CN115926563A - 一种高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法与应用，所述方法包括以下步骤：先制备胍基化丙烯酸酯单体，再利用其制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液，使其与没食子酸改性的纳米二氧化硅搅拌混合，得到高强度复合抗菌铝箔涂层。本发明提供的铝箔涂层在具有强抗菌性的同时不会对体系稳定性造成影响，且具有良好的生物安全性，以及优异的力学性能和耐酸性、抗氧化性。
Description
技术领域
本发明涉及一种铝箔涂层，尤其涉及一种高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法与应用。
背景技术
铝箔因其优良的特性，广泛用于食品、饮料、香烟、药品、照相底板、家庭日用品等，通常用作其包装材料；电解电容器材料；建筑、车辆、船舶、房屋等的绝热材料；还可以作为装饰的金银线、壁纸以及各类文具印刷品和轻工产品的装潢商标等。
但是铝箔性脆，在使用过程中容易折断，并且耐酸性较差，限制了其在食品包装等领域中的应用。另外，为提高铝箔的抗菌性，现有技术往往只是在造纸过程中添加一些防霉剂、抗菌剂，但这些成分失效较快，而且基于食品安全的考虑，该方法显然不能应用于制作食品包装用铝箔。
利用功能涂层对铝箔进行表面处理是一项突破性的技术创新，专利CN112547459A、CN111925682A、JP1999278553A等均对抗菌性铝箔的开发进行了研究，但大多技术效果较为单一，或者无法应用在食品领域包装用铝箔上。因此，开发新型的高强度、耐酸的复合抗菌铝箔涂层具有重要意义。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明提出一种高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法与应用。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
一种高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法，包括以下步骤：
1)制备胍基化丙烯酸酯单体
将2-氨基乙基甲基丙烯酸酯和S-乙基异硫脲氢溴酸盐在三乙胺的存在下反应，提纯得到胍基化丙烯酸酯单体；
2)制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液
按照以下原料的重量比，采用预乳化法制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液：
反应结束后，加水调整胍基改性聚丙烯酸树脂乳液的固含量为34-36％；
3)制备没食子酸改性的纳米二氧化硅
纳米二氧化硅充分分散在无水乙醇中，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷搅拌反应12-48h；反应后离心，将沉淀加入到没食子酸的乙醇溶液中，充分浸渍，再次离心、清洗，得到没食子酸改性的纳米二氧化硅；
4)制备铝箔涂层
以铝箔涂层总重量为100％计，按照以下质量比将各组分混合搅拌，至分散均匀，得到铝箔涂层：
胍基改性聚丙烯酸树脂乳液 30-60％；
没食子酸改性的纳米二氧化硅 5-15％；
水余量。
在一项优选的实施方案中，步骤1)中，所述2-氨基乙基甲基丙烯酸酯、S-乙基异硫脲、三乙胺的质量比为1:(0.8-2):(0.4-1.3)；
优选地，所述2-氨基乙基甲基丙烯酸酯由2-氨基乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐调节至碱性脱酸后，再通过有机溶剂萃取获得；
优选地，调节至碱性的pH为9-11。
所述有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、N、N-二甲基甲酰胺、环己烷中的一种或多种。
在一项优选的实施方案中，步骤1)中，反应条件为，室温下搅拌反应10-48h；
优选地，步骤1)中，反应溶剂为水和乙腈的混合溶液，二者质量比为1:(5-20)。
在一项优选的实施方案中，步骤2)中，胍基改性聚丙烯酸树脂乳液的制备方法为：
