CN115926407A - 一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包装材料技术领域，公开了一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜及其制备方法，该可降解保鲜膜是以改性聚乳酸基质、聚‑3‑羟基丁酸‑4‑羟基丁酸酯、抗菌改性剂、甘油、抗氧剂1010和聚乙烯蜡为原料，经混合、造粒和吹塑过程制备，其中改性聚乳酸基质是通过使用硅烷偶联剂对硅藻土进行修饰，再引入活性羟基官能团，最后与L‑乳酸进行原位聚合制得；抗菌改性剂是通过将淀粉糊化，然后在其结构中引入卤素基团，再接枝胍抗菌剂制得，通过各组分之间的协同作用，使制得的可降解保鲜膜具有韧性强、透湿透气性好，抗菌性能优异，且可生物降解，不会对环境产生破坏。

Description

一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及包装材料技术领域，具体涉及一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜及其制备方法。

背景技术

包装保鲜是延长食物保质期的常用手段，由于石油基聚烯烃类材料价格低廉，密封性和阻隔性强，而且力学性能相对优异，因此目前市面上主要采用石油基聚烯烃类塑料制备包装保鲜膜，但是聚烯烃类塑料不可降解，大量聚烯烃类保鲜膜的使用和废弃会导致严重的环境污染，因此，对可降解包装保鲜膜的开发和应用具有极大的社会价值。

壳聚糖等天然高分子材料具有良好的生物可降解性，但是壳聚糖类生物质基高分子材料都具有力学性能差，抗湿性能不强，导致保鲜效果一般，无法大规模普及应用。聚乳酸是一种可降解的合成高分子材料，不仅来源广泛且生物相容性良好，在食物保鲜领域展现出了巨大的应用前景，但是聚乳酸韧性较差，力学性能一般，抗菌性能较差，而且耐热稳定性不强，难以加工，使其在保鲜膜领域的应用受到限制，因实际应用还存在一定的难度。

申请号为CN201710088599.2的中国发明专利公开了一种含天然抗菌成分的聚乳酸保鲜膜及其制备方法，将具有挥发性能的天然抗菌剂无花果枝条乙酸乙酯提取物与丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物、丙烯酸羟丙酯、引发剂BP1173组成的传统UV胶结合，再涂覆于含有纳米铜的聚乳酸基膜表面，利用天然抗菌剂与纳米铜形成双重抑菌效果，使制备的保鲜膜具有良好的抗菌性能，这种表面涂覆的方式虽然工艺相对简单，但是涂层会在随着使用环境的变化和使用或者储存时间的延长导致抗菌性能的下降，难以保障保鲜膜的长期抗菌性能。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜及其制备方法，通过使用L-乳酸在硅藻土表面原位聚合，形成硅藻土-聚乳酸复合基材，再与经胍抗菌剂改性的糊化淀粉进行复配，使制备的保鲜膜具有良好的拉伸强度等力学性能以及长效抗菌性能。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，包括以下重量份的原料：50-60份改性聚乳酸基质、20-30份聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、1-3份抗菌改性剂、2-5份甘油、0.5-1份抗氧剂1010、0.1-0.5份聚乙烯蜡；

所述改性聚乳酸基质是通过使用硅烷偶联剂对硅藻土进行修饰，再引入活性羟基官能团，最后与L-乳酸进行聚合制得；

所述抗菌改性剂是通过将淀粉糊化，然后在其结构中引入卤素基团，再接枝胍抗菌剂制得。

进一步地，所述改性聚乳酸基质的制备方法包括以下步骤：

S1：将酸化硅藻土与乙醇混合，超声分散20-30min，加入3-氨丙基三甲氧基硅烷搅匀，在60-70℃的温度环境下搅拌12-24h，冷却后，抽滤、洗涤、真空干燥，制备改性硅藻土；

S2：将改性硅藻土与N,N-二甲基甲酰胺混合，超声分散均匀，投入2,4-二羟基苯乙酮，室温搅拌6-18h，加入L-乳酸和催化剂，升高温度进行反应，待反应结束，离心分离物料，经洗涤和干燥过程，制备改性聚乳酸基质。

