CN115926363A - 一种基于全氢化度的sebs/pp的tpv及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,包括如下重量份的组分:SEBS100份、白油40份~120份、填充剂20份~50份、PP 5份~30份、交联剂5份~20份、抗氧剂0.2份~0.5份。其中,所述交联剂由交联剂A、交联促进剂A’、A’’及交联剂B、交联促进剂B’复配而成。其中所述交联剂A为烷基酚醛树脂、二硫代二吗啉等不饱和烯烃交联剂的任意一种;交联剂B为过氧化氢二异丙苯、2,5‑二甲基‑2,5二叔丁基过氧化己烷等过氧化交联剂的任意一种。较现有的TPV体系,本发明所采用的SEBS交联体系实现了以SEBS作为唯一软相和交联位点供体制备TPV材料,无需加入EPDM等其他不饱和烯烃,且TPV制品拉伸与抗撕裂性能优异,填补了国内纯SEBS/PP的TPV领域的空白。
Description
技术领域
本发明属于TPV材料技术领域,具体涉及一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV及其制备方法。
背景技术
动态硫化热塑性弹性体(Thermoplastic Vulcanizate,TPV)是一类通过动态硫化法制备的高性能橡胶,其由“海相”热塑性塑料与“岛相”交联弹性体组成,其中弹性体相可作为增强相在使用条件下赋予制品高的弹性与抗冲击性能,而塑料相的高温熔融流动性则可赋予制品可再加工能力。从而使得其既具有传统热固性硫化胶的高弹性、高强度,又具有热塑性高分子的熔融再加工性,因而被广泛用于汽车、家电、军工等领域。
现有技术中,一般通过将三元乙丙橡胶EPDM微粒分散在连续聚丙烯PP相中制成。例如在专利号为CN 201510752665.2,名称为一种高强度TPV材料及其制备方法的中国发明专利中公开了一种高强度TPV材料及其制备方法,其原料按重量份包括:EPDM 30-60份;聚丙烯20-40份;SEBS 5-10份;增塑剂20-40份;抗氧剂1-3份;光稳定剂1-3份;内润滑剂1-3份;交联剂1-3份。该专利所得的TPV材料具有拉伸强度高、弹性变形性好的优点。在上述专利中添加的SEBS是一种具极高耐热、氧、辐射老化能力的苯乙烯类嵌段共聚物,可通过烷氧基化合物/过渡金属羧酸盐/茂金属/贵金属催化剂对SBS的催化氢化制备,其作为TPV弹性体相可显著改善TPV的加工稳定性、耐老化性、耐候性与力学性能。然而,高氢化度SEBS的C=C交联位点极少,难以在动态硫化中被常规的工业交联剂交联,因而在制备TPV时只能被作为增韧填充相加。而低氢化度的SEBS与TPV体系之间不存在交联问题,但是降低SEBS的氢化度又会导致TPV性能下降,无法满足使用需求。
发明内容
本发明为了解决现有技术中高氢化度的SEBS与TPV体系之间存在交联性差的技术问题;提出了一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV及其制备方法,以实现有效提高高氢化度的SEBS与TPV体系之间交联程度,同时还能够实现基于全氢化度的SEBS/PP均能够制备出优异力学性能的TPV的技术效果。
本发明为达到上述目的,采用如下技术方案:
一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,包括如下重量份的组分:SEBS100份、白油40份~120份、填充剂20份~50份、PP5份~30份、交联剂5份~20份、抗氧剂0.2份~0.5份;
其中,所述交联剂包括交联剂A、交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联剂B、交联促进剂B’;所述交联剂A为烷基酚醛树脂、二硫代二吗啉中的任意一种,所述交联促进剂A’为次磺酰胺类、胍类、醛胺类中的任意一种或任意两种以上按照任意配比组成的混合物,所述交联促进剂A’’为秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐中的任意一种;所述交联剂B为过氧化氢二异丙苯、2,5-二甲基-2,5 二叔丁基过氧化己烷中的任意一种,交联促进剂B’为三烯丙基异氰脲酸酯、N,N'-间苯撑双马来酰亚胺、三烯丙基氰脲酸酯中的任意一种。
进一步的,所述SEBS的氢化度为3%~99%。
进一步的,所述白油为工业白油。
进一步的,所述填充剂为矿物填充剂。
进一步的,所述PP采用的是牌号为K1003、K7026、K7706或M800E的PP材料。
进一步的,所述抗氧剂为168抗氧剂、1010抗氧剂或1098抗氧剂中的任意一种。
一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、按重量份称取SEBS、白油、填充剂、PP、交联剂、抗氧剂;
