本发明的正极结构示意图。

图2为对比例1-2中正极的结构示意图。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步详细描述说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。

下述实施例中所用的试剂、材料等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

实施例1

如图1所示，一种含有补锂组合物的正极，包括集流体、设置于所述集流体至少一侧的补锂组合物层(简称为补锂层)和正极活性材料层(简称为活性材料层)；所述补锂组合物层包括补锂剂、第一粘结剂、第一导电剂和锂离子导体，具有补锂和传导锂离子的功能；其中，补锂剂为Li₂NiO₂、第一粘结剂为聚偏二氟乙烯PVDF，第一导电剂为super P，锂离子导体为Li_1.3Al_0.3Ti_1.7(PO₄)₃(LATP)，补锂剂、第一粘结剂、第一导电剂和锂离子导体质量百分含量依次为：95.0wt％、2.1wt％、0.9wt％和2.0wt％；图1未显示正极活性材料层中的导电剂，因而，补锂组合物层中的第二导电剂简写作导电剂。

正极活性材料层中包含三类材料，其中磷酸铁锂为正极活性材料，聚偏二氟乙烯(PVDF)为第二粘结剂，superP和碳纳米管为第二导电剂，设定磷酸铁锂、PVDF、superP和碳纳米管的质量含量依次为：97.1wt％、1.5wt％、0.7wt％、0.7wt％；

相对于补锂组合物层与正极活性材料层的总质量，补锂组合物层与正极活性材料层的质量百分含量分别设定为3wt％、97wt％。

该正极极片的制备方法，包括如下步骤：

(1)将第一粘结剂加入有机溶剂氮甲基吡咯烷酮NMP中，搅拌溶解，之后按上述配方加入补锂剂、导电剂和锂离子导体，搅拌分散均匀，制得补锂组合物层浆料；浆料中氮甲基吡咯烷酮NMP的质量含量为35％；

(2)将第二粘结剂加入有机溶剂氮甲基吡咯烷酮NMP中，搅拌溶解，之后按上述设定配方加入正极活性材料、第二导电剂，搅拌分散均匀，制得正极活性材料层浆料；浆料中氮甲基吡咯烷酮NMP的质量含量为35％；

(3)将正极活性材料层浆料涂布于集流体铝箔表面，在90℃下进行烘烤，浆料完全干燥后形成正极活性材料层，将补锂组合物层浆料涂布于正极活性材料层表面，继续在90℃下进行烘干，之后碾压增加压实密度，再进行切边、裁片、分条，分条后在真空条件下以105℃烘干5小时，接着焊接极耳，制成具有补锂功能的正极极片。

表1示出了实施例1-12和对比例1-2中补锂组合物的组成。

实施例2

本实施例与实施例1的区别在于，将实施例1中的锂离子导体Li_1.3Al_0.3Ti_1.7(PO4)₃变更为磷酸锂。具体参见表1。

实施例3

本实施例与实施例1的区别在于，将实施例1中的锂离子导体Li_1.3Al_0.3Ti_1.7(PO4)₃变更为硅酸锂。具体参见表1。

实施例4

本实施例与实施例1的区别在于，将实施例1中的补锂剂Li₂NiO₂变更为Li₅FeO₄。具体参见表1。

实施例5

本实施例与实施例2的区别在于，将实施例2中的补锂剂Li₂NiO₂变更为Li₅FeO₄。具体参见表1。

实施例6

本实施例与实施例3的区别在于，将实施例3中的补锂剂Li₂NiO₂变更为Li₅FeO₄。具体参见表1。

实施例7

本实施例与实施例1的区别在于，将实施例1中补锂组合物中的导电剂和锂离子导体的质量百分含量依次变更为2.0wt％、0.9wt％。具体参见表1。

实施例8

本实施例与实施例2的区别在于，将实施例2中的导电剂和锂离子导体的质量百分含量依次变更为2.0wt％、0.9wt％。具体参见表1。

实施例9本实施例与实施例3的区别在于，将实施例3中的导电剂和锂离子导体的质量百分含量依次变更为2.0wt％、0.9wt％。具体参见表1。

实施例10本实施例与实施例4的区别在于，将实施例4中导电剂和锂离子导体的质量百分含量依次变更为2.0wt％、0.9wt％。具体参见表1。

实施例11

本实施例与实施例5的区别在于，将实施例5中的导电剂和锂离子导体的质量百分含量依次变更为2.0wt％、0.9wt％。具体参见表1。

实施例12本实施例与实施例6的区别在于，将实施例6中的导电剂和锂离子导体的质量百分含量依次变更为2.0wt％、0.9wt％。具体参见表1。

对比例1

本对比例与实施例1的区别在于，将实施例1中导电剂和锂离子导体的质量百分含量依次变更为2.9wt％、0wt％。具体参见表1。图2示出了本对比例中的正极的结构示意图，其未显示正极活性材料层中的导电剂。