进一步地，步骤S1中，所述酸化硅藻土的制备方法具体为：将硅藻土分散于硫酸和硝酸的混合溶液中，在60-70℃的温度下搅拌6-8h，待物料冷却后抽滤出固体样品，使用去离子水洗涤至pH为7，真空干燥，得酸化硅藻土。

通过上述技术方案，硅藻土经酸化后，表面可暴露出Si-OH，可以与3-氨丙基三甲氧基硅烷反应，将活性氨基修饰在硅藻土表面，制得改性硅藻土，这些活性氨基可以与2,4-二羟基苯乙酮发生席夫碱反应，从而将大量活性羟基修饰到硅藻土表面，在催化剂和高温环境作用下，活性羟基可以与L-乳酸发生反应，引发L-乳酸在硅藻土表面原位聚合，制得以硅藻土为交联剂的改性聚乳酸基质。

进一步地，所述硅藻土的平均粒径为5um。

进一步地，步骤S2中，所述催化剂为辛酸亚锡。

进一步地，步骤S2中，所述反应的温度为130-140℃，搅拌回流反应4-8h。

进一步地，所述抗菌改性剂的制备方法包括以下步骤：

S10：将固液比为1:5-10的淀粉与去离子水混合，在70-80℃的温度条件下糊化30-40min，得糊化淀粉；

S11：将糊化淀粉分散于二甲基亚砜中搅匀，加入氯代酰氯，室温搅拌4-12h，待反应结束，过滤出产物，洗涤，冷冻干燥，得卤代糊化淀粉；

S12：将卤代糊化淀粉和去离子水混合搅匀，投入1,1,3,3-四甲基胍，在40-50℃的条件下搅拌12-24h，待反应结束，抽滤出固体物料，洗涤，真空干燥，得抗菌改性剂。

通过上述技术方案，淀粉糊化后，结构中含有羟基官能团，可以与氯代酰氯结构中的酰氯基团发生酯化缩合反应，生成卤代糊化淀粉，而1,1,3,3-四甲基胍结构中的亚氨基可以与卤代糊化淀粉中的卤素原子发生亲核取代反应，从而在淀粉分子链中引入胍基，制得抗菌改性剂。

进一步地，步骤S11中，所述氯代酰氯为氯乙酰氯、3-氯丙酰氯或者4-氯丁酰氯中的任意一种。

进一步地，步骤S12中，所述卤代糊化淀粉与1,1,3,3-四甲基胍的质量比为1:2.5-4。

一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜的制备方法，包括以下步骤：

S20：将改性聚乳酸基质、聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、抗菌改性剂、甘油、抗氧剂1010、聚乙烯蜡倒入混料机中混匀，形成混合料，将混合料转移至双螺杆挤出机中，设置螺杆温度为160-180℃，喷头温度为180-185℃，进行挤出造粒，得共混母粒；

S21：使用吹膜机将共混母粒吹塑成膜，自然冷却，得具有抗菌功能的可降解保鲜膜。

通过上述技术方案，以改性聚乳酸基质为保鲜膜主基材，加入价格较为低廉的聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯为辅基材，由于聚乳酸结构与聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯相似，因此彼此之间能够具有良好的相容性，同时添加抗菌改性剂赋予基材良好的抗菌性能，以甘油为相容剂，促进抗菌改性剂和抗氧剂1010与基材的界面相容，并以聚乙烯蜡为润滑剂，通过双螺杆挤出造粒和吹塑工艺，制得具有抗菌功能的可降解保鲜膜。