步骤2、将SEBS、PP、白油、填充剂、抗氧剂于密炼机密炼后,通过单螺杆挤出造粒得母胶;
其中,所述密炼温度为150℃~200℃,密炼时间为10min~30min。
进一步的,所述步骤2中所述单螺杆挤出机挤出段的温度为175℃~200℃,螺杆转速为30rpm~40rpm。步骤3、将交联剂与步骤2所述母胶混合后于双螺杆挤出机中动态硫化,并挤出造粒烘干,得TPV粒料。
其中所述步骤3中所述双螺杆挤出机挤出段的温度为180℃~210℃,螺杆转速为400rpm~550rpm。
本发明的有益效果是:
1、本发明采用交联剂A、交联促进剂A’、A’’及交联剂B、交联促进剂B’复配体系作为SEBS/PP的TPV体系的交联剂,其中交联剂A在SEBS/PP的TPV体系中用于SEBS剩余不饱和双键的交联,交联剂B用于SEBS饱和C-C键的交联,能有效避免SEBS在氢化度较高时因其缺少C=C交联位点而致其在动态硫化中无法被交联情况的发生,且可通过调节交联剂A、交联促进剂A’、A’及交联剂B、交联促进剂B’的比例以确保不同氢化度SEBS制备的SEBS/PP的TPV制品的性能,实现了全氢化度SEBS/PP的TPV的制备。
2、本发明采用交联剂A、交联促进剂A’、A’’及交联剂B、交联促进剂B’复配体系为TPV体系的交联剂实现了能够以SEBS作为唯一弹性软相制备TPV的效果,同时能够保证所制备的TPV具备优异的力学性能。
具体实施方式
本发明实施例通过提供一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV及其制备方法,以解决现有技术中高氢化度的SEBS与TPV体系之间存在交联性差的技术问题。
本发明采用的总体思路如下:
一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,包括如下组分:SEBS、白油、填充剂、PP、交联剂、抗氧剂;其中,所述交联剂为交联剂A、交联促进剂A’、交联促进剂A’’及交联剂B、交联促进剂B’的复配体系。具体而言,上述交联剂A为烷基酚醛树脂、二硫代二吗啉等不饱和烯烃交联剂的任意一种,所述交联促进剂A’为次磺酰胺类、胍类、醛胺类等慢/中/准速促进剂的任意一种或多种,所述交联促进剂A’’为秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类等超速/超超速级交联促进剂的任意一种;所述交联剂B为过氧化氢二异丙苯、2,5-二甲基-2,5 二叔丁基过氧化己烷等过氧化交联剂的任一种,交联促进剂B’为三烯丙基异氰脲酸酯、N,N'-间苯撑双马来酰亚胺、三烯丙基氰脲酸酯的任意一种。
在制备上述TPV时,先将SEBS、PP、白油、填充剂、抗氧剂于密炼机中进行密炼处理后,再通过单螺杆挤出造粒得到SEBS/PP母胶,并随之将交联剂及SEBS/PP母胶均混后于双螺杆挤出机中动态硫化并造粒烘干,即可得TPV粒料产品。
本发明采用交联剂A、交联促进剂A’、A’’及交联剂B、交联促进剂B’复配体系为SEBS/PP的TPV交联剂,其中交联剂A在SEBS/PP的TPV中用于SEBS剩余不饱和双键的交联,交联剂B用于SEBS饱和C-C键的交联,能有效避免SEBS在氢化度较高时因其缺少C=C交联位点而致其在动态硫化中无法被交联情况的发生,且可通过调节交联剂A、交联促进剂A’、A’’及交联剂B、交联促进剂B’的比例以确保不同氢化度SEBS TPV制品的性能,实现了全氢化度SEBS/PP的TPV的制备。同时,本发明采用交联剂A、交联促进剂A’、A’’及交联剂B、交联促进剂B’复配体系为SEBS/PP的TPV交联剂实现了以SEBS作为唯一弹性软相制备TPV的创新,且保证了所制备的TPV具备优异的力学性能。
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例,本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。除非另作定义,此处使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。
本发明专利申请说明书以及权利要求书中使用的“第一”、“第二”以及类似的词语并不表示任何顺序、数量或者重要性,而只是用来区分不同的组成部分。同样,除非上下文清楚地指明其它情况,否则单数形式的“一个”、“一”或者“该”等类似词语也不表示数量限制,而是表示存在至少一个。“包括”或者“包含”等类似的词语意指出现在“包括”或者“包含”前面的元件或者物件涵盖出现在“包括”或者“包含”后面列举的特征、整体、步骤、操作、元素和/或组件, 并不排除一个或多个其它特征、整体、步骤、操作、元素、组件和/或其集合的存在或添加。“上”、“下”、“左”、“右”等仅用于表示相对位置关系,当被描述对象的绝对位置改变后,则该相对位置关系也可能相应地改变。
实施例1