a、将丙烯酸、丙烯酸酯类单体、胍基化丙烯酸酯单体和乳化剂、水加入至预乳化釜中，混合均匀，得到预乳化液；
b、将乳化剂和水加入至反应釜中，作为打底液，升温至60-70℃；
c、将部分预乳化液和引发剂加入至反应釜中，保温1-3h；
d、将剩余的预乳化液和引发剂缓慢滴加至反应釜中，控制滴加时间为20-30min，滴加完之后反应3-5h；
e、反应结束后，降至室温，并加入中和剂调节pH至6-7，过滤出料，得到胍基改性聚丙烯酸树脂乳液；
优选地，步骤a中乳化剂的添加量占其总质量的50-70％；
优选地，步骤c中预乳化液的添加量占其总质量的20-40％；
优选地，步骤c中引发剂的添加量占其总质量的20-40％；
优选地，所述中和剂为碳酸氢铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。
在一项优选的实施方案中，所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种。
在一项优选的实施方案中，所述乳化剂为非离子型乳化剂，优选选自烷基酚聚氧乙烯醚(如OP-10)、山梨醇脂肪酸酯类(如失水山梨醇月桂酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3、AEO-7、AEO-9)中的至少一种。
在一项优选的实施方案中，所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵中的至少一种。
在一项优选的实施方案中，步骤3)中，纳米二氧化硅、3-氨丙基三乙氧基硅烷、没食子酸的质量比为1:(2-8):(20-40)；
优选地，所述没食子酸的乙醇溶液质量浓度为0.01-0.05g/mL。
本发明还提供一种根据前文所述的制备方法制得的高强度复合抗菌铝箔涂层在铝箔包装材料中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)胍基阳离子化合物可以通过静电作用与细菌结合并嵌入到细菌膜中，对细菌膜造成永久性破坏，具有更强的杀菌效果；本发明通过将胍基修饰在丙烯酸酯类单体上，在具有强抗菌性的同时不会对体系稳定性造成影响，且具有良好的生物安全性。
(2)利用改性聚丙烯酸树脂乳液和改性二氧化硅形成有机无机复合涂层，纳米二氧化硅一方面能够填充到乳胶粒间，另一方面由于其含有大量的硅醇键,可与树脂分子发生交联作用，增强了膜层致密性，赋予涂层更高的强度以及良好的耐酸性，提高了铝箔的抗撕裂能力，还改善了铝箔耐酸性差的缺点，使得铝箔也可作为复合袋的内层材料使用，用于包装果汁或酸性物品。
(3)利用纳米二氧化硅负载没食子酸，可有效抵御细菌粘附，清除活性氧，抑制脂质、DNA和蛋白质的氧化，为涂层赋予优异的抗氧化功能，能够对食品保鲜发挥良好的作用。
附图说明
图1为实施例1制备的胍基化丙烯酸酯单体的核磁共振氢谱。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，本发明所述实施例只是作为对本发明的说明，不限制本发明的范围。
如无特殊说明，本发明以下实施例中的的原料和试剂均购自市售成品。
本发明涉及的主要性能测试方法如下：
<1>抗菌性测试：
将涂布铝箔涂层的铝箔分别浸泡于大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的LB培养基悬浮液中(浓度为2×108CFU/mL)，在37℃、180rpm下摇床培养24h。将细菌悬浮液取出后分别置于64孔板中，用酶标仪测定在600nm处的吸光度，抑菌率计算公式如下：
η：抑菌率；A1：含有铝箔的菌液的OD600值；A2：含有铝箔的LB培养液的OD600值；A0：空白LB培养液的OD600值；A3：空白菌液的OD600值。
<2>抗氧化性测试
使用1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)来测定自由基的变化。DPPH是一种稳定的自由基，将其溶于乙醇溶液，在517nm波长处存在吸收峰，体系中自由基变化，会引起吸光度值的变化。将涂布铝箔涂层的铝箔浸泡于1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(200mL,50mcg/mL)中避光放置6h，测定浸泡前后溶液在517nm处吸光度值的变化，以评价样品对自由基的清除效果，计算公式如下：