对比例2

本对比例与实施例4的区别在于，将实施例4中导电剂和锂离子导体的质量百分含量依次变更为2.9wt％、0wt％。具体参见表1。图2示出了本对比例中的正极的结构示意图，其未显示正极活性材料层中的导电剂。

电池的组装

(1)负极片的制备

负极片包括石墨、粘结剂丁苯橡胶SBR、增稠剂羧甲基纤维素钠CMC、导电剂superP，设定质量百分含量依次为：95.5wt％、1.7wt％、1.8wt％、1wt％。该负极片的制备方法如下：

将粘结剂加入去离子水中，搅拌溶解，之后按设定配方加入石墨、导电剂，搅拌分散均匀，再加入增稠剂，继续搅拌，获得分散性良好的负极浆料。浆料涂布在集流体铜箔表面，并在90℃下烘干，之后碾压增加压实密度，再进行切边、裁片、分条，分条后在真空条件下以110℃烘干5小时，接着焊接极耳，制成负极片。

(2)隔膜的制备

隔膜为购买的16μm厚的多孔PE(聚乙烯)薄膜。

(3)电解液的制备

将六氟磷酸锂(LiPF₆)溶解于碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯(DEC)组成的混合溶剂中(三者的质量比为1:1:1)，得到浓度为1mol/L的电解液。

(4)电池的制备

将实施例1-12和对比例1-2制备的正极片、上述隔膜和上述负极片卷绕制成电芯，隔膜位于正极片和负极片之间，正极以铝极耳点焊引出，负极以镍极耳点焊引出；然后将电芯置于铝塑包装袋中，注入上述电解液，经封装、化成、分容等工序，制成锂离子电池，电池型号为357095。

电池性能测试

保持环境温度25±3℃，对采用实施例1-12和对比例1-2中的正极极片制备的电池进行0.5C充电/1C放电、0.5C充电/2C放电，长期循环后计算容量保持率。表2示出了采用实施例1-12和对比例1-2中的正极制备的锂离子电池的性能。

表1实施例1-12和对比例1-2中补锂组合物的组成

表2采用实施例1-12和对比例1-2中的正极制备的锂离子电池的性能

实施例1-12给出了采用不同的补锂剂，在不同含量的锂离子导体下制备的正极极片应用在锂离子电池上的电池性能。由表1和表2可以看出，采用不同的补锂剂，当锂离子导体含量较高时，锂离子电池的首次放电效率较高，多次循环后的容量保持率较高，说明锂离子导体可以起到了降低电池阻抗、提高倍率性能的作用，有利于提高锂离子电池的使用寿命。

例如，由表1和表2可以看出，对比例1和2都未添加锂离子导体。对比例1与实施例1的区别在于，不含锂离子导体。当所用补锂剂为Li₂NiO₂时，相对于实施例1，对比例1制备的电池的首次放电效率和容量保持率降低，倍率性能变差，这表明，相对于包含不添加锂离子导体的补锂组合物层的正极极片，采用包含锂离子导体的补锂组合物层的正极极片制备的电池的首次放电效率和容量保持率较高，倍率性能较优，特别是多次循环之后的容量保持率更优，说明锂离子导体可以起到了降低电池阻抗的作用，有利于提高锂离子电池的使用寿命。

同样地，对比例2与实施例4的区别在于，不含锂离子导体。当所用补锂剂为Li₅FeO₄，采用包含锂离子导体的补锂组合物层的正极极片制备的电池的首次放电效率和容量保持率较高，倍率性能较优，特别是多次循环之后的容量保持率更优，说明锂离子导体可以起到了降低电池阻抗的作用，有利于提高锂离子电池的使用寿命。

综上分析，采用本发明的技术方案制备的正极极片，其应用在锂离子电池上时，电池的综合性能优异，特别是长期循环后的容量保持率较高。

Claims (10)

1.一种含有补锂组合物的正极，其特征在于，包括集流体、设置于所述集流体至少一侧的补锂组合物层和正极活性材料层；所述补锂组合物层包括补锂剂、第一粘结剂、第一导电剂和锂离子导体。

2.根据权利要求1所述的含有补锂组合物的正极，其特征在于，补锂组合物层的质量含量不超过补锂组合物层和正极活性材料层总质量的5％；和/或，

所述补锂组合物层中，所述的补锂剂、第一粘结剂和第一导电剂、锂离子导体的质量百分含量依次为80％～99％、0.5％～5％、大于0小于等于10％、大于0小于等于10％。