一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,包括如下组分:SEBS100kg、高粘度工业白油40kg、矿物填充剂20kg、PP5kg、交联剂5kg、抗氧剂0.2kg。其中,所述SEBS的氢化度为5%;所述PP为K1003牌号聚丙烯;所述交联剂包括交联剂A、交联剂B、交联促进剂A’、交联促进剂A’’及交联促进剂B’,且所述交联剂A为烷基酚醛树脂,所述交联剂B为过氧化氢二异丙苯,所述交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’分别为次磺酰胺类N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、秋兰姆类一硫化四甲基秋兰姆、三烯丙基异氰脲酸酯,所述交联剂A、交联剂B、交联促进剂A’、交联促进剂A’’及交联促进剂B’的质量分别为453g、4531g、9g、4g、3g;所述抗氧剂为168抗氧剂。
基于上述的一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、按重量份称取SEBS、白油、填充剂、PP、交联剂、抗氧剂。
步骤2、将SEBS、PP、白油、填充剂、抗氧剂于密炼机中密炼后,再通过单螺杆挤出造粒并烘干得到SEBS/PP母胶;其中,所述密炼温度为150℃,所述密炼时间为15min。所述单螺杆挤出机挤出段的温度为180℃,螺杆转速为30rpm。所述烘干温度为80℃,烘干时间为4h。
步骤3、将交联剂以及步骤2所述SEBS/PP母胶均混后于双螺杆挤出机中动态硫化并挤出造粒,烘干后即可得TPV粒料。其中,所述双螺杆挤出机挤出段的温度为180℃,螺杆转速为400rpm。所述烘干温度为100℃。
实施例2
一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,包括如下组分:SEBS100kg、高粘度工业白油40kg、矿物填充剂20kg、PP5kg、交联剂5kg、抗氧剂0.2kg。其中,所述SEBS的氢化度为20%;所述PP为K7026牌号聚丙烯;所述交联剂包括交联剂A、交联剂B、交联促进剂A’、交联促进剂A’’及交联促进剂B’,且所述交联剂A为二硫代二吗啉,所述交联剂B为2,5-二甲基-2,5 二叔丁基过氧化己烷,所述交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’分别为N,N'-二邻甲苯胍、秋兰姆类四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆、三烯丙基异氰脲酸酯,所述交联剂A、交联剂B、交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’的质量分别为824g、4118g、24g、24g、10g;所述抗氧剂为1010抗氧剂。
基于上述的一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、按重量份称取SEBS、白油、填充剂、PP、交联剂、抗氧剂。
步骤2、将SEBS、PP、白油、填充剂、抗氧剂于密炼机中密炼后,再通过单螺杆挤出造粒并烘干得到SEBS/PP母胶;其中,所述密炼温度为150℃,所述密炼时间为15min。所述单螺杆挤出机挤出段的温度为180℃,螺杆转速为30rpm。所述烘干温度为80℃,烘干时间为4h。
步骤3、将交联剂以及步骤2所述SEBS/PP母胶均混后于双螺杆挤出机中动态硫化并挤出造粒,烘干后即可得TPV粒料。其中,所述双螺杆挤出机挤出段的温度为180℃,螺杆转速为400rpm。所述烘干温度为100℃。
实施例3
一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,包括如下组分:SEBS100kg、高粘度工业白油80kg、矿物填充剂35kg、PP 10kg、交联剂10kg、抗氧剂0.3kg。其中,所述SEBS的氢化度为43%;所述PP为K1003牌号聚丙烯;所述交联剂包括交联剂A、交联剂B、交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’,且所述交联剂A为烷基酚醛树脂,所述交联剂B为过氧化氢二异丙苯,所述交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’分别为胍类促进剂D、秋兰姆类四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆、N,N'-间苯撑双马来酰亚胺,所述交联剂A、交联剂B、交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’的质量分别为4950g、4950g、25g、50g、25g;所述抗氧剂为1098抗氧剂。