χ:自由基清除率；Ai:铝箔涂层和DPPH乙醇溶液混合后的吸光度值；Aj:铝箔和乙醇混合后的吸光度值；Ac：DPPH乙醇溶液的吸光度值。
<3>耐酸碱性能测试
将涂布铝箔涂层的铝箔浸泡于质量浓度5％的稀硫酸中，6h后观察铝箔涂层的状态，并将测试结果分为3个等级，其中，A表示铝箔涂层外观无明显变化，B表示涂层轻微发黑，C表示涂层起泡，且严重变黑。
<4>力学性能测试
取40g铝箔涂层，过滤除掉气泡，倒入透明玻璃板中，50℃烘烤12h，按照国际标准ISO 1184—1983测试涂膜的拉伸强度和断裂伸长率。
【实施例1】
一种高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法，包括以下步骤：
1)制备胍基化丙烯酸酯单体
将2-氨基乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐溶于水后调pH至9，脱酸生成2-氨基乙基甲基丙烯酸酯；加入二氯甲烷进行萃取，收集有机相并除去溶剂，得到2-氨基乙基甲基丙烯酸酯；
将2-氨基乙基甲基丙烯酸酯和S-乙基异硫脲氢溴酸盐、三乙胺以质量比1:0.8:0.4混合反应，反应温度为室温，反应时间10-48h，反应溶剂为水和乙腈的混合溶液(质量比1:5)。反应结束后，柱层析获得胍基化丙烯酸酯单体，其核磁共振氢谱谱图如图1所示。
2)制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液
按照以下原料的重量比，采用预乳化法制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液：
具体制备方法如下：
a、将丙烯酸、丙烯酸酯类单体、胍基化丙烯酸酯单体和乳化剂、水加入至预乳化釜中，混合均匀，得到预乳化液；其中，乳化剂的添加量占其总质量的50％；
b、将剩余的乳化剂和水加入至反应釜中，作为打底液，升温至60℃；
c、将占其总质量20％的预乳化液和占其总质量20％的引发剂加入至反应釜中，保温1h；
d、将剩余的预乳化液和引发剂缓慢滴加至反应釜中，控制滴加时间为20min，滴加完之后反应3h；
e、反应结束后，降至室温，并加入中和剂调节pH至6，过滤出料，得到胍基改性聚丙烯酸树脂乳液；
反应结束后，加水调整胍基改性聚丙烯酸树脂乳液的固含量为35％。
本实施例中，所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯异质量比1：2：2的混合物。
所述乳化剂为OP-10。
所述引发剂为过硫酸钾。
所述中和剂为碳酸氢铵。
3)制备没食子酸改性的纳米二氧化硅
将纳米二氧化硅充分分散在无水乙醇中，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷搅拌反应12h；反应后10000r/min转速下离心10min，将沉淀加入到0.05g/mL没食子酸的乙醇溶液中，充分浸渍后8000r/min转速下离心10min，用去离子水清洗沉淀，至清洗液pH为中性，得到没食子酸改性的纳米二氧化硅；
其中，纳米二氧化硅、3-氨丙基三乙氧基硅烷、没食子酸的质量比为1:2:20；
4)制备铝箔涂层
以铝箔涂层总重量为100％计，按照以下质量比将各组分混合搅拌，至分散均匀，得到铝箔涂层：
胍基改性聚丙烯酸树脂乳液 30％；
没食子酸改性的纳米二氧化硅 15％；
水 55％。
其中，混合转速为600rpm，混合时间为20min。
【实施例2】
一种高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法，包括以下步骤：
1)制备胍基化丙烯酸酯单体
将2-氨基乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐溶于水后调pH至11，脱酸生成2-氨基乙基甲基丙烯酸酯；加入二氯甲烷进行萃取，收集有机相并除去溶剂，得到2-氨基乙基甲基丙烯酸酯；
将2-氨基乙基甲基丙烯酸酯和S-乙基异硫脲氢溴酸盐、三乙胺以质量比1:2:1.3混合反应，反应温度为室温，反应时间10-48h，反应溶剂为水和乙腈的混合溶液(质量比1:20)。反应结束后，柱层析获得胍基化丙烯酸酯单体。