3.根据权利要求2所述的含有补锂组合物的正极，其特征在于，所述补锂组合物层中锂离子导体含量大于等于导电剂含量。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的含有补锂组合物的正极，其特征在于，所述正极活性材料层在所述集流体和所述补锂组合物层之间。

5.根据权利要求1-3中任一项所述的含有补锂组合物的正极，其特征在于，所述补锂剂包括Li₂NiO₂、Li₅FeO₄、Li₂CuO₂、Li₆CoO₄、Li₅ReO₆、LiN₃、Li₂C₄O₄、Li₂C₃O₅、Li₂C₄O₆、2-环丙烯-1-酮-2,3-二羟基锂、M/Li₂O、M/LiF、M/Li_x1S、Li_1+x2Mn₂O₄、Li_1+x3Ni_0.5Mn_1.5O₄，、Li_{1+ x4}Ni_aCo_bMn_1-a-bO₂、Li_1+XVPO₄F中的至少一种；其中，M包括Mn、Ni、Co、Cu、Ru，x1≤1，x2≤1，x3≤1，x4≤1，X≤1，0≤a≤1，0≤b≤1，0≤c≤1，且a+b+c＝1；和/或，

所述锂离子导体包括硼酸锂、偏硼酸锂、碳酸锂、铝酸锂、硅酸锂、磷酸锂、偏磷酸锂、钛酸锂、锆酸锂、钒酸锂、铌酸锂、钼酸锂、钨酸锂、Li_1.3Al_0.3Ti_1.7(PO₄)₃、Li_1.5Al_0.5Ge_1.5(PO₄)₃、Li_0.34La_0.56TiO₃、ALi_6.5La₃Zr_1.5Ta_0.5O₁₂或Li_6.5La₃Zr_1.5Nb_0.5O₁₂中的至少一种；和/或，

所述第一粘结剂包括聚偏二氟乙烯、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、聚苯胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚硅氧烷、丁苯橡胶、环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂中的至少一种；和/或，

所述第一导电剂包括superP、科琴黑、片层石墨、石墨烯、碳纳米管或碳纤维中的至少一种。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的含有补锂组合物的正极，其特征在于，所述正极活性材料层包括正极活性材料、第二粘结剂和第二导电剂；

正极活性材料包括钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、镍锰酸锂、磷酸钴锂、磷酸铁锂、磷酸铁锰锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂中的至少一种；和/或，

所述正极材料活性层中所述的正极活性材料、第二粘结剂和第二导电剂的质量百分含量依次为90％～99％、0.5％～5％、0.5～5％；和/或，

所述集流体可以采用铝箔或碳基集流体等中的至少一种。

7.一种根据权利要求1-6中任一项所述的含有补锂组合物的正极的制备方法，包括如下步骤：

(1)按照上述补锂组合物层的配方将补锂剂、第一粘结剂、第一导电剂、锂离子导体和第一有机溶剂混合均匀，获得补锂组合物层浆料；

(2)按照上述正极活性材料层的配方将正极活性材料、第二粘结剂、第二导电剂和第二有机溶剂混合均匀，获得分散性良好的正极活性材料浆料；

(3)将正极活性材料浆料涂布于集流体的至少一侧，干燥后形成正极活性材料层，然后将补锂组合物层浆料涂布在正极活性材料层的表面，干燥后形成补锂组合物层，加工处理后获得含有补锂组合物的正极极片。

8.根据权利要求7所述的含有补锂组合物的正极的制备方法，其特征在于，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂可采用相同的有机溶剂，也可以采用不同的有机溶剂；和/或，

所述第一有机溶剂或第二有机溶剂包括N-甲基-2-吡咯烷酮、二丁醚、四甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、甲酰胺、二甲基甲酰胺、乙腈、磷酸三甲酯、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸1,2-二氟亚乙酯、碳酸1,1-二氟亚乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯、乙氧基甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃中的至少一种。

9.根据权利要求7或8所述的含有补锂组合物的正极的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述补锂组合物层浆料中第一有机溶剂的质量百分含量为25％-60％；和/或，

所述步骤(2)中，所述正极活性材料浆料中第二有机溶剂的质量百分含量为25％-60％；和/或，

所述步骤(3)中，干燥温度80℃～130℃，干燥时间小于90min。

10.一种锂离子电池，其特征在于，包括正极、负极、电解液、隔膜和外壳，其中，所述正极采用根据权利要求1-6中任一项所述的含有补锂组合物的正极。

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