基于上述的一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、按重量份称取SEBS、白油、填充剂、PP、交联剂、抗氧剂。
步骤2、将SEBS、PP、白油、填充剂、抗氧剂于密炼机中密炼后,再通过单螺杆挤出造粒并烘干得到SEBS/PP母胶;其中,所述密炼温度为160℃,所述密炼时间为15min。所述单螺杆挤出机挤出段的温度为190℃,螺杆转速为35rpm。所述烘干温度为80℃,烘干时间为4h。
步骤3、将交联剂以及步骤2所述SEBS/PP母胶均混后于双螺杆挤出机中动态硫化并挤出造粒,烘干后即可得TPV粒料。其中,所述双螺杆挤出机挤出段的温度为190℃,螺杆转速为400rpm。所述烘干温度为100℃。
实施例4
一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,包括如下组分:SEBS100kg、高粘度工业白油80kg、矿物填充剂35kg、PP20kg、交联剂10kg、抗氧剂0.3kg。其中,所述SEBS的氢化度为69%;所述PP为M800E牌号聚丙烯;所述交联剂包括交联剂A、交联剂B、交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’,且所述交联剂A为二硫代二吗啉,所述交联剂B为2,5-二甲基-2,5 二叔丁基过氧化己烷,所述交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’分别为次磺酰胺类N-氧二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、二硫代氨基甲酸盐类二乙基二硫代氨基甲酸锌、N,N'-间苯撑双马来酰亚胺,所述交联剂A、交联剂B、交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’的质量分别为6165g、3699g、25g、50g、61g;所述抗氧剂为1010抗氧剂。
基于上述的一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、按重量份称取SEBS、白油、填充剂、PP、交联剂、抗氧剂。
步骤2、将SEBS、PP、白油、填充剂、抗氧剂于密炼机中密炼后,再通过单螺杆挤出造粒并烘干得到SEBS/PP母胶;其中,所述密炼温度为150℃,所述密炼时间为15min。所述单螺杆挤出机挤出段的温度为180℃,螺杆转速为40rpm。所述烘干温度为80℃,烘干时间为4h。
步骤3、将交联剂以及步骤2所述SEBS/PP母胶均混后于双螺杆挤出机中动态硫化并挤出造粒,烘干后即可得TPV粒料。其中,所述双螺杆挤出机挤出段的温度为190℃,螺杆转速为500rpm。所述烘干温度为100℃。
实施例5
一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,包括如下组分:SEBS100kg、高粘度工业白油120kg、矿物填充剂50kg、PP 25kg、交联剂14kg、抗氧剂0.4kg。其中,所述SEBS的氢化度为81%;所述PP为K7706牌号聚丙烯;所述交联剂包括交联剂A、交联剂B、交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’,且所述交联剂A为烷基酚醛树脂,所述交联剂B为过氧化氢二异丙苯,所述交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’分别为次磺酰胺类N-氧二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、二硫代氨基甲酸盐类乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、N三烯丙基氰脲酸酯,所述交联剂A、交联剂B、交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’的质量分别为10167g、3558g、41g、82g、152g;所述抗氧剂为1098抗氧剂。
基于上述的一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、按重量份称取SEBS、白油、填充剂、PP、交联剂、抗氧剂。
步骤2、将SEBS、PP、白油、填充剂、抗氧剂于密炼机中密炼后,再通过单螺杆挤出造粒并烘干得到SEBS/PP母胶;其中,所述密炼温度为180℃,所述密炼时间为15min。所述单螺杆挤出机挤出段的温度为190℃,螺杆转速为40rpm。所述烘干温度为80℃,烘干时间为4h。