2)制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液
按照以下原料的重量比，采用预乳化法制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液：
具体制备方法如下：
a、将丙烯酸、丙烯酸酯类单体、胍基化丙烯酸酯单体和乳化剂、水加入至预乳化釜中，混合均匀，得到预乳化液；其中，乳化剂的添加量占其总质量的70％；
b、将剩余的乳化剂和水加入至反应釜中，作为打底液，升温至70℃；
c、将占其总质量40％的预乳化液和占其总质量40％的引发剂加入至反应釜中，保温3h；
d、将剩余的预乳化液和引发剂缓慢滴加至反应釜中，控制滴加时间为30min，滴加完之后反应5h；
e、反应结束后，降至室温，并加入中和剂调节pH至7，过滤出料，得到胍基改性聚丙烯酸树脂乳液；
反应结束后，加水调整胍基改性聚丙烯酸树脂乳液的固含量为35％。
本实施例中，所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸丁酯质量比1：1的混合物。
所述乳化剂为失水山梨醇月桂酸酯。
所述引发剂为过硫酸铵。
所述中和剂为碳酸氢钾。
3)制备没食子酸改性的纳米二氧化硅
将纳米二氧化硅充分分散在无水乙醇中，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷搅拌反应48h；反应后10000r/min转速下离心10min，将沉淀加入到0.05g/mL没食子酸的乙醇溶液中，充分浸渍后8000r/min转速下离心10min，用去离子水清洗沉淀，至清洗液pH为中性，得到没食子酸改性的纳米二氧化硅；
其中，纳米二氧化硅、3-氨丙基三乙氧基硅烷、没食子酸的质量比为1:8:40；
4)制备铝箔涂层
以铝箔涂层总重量为100％计，按照以下质量比将各组分混合搅拌，至分散均匀，得到铝箔涂层：
胍基改性聚丙烯酸树脂乳液 60％；
没食子酸改性的纳米二氧化硅 5％；
水 35％。
其中，混合转速为600rpm，混合时间为20min。
【实施例3】
一种高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法，包括以下步骤：
1)制备胍基化丙烯酸酯单体
将2-氨基乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐溶于水后调pH至10，脱酸生成2-氨基乙基甲基丙烯酸酯；加入二氯甲烷进行萃取，收集有机相并除去溶剂，得到2-氨基乙基甲基丙烯酸酯；
将2-氨基乙基甲基丙烯酸酯和S-乙基异硫脲氢溴酸盐、三乙胺以质量比1:1:1混合反应，反应温度为室温，反应时间10-48h，反应溶剂为水和乙腈的混合溶液(质量比1:10)。反应结束后，柱层析获得胍基化丙烯酸酯单体。
2)制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液
按照以下原料的重量比，采用预乳化法制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液：
具体制备方法如下：
a、将丙烯酸、丙烯酸酯类单体、胍基化丙烯酸酯单体和乳化剂、水加入至预乳化釜中，混合均匀，得到预乳化液；其中，乳化剂的添加量占其总质量的60％；
b、将剩余的乳化剂和水加入至反应釜中，作为打底液，升温至65℃；
c、将占其总质量30％的预乳化液和占其总质量30％的引发剂加入至反应釜中，保温2h；
d、将剩余的预乳化液和引发剂缓慢滴加至反应釜中，控制滴加时间为25min，滴加完之后反应4h；
e、反应结束后，降至室温，并加入中和剂调节pH至6.5，过滤出料，得到胍基改性聚丙烯酸树脂乳液；
反应结束后，加水调整胍基改性聚丙烯酸树脂乳液的固含量为35％。
本实施例中，所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯质量比3：1的混合物。
所述乳化剂为AEO-3。
所述引发剂为过硫酸钾。
所述中和剂为氢氧化钾。
3)制备没食子酸改性的纳米二氧化硅
将纳米二氧化硅充分分散在无水乙醇中，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷搅拌反应24h；反应后10000r/min转速下离心10min，将沉淀加入到0.03g/mL没食子酸的乙醇溶液中，充分浸渍后8000r/min转速下离心10min，用去离子水清洗沉淀，至清洗液pH为中性，得到没食子酸改性的纳米二氧化硅；