本发明的有益效果：

1)本发明采用原位聚合的方式，将硅藻土与聚乳酸基体进行结合，形成以硅藻土为化学交联点的聚乳酸复合材料，经化学交联的硅藻土和聚乳酸基体之间界面性能得到改善，促进硅藻土相对均匀的分散在聚乳酸基体中，这种交联的方式能够大大提高聚乳酸分子链的交联密度，使聚乳酸分子链形成长支链化结构，有利于提高聚乳酸的韧性和耐热稳定性，进而有效改善其可塑性。同时，硅藻土本身强度较高，可以对外来应力进行一定的吸收，而且还能通过化学交联点将应力扩散至交联网络中，因此有效增强了聚乳酸基质的拉伸强度等力学性能。此外，硅藻土具有多孔结构，有利于提高聚乳酸基质的气体透过率，使制备的可降解保鲜膜具有良好的抗湿透气性，从而抑制食品变质，延长保质期。

2)本发明采用胍基接枝改性的糊化淀粉为抗菌改性剂，胍基携带正电荷，可以通过静电作用与细菌微生物细胞膜产生相互作用，并与细胞膜上最大负电荷区域附近的磷酸根相结合，使磷酸酯形成镶嵌式聚集，进而造成细菌细胞膜破裂，引起细菌微生物死亡，而淀粉经糊化改性后，表面相容性和塑化性能得到改善，可以很好地与聚乳酸和聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯基质相容，同时，在相容剂甘油的作用下，糊化淀粉与基质之间的相容性得到进一步改善，进而使彼此之间产生协同作用，有利于可降解保鲜膜力学性能的进一步提升，而且抗菌改进剂相对牢固的镶嵌在保鲜膜基质中，可以避免抗菌剂析出，有利于保鲜膜长期保持良好的抗菌效果。

3)本发明采用多组分原料进行可降解保鲜膜制备，使用价格较为低廉的聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯为辅材，并添加接枝抗菌剂的淀粉为抗菌改性剂，使用的原材料均可生物降解，因此不会对环境产生破坏；通过各组分之间的协同作用，使制备的保鲜膜力学性能、抗菌性能等综合性能优异，而且一定程度上降低了生产成本，同时制造工艺简单，适于普及应用。

当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明可降解保鲜膜的制备流程图；

图2为本发明实施例1中硅藻土、改性硅藻土和改性聚乳酸基质的热重曲线图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

如图1所示，下述实施例1-实施例3中可降解保鲜膜的制备流程参见图1所示。

实施例1

一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，包括以下重量份的原料：50份改性聚乳酸基质、20份聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、5份抗菌改性剂、2份甘油、0.5份抗氧剂1010、0.1份聚乙烯蜡；

其中可降解保鲜膜的制备方法包括以下步骤：

S20：将改性聚乳酸基质、聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、抗菌改性剂、甘油、抗氧剂1010、聚乙烯蜡倒入混料机中混匀，形成混合料，将混合料转移至双螺杆挤出机中，设置螺杆温度为160℃，喷头温度为180℃，进行挤出造粒，得共混母粒；

S21：使用吹膜机将共混母粒吹塑成膜，自然冷却，得具有抗菌功能的可降解保鲜膜。

其中改性聚乳酸基质的制备方法包括以下步骤：

S1：将10g硅藻土分散于50mL体积比为1:1的硫酸硝酸混合液中，在70℃的温度下搅拌8h，待物料冷却后抽滤出固体样品，使用去离子水洗涤至pH为7，真空干燥，制备酸化硅藻土，所述硅藻土的平均粒径为5um；

S2：将5g酸化硅藻土与乙醇混合，超声分散30min，加入10mL的3-氨丙基三甲氧基硅烷搅匀，在60℃的温度环境下搅拌12h，冷却后，抽滤、洗涤、真空干燥，制备改性硅藻土；