其中，纳米二氧化硅、3-氨丙基三乙氧基硅烷、没食子酸的质量比为1:5:30；
4)制备铝箔涂层
以铝箔涂层总重量为100％计，按照以下质量比将各组分混合搅拌，至分散均匀，得到铝箔涂层：
胍基改性聚丙烯酸树脂乳液 50％；
没食子酸改性的纳米二氧化硅 10％；
水 40％。
其中，混合转速为600rpm，混合时间为20min。
【实施例4】
一种高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法，包括以下步骤：
1)制备胍基化丙烯酸酯单体
将2-氨基乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐溶于水后调pH至9.5，脱酸生成2-氨基乙基甲基丙烯酸酯；加入二氯甲烷进行萃取，收集有机相并除去溶剂，得到2-氨基乙基甲基丙烯酸酯；
将2-氨基乙基甲基丙烯酸酯和S-乙基异硫脲氢溴酸盐、三乙胺以质量比1:1.5:0.8混合反应，反应温度为室温，反应时间32h，反应溶剂为水和乙腈的混合溶液(质量比1:15)。反应结束后，柱层析获得胍基化丙烯酸酯单体。
2)制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液
按照以下原料的重量比，采用预乳化法制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液：
具体制备方法如下：
a、将丙烯酸、丙烯酸酯类单体、胍基化丙烯酸酯单体和乳化剂、水加入至预乳化釜中，混合均匀，得到预乳化液；其中，乳化剂的添加量占其总质量的55％；
b、将剩余的乳化剂和水加入至反应釜中，作为打底液，升温至62℃；
c、将占其总质量35％的预乳化液和占其总质量35％的引发剂加入至反应釜中，保温2.5h；
d、将剩余的预乳化液和引发剂缓慢滴加至反应釜中，控制滴加时间为27min，滴加完之后反应4.5h；
e、反应结束后，降至室温，并加入中和剂调节pH至6.7，过滤出料，得到胍基改性聚丙烯酸树脂乳液；
反应结束后，加水调整胍基改性聚丙烯酸树脂乳液的固含量为35％。
本实施例中，所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯。
所述乳化剂为AEO-7。
所述引发剂为过硫酸铵。
所述中和剂为碳酸氢钠、氢氧化钾。
3)制备没食子酸改性的纳米二氧化硅
将纳米二氧化硅充分分散在无水乙醇中，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷搅拌反应36h；反应后10000r/min转速下离心10min，将沉淀加入到0.04g/mL没食子酸的乙醇溶液中，充分浸渍后8000r/min转速下离心10min，用去离子水清洗沉淀，至清洗液pH为中性，得到没食子酸改性的纳米二氧化硅；
其中，纳米二氧化硅、3-氨丙基三乙氧基硅烷、没食子酸的质量比为1:6:35；
4)制备铝箔涂层
以铝箔涂层总重量为100％计，按照以下质量比将各组分混合搅拌，至分散均匀，得到铝箔涂层：
胍基改性聚丙烯酸树脂乳液 55％；
没食子酸改性的纳米二氧化硅 12％；
水 33％。
其中，混合转速为600rpm，混合时间为20min。
【对比例1】
按照与实施例1基本相同的方法制备铝箔涂层，区别只在于，将步骤2)中的反应原料胍基化丙烯酸酯单体替换为甲基丙烯酸酯。
【对比例2】
按照与实施例1基本相同的方法制备铝箔涂层，区别只在于，将步骤4)中的反应原料没食子酸改性的纳米二氧化硅替换为以下方法制得的改性纳米二氧化硅：
将纳米二氧化硅充分分散在无水乙醇中，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷搅拌反应12h；反应后10000r/min转速下离心10min，得到的沉淀即为改性纳米二氧化硅；其中，纳米二氧化硅、3-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:2。
【对比例3】
按照与实施例1相同的方法制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液，并将其直接作为铝箔涂层使用。