S3：将1g改性硅藻土与N,N-二甲基甲酰胺混合，超声分散均匀，投入3g的2,4-二羟基苯乙酮，室温搅拌12h，加入30g的L-乳酸和0.03g辛酸亚锡，升高温度至140℃，搅拌回流6h，待反应结束，离心分离物料，经洗涤和干燥过程，制备改性聚乳酸基质；取5mg改性聚乳酸基质于WRT-124型热重分析仪中，在氮气保护下，以10℃/min的升温速率下，将温度从25℃升温至500℃，对硅藻土、改性硅藻土和改性聚乳酸基质进行热重测试，测试结果见图2，从图2中可以观察出，硅藻土中含有水分，因此在高温环境下会产生小幅质量损失，而改性硅藻土在150-250℃之间产生较大幅度的质量损失，为表面接枝的硅烷偶联剂发生分解导致，计算可得硅烷偶联剂的接枝率约为33.4％，而改性聚乳酸基质在150-400℃之间持续产生质量损失，推测为聚乳酸分子链发生高温降解导致，计算可得聚乳酸分子链的接枝率约为48.3％。

其中抗菌改性剂的制备方法包括以下步骤：

S10：将固液比为1:8的淀粉与去离子水混合，在80℃的温度条件下糊化30min，制备糊化淀粉；

S11：将5g糊化淀粉分散于二甲基亚砜中，加入4.5mL氯乙酰氯，室温搅拌4h，待反应结束，过滤出产物，洗涤，冷冻干燥，制备卤代糊化淀粉；

S12：将2g卤代糊化淀粉和去离子水混合搅匀，投入0.6g的1,1,3,3-四甲基胍，在40℃的条件下搅拌16h，待反应结束，抽滤出固体物料，洗涤，真空干燥，制备抗菌改性剂；使用Elab-CHONS型元素分析仪对淀粉和抗菌改性剂进行C、H、N元素含量分析，经测试，淀粉中碳元素含量占比为44.6％，氢元素含量占比为6.1％，未检测出氮元素，抗菌改性剂中碳元素含量占比为43.8％，氢元素含量占比为2.4％，氮元素含量占比为7.2％，相较于淀粉，抗菌改进剂中碳元素含量变化较小，氢元素含量减少，氮元素含量增多，推测是因为糊化淀粉与氯乙酰氯发生酯化反应脱氢导致，而氮元素是由于于卤代糊化淀粉与1,1,3,3-四甲基胍反应，将胍基引入淀粉结构中导致。

实施例2

一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，包括以下重量份的原料：55份改性聚乳酸基质、25份聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、8份抗菌改性剂、4份甘油、0.8份抗氧剂1010、0.4份聚乙烯蜡；

其中可降解保鲜膜的制备方法包括以下步骤：

S20：将改性聚乳酸基质、聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、抗菌改性剂、甘油、抗氧剂1010、聚乙烯蜡倒入混料机中混匀，形成混合料，将混合料转移至双螺杆挤出机中，设置螺杆温度为170℃，喷头温度为185℃，进行挤出造粒，得共混母粒；

S21：使用吹膜机将共混母粒吹塑成膜，自然冷却，得具有抗菌功能的可降解保鲜膜。

其中改性聚乳酸基质和抗菌改性剂的制备方法与实施例1相同。

实施例3

一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，包括以下重量份的原料：60份改性聚乳酸基质、30份聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、10份抗菌改性剂、5份甘油、1份抗氧剂1010、0.5份聚乙烯蜡；

其中可降解保鲜膜的制备方法包括以下步骤：

S20：将改性聚乳酸基质、聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、抗菌改性剂、甘油、抗氧剂1010、聚乙烯蜡倒入混料机中混匀，形成混合料，将混合料转移至双螺杆挤出机中，设置螺杆温度为180℃，喷头温度为185℃，进行挤出造粒，得共混母粒；

S21：使用吹膜机将共混母粒吹塑成膜，自然冷却，得具有抗菌功能的可降解保鲜膜。

其中改性聚乳酸基质和抗菌改性剂的制备方法与实施例1相同。

对比例1

一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，包括以下重量份的原料：55份改性聚乳酸基质、25份聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、4份甘油、0.8份抗氧剂1010、0.4份聚乙烯蜡；

其中可降解保鲜膜的制备方法包括以下步骤：

S20：将改性聚乳酸基质、聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、抗菌改性剂、甘油、抗氧剂1010、聚乙烯蜡倒入混料机中混匀，形成混合料，将混合料转移至双螺杆挤出机中，设置螺杆温度为170℃，喷头温度为185℃，进行挤出造粒，得共混母粒；

S21：使用吹膜机将共混母粒吹塑成膜，自然冷却，得具有抗菌功能的可降解保鲜膜。

其中改性聚乳酸基质的制备方法与实施例1相同。

对比例2

一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，包括以下重量份的原料：55份聚乳酸基质、25份聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、8份抗菌改性剂、4份甘油、0.8份抗氧剂1010、0.4份聚乙烯蜡；

其中可降解保鲜膜的制备方法包括以下步骤：

S20：将聚乳酸基质、聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、抗菌改性剂、甘油、抗氧剂1010、聚乙烯蜡倒入混料机中混匀，形成混合料，将混合料转移至双螺杆挤出机中，设置螺杆温度为170℃，喷头温度为185℃，进行挤出造粒，得共混母粒；

S21：使用吹膜机将共混母粒吹塑成膜，自然冷却，得具有抗菌功能的可降解保鲜膜。

其中抗菌改性剂的制备方法与实施例1相同。

性能检测

将本发明实施例1-实施例3以及对比例1-对比例2制备的可降解保鲜膜分别剪裁成符合国标规格的样品，对样品进行以下性能测试：

A、参考国家标准GB/T 2410-2008《透明塑料透光率和雾度的测定》，对样品进行透光率和雾度测试，测试结果见下表：

	实施例1	实施例2	实施例3	对比例1	对比例2
						透光率(％)	89.1	89.3	88.7	88.6	88.3
雾度	30.6	30.5	30.8	31.0	31.2

由上表可知，本发明实施例1-实施例3以及对比例1-对比例2制备的可降解保鲜膜均有较高的透明度，不会影响使用者透过保鲜膜观察食品的状态。

B、参考国家标准GB/T 1037-2021《塑料薄膜与薄片水蒸气透过性能测定杯式增重与减重法》，在(38±0.1)℃的温度和(90±2)％的相对湿度条件下测试样品的水蒸汽透过率；参考国家标准GB/T1038-2000《塑料薄膜和薄片气体透过性试验方法压差法》，在23℃的环境温度和(50±2)％的相对湿度条件下测试样品的氧气透过率，测试结果见下表：

由上表可知，本发明实施例1-实施例3以及对比例1制备的可降解保鲜膜具有较高的水蒸汽透过率和氧气透过率，因此具有良好的抗湿性，可以有效调节保鲜膜内果蔬等食品的氧气浓度和水蒸汽含量，不仅可以防止果蔬在无氧环境下进行无氧呼吸导致腐败的现象，还能够将保鲜膜内多余的水分散发，防止水分结露导致果蔬等食品发生腐烂现象，丧失保鲜效果，而对比例2制备的可降解保鲜膜使用硅藻土对聚乳酸基质进行改性，无法利用硅藻土的多孔结构实现保鲜膜的透气性能。

C、参考国家标准GB/T 1040-2006《塑料拉伸性能的测定》，对样品的拉伸性能进行测试，测试结果见下表：

由上表可知，本发明实施例1-实施例3制备的可降解保鲜膜具有良好的拉伸性能，而对比例1制备的保鲜膜由于未添加抗菌改性剂，无法利用糊化淀粉的协同作用提高保鲜膜的拉伸性能，对比例2制备的可降解保鲜膜使用未经改性的聚乳酸作为基质，导致其无法利用硅藻土吸收和扩散应力，因此拉伸性能较差。

D、参考国家标准GB/T 31402-2015《塑料塑料表面抗菌性能试验方法》，以大肠杆菌为测试菌种，将样品在室温条件下静置10d，清洗干燥后，对样品进行抗菌性能测试，测试结果见下表：