将各实施例、对比例提供的铝箔涂层分别涂布至铝箔的一个侧面，作为抗菌性、抗氧化性、耐酸性的测试材料，辊涂涂布，涂布量为2g/m2。性能测试结果如表1所示：
表1、性能测试结果
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域技术的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)制备胍基化丙烯酸酯单体
将2-氨基乙基甲基丙烯酸酯和S-乙基异硫脲氢溴酸盐在三乙胺的存在下反应，提纯得到胍基化丙烯酸酯单体；
2)制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液
按照以下原料的重量比，采用预乳化法制备胍基改性聚丙烯酸树脂乳液：
反应结束后，加水调整胍基改性聚丙烯酸树脂乳液的固含量为34-36％；
3)制备没食子酸改性的纳米二氧化硅
纳米二氧化硅充分分散在无水乙醇中，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷搅拌反应12-48h；反应后离心，将沉淀加入到没食子酸的乙醇溶液中，充分浸渍，再次离心、清洗，得到没食子酸改性的纳米二氧化硅；
4)制备铝箔涂层
以铝箔涂层总重量为100％计，按照以下质量比将各组分混合搅拌，至分散均匀，得到铝箔涂层：
胍基改性聚丙烯酸树脂乳液 30-60％；
没食子酸改性的纳米二氧化硅 5-15％；
水 余量。
2.根据权利要求1所述的高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述2-氨基乙基甲基丙烯酸酯、S-乙基异硫脲、三乙胺的质量比为1:(0.8-2):(0.4-1.3)；
优选地，所述2-氨基乙基甲基丙烯酸酯由2-氨基乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐调节至碱性脱酸后，再通过有机溶剂萃取获得；
优选地，调节至碱性的pH为9-11。
3.根据权利要求2所述的高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法，其特征在于，步骤1)中，反应条件为，室温下搅拌反应10-48h；
优选地，步骤1)中，反应溶剂为水和乙腈的混合溶液，二者质量比为1:(5-20)。
4.根据权利要求1-3任一项所述的高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法，其特征在于，步骤2)中，胍基改性聚丙烯酸树脂乳液的制备方法为：
a、将丙烯酸、丙烯酸酯类单体、胍基化丙烯酸酯单体和乳化剂、水加入至预乳化釜中，混合均匀，得到预乳化液；
b、将乳化剂和水加入至反应釜中，作为打底液，升温至60-70℃；
c、将部分预乳化液和引发剂加入至反应釜中，保温1-3h；
d、将剩余的预乳化液和引发剂缓慢滴加至反应釜中，控制滴加时间为20-30min，滴加完之后反应3-5h；
e、反应结束后，降至室温，并加入中和剂调节pH至6-7，过滤出料，得到胍基改性聚丙烯酸树脂乳液；
优选地，步骤a中乳化剂的添加量占其总质量的50-70％；
优选地，步骤c中预乳化液的添加量占其总质量的20-40％；
优选地，步骤c中引发剂的添加量占其总质量的20-40％；
优选地，所述中和剂为碳酸氢铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法，其特征在于，所述乳化剂为非离子型乳化剂，优选选自烷基酚聚氧乙烯醚、山梨醇脂肪酸酯类、脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵中的至少一种。
8.根据权利要求4所述的高强度复合抗菌铝箔涂层的制备方法，其特征在于，步骤3)中，纳米二氧化硅、3-氨丙基三乙氧基硅烷、没食子酸的质量比为1:(2-8):(20-40)；
优选地，所述没食子酸的乙醇溶液质量浓度为0.01-0.05g/mL。
9.一种根据权利要求1-8任一项所述的制备方法制得的高强度复合抗菌铝箔涂层在铝箔包装材料中的应用。
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