	实施例1	实施例2	实施例3	对比例1	对比例2
						抑菌率(％)	95.1	96.4	96.2	28.8	92.0

由上表可知，本发明实施例1-实施例3以及对比例2制备的可降解保鲜膜均具有良好的大肠杆菌抑菌率，可防止细菌滋生，起到良好的保鲜效果，而对比例1制备的可降解保鲜膜原料中未添加抗菌改性剂，因此抗菌性能差。

以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，其特征在于，包括以下重量份的原料：50-60份改性聚乳酸基质、20-30份聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、5-10份抗菌改性剂、2-5份甘油、0.5-1份抗氧剂1010、0.1-0.5份聚乙烯蜡；

所述改性聚乳酸基质是通过使用硅烷偶联剂对硅藻土进行修饰，再引入活性羟基官能团，最后与L-乳酸进行原位聚合制得；

所述抗菌改性剂是通过将淀粉糊化，然后在其结构中引入卤素基团，再接枝胍抗菌剂制得。

2.根据权利要求1所述的一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，其特征在于，所述改性聚乳酸基质的制备方法包括以下步骤：

S1：将酸化硅藻土与乙醇混合，超声分散20-30min，加入3-氨丙基三甲氧基硅烷搅匀，在60-70℃的温度环境下搅拌12-24h，冷却后，抽滤、洗涤、真空干燥，制备改性硅藻土；

S2：将改性硅藻土与N,N-二甲基甲酰胺混合，超声分散均匀，投入2,4-二羟基苯乙酮，室温搅拌6-18h，加入L-乳酸和催化剂，升高温度进行反应，待反应结束，离心分离物料，经洗涤和干燥过程，制备改性聚乳酸基质。

3.根据权利要求2所述的一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，其特征在于，步骤S1中，所述酸化硅藻土的制备方法具体为：将硅藻土分散于硫酸和硝酸的混合溶液中，在60-70℃的温度下搅拌6-8h，待物料冷却后抽滤出固体样品，使用去离子水洗涤至pH为7，真空干燥，制备酸化硅藻土。

4.根据权利要求3所述的一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，其特征在于，所述硅藻土的平均粒径为5um。

5.根据权利要求2所述的一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，其特征在于，步骤S2中，所述催化剂为辛酸亚锡。

6.根据权利要求2所述的一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，其特征在于，步骤S2中，所述反应的温度为130-140℃，搅拌回流反应4-8h。

7.根据权利要求1所述的一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，其特征在于，所述抗菌改性剂的制备方法包括以下步骤：

S10：将固液比为1:5-10的淀粉与去离子水混合，在70-80℃的温度条件下糊化30-40min，制备糊化淀粉；

S11：将糊化淀粉分散于二甲基亚砜中，加入氯代酰氯，室温搅拌4-12h，待反应结束，过滤出产物，洗涤，冷冻干燥，制备卤代糊化淀粉；

S12：将卤代糊化淀粉和去离子水混合搅匀，投入1,1,3,3-四甲基胍，在40-50℃的条件下搅拌12-24h，待反应结束，抽滤出固体物料，洗涤，真空干燥，制备抗菌改性剂。

8.根据权利要求7所述的一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，其特征在于，步骤S11中，所述氯代酰氯为氯乙酰氯、3-氯丙酰氯或者4-氯丁酰氯中的任意一种。

9.根据权利要求7所述的一种具有抗菌功能的可降解保鲜膜，其特征在于，步骤S12中，所述卤代糊化淀粉与1,1,3,3-四甲基胍的质量比为1:0.25-0.4。

10.一种如权利要求1所述的具有抗菌功能的可降解保鲜膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

S20：将改性聚乳酸基质、聚-3-羟基丁酸-4-羟基丁酸酯、抗菌改性剂、甘油、抗氧剂1010、聚乙烯蜡倒入混料机中混匀，形成混合料，将混合料转移至双螺杆挤出机中，设置螺杆温度为160-180℃，喷头温度为180-185℃，进行挤出造粒，得共混母粒；

S21：使用吹膜机将共混母粒吹塑成膜，自然冷却，得具有抗菌功能的可降解保鲜膜。

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