步骤3、将交联剂以及步骤2所述SEBS/PP母胶均混后于双螺杆挤出机中动态硫化并挤出造粒,烘干后即可得TPV粒料。其中,所述双螺杆挤出机挤出段的温度为180℃,螺杆转速为400rpm。所述烘干温度为100℃。
实施例6
一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,包括如下组分:SEBS100kg、高粘度工业白油120kg、矿物填充剂50kg、PP 30kg、交联剂20kg、抗氧剂0.4kg。其中,所述SEBS的氢化度为99%;所述PP为M800E牌号聚丙烯;所述交联剂包括交联剂A、交联剂B、交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’,且所述交联剂A为二硫代二吗啉,所述交联剂B为2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷,所述交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’分别为次磺酰胺类N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N´-氧二亚乙基次磺酰胺、二硫代氨基甲酸盐类二乙基二硫代氨基甲酸锌、N三烯丙基氰脲酸酯,所述交联剂A、交联剂B、交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联促进剂B’的质量分别为17667g、1767g、212g、177g、177g;所述抗氧剂为1010抗氧剂。
基于上述的一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、按重量份称取SEBS、白油、填充剂、PP、交联剂、抗氧剂。
步骤2、将SEBS、PP、白油、填充剂、抗氧剂于密炼机中密炼后,再通过单螺杆挤出造粒并烘干得到SEBS/PP母胶;其中,所述密炼温度为200℃,所述密炼时间为15min。所述单螺杆挤出机挤出段的温度为180℃,螺杆转速为40rpm。所述烘干温度为80℃,烘干时间为4h。
步骤3、将交联剂以及步骤2所述SEBS/PP母胶均混后于双螺杆挤出机中动态硫化并挤出造粒,烘干后即可得TPV粒料。其中,所述双螺杆挤出机挤出段的温度为190℃,螺杆转速为500rpm。所述烘干温度为100℃。
对比例1
一种SEBS/PP的TPV,包括如下组分:SEBS100kg、高粘度工业白油40kg、矿物填充剂20kg、PP5kg、交联剂5kg、抗氧剂0.2kg。其中,所述SEBS的氢化度为5%;所述PP为K1003牌号聚丙烯;所述交联剂包括交联剂A、交联促进剂A’、交联促进剂A’’,且所述交联剂A为烷基酚醛树脂,所述交联促进剂A’、交联促进剂A’’、分别为次磺酰胺类N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、秋兰姆类一硫化四甲基秋兰姆,所述交联剂A、交联促进剂A’、交联促进剂A’’的质量分别为4984g、11g、5g;所述抗氧剂为168抗氧剂。
基于上述的一种SEBS/PP的TPV的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、按重量份称取SEBS、白油、填充剂、PP、交联剂、抗氧剂。
步骤2、将SEBS、PP、白油、填充剂、抗氧剂于密炼机中密炼后,再通过单螺杆挤出造粒并烘干得到SEBS/PP母胶;其中,所述密炼温度为150℃,所述密炼时间为15min。所述单螺杆挤出机挤出段的温度为180℃,螺杆转速为30rpm。所述烘干温度为80℃,烘干时间为4h。
步骤3、将交联剂以及步骤2所述SEBS/PP母胶均混后于双螺杆挤出机中动态硫化并挤出造粒,烘干后即可得TPV粒料。其中,所述双螺杆挤出机挤出段的温度为180℃,螺杆转速为400rpm。所述烘干温度为100℃。
本对比例与上述实施例1的区别在于所述交联剂仅包括交联剂A、交联促进剂A’、交联促进剂A’’。
对比例2
一种的SEBS/PP的TPV,包括如下组分:SEBS100kg、高粘度工业白油40kg、矿物填充剂20kg、PP5kg、交联剂5kg、抗氧剂0.2kg。其中,所述SEBS的氢化度为20%;所述PP为K7026牌号聚丙烯;所述交联剂包括交联剂B、及交联促进剂B’,且所述交联剂B为2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷,所述交联促进剂B’为三烯丙基异氰脲酸酯,所述交联剂B及交联促进剂B’的质量分别为4942g、58g;所述抗氧剂为1010抗氧剂。
基于上述的一种SEBS/PP的TPV的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、按重量份称取SEBS、白油、填充剂、PP、交联剂、抗氧剂。
步骤2、将SEBS、PP、白油、填充剂、抗氧剂于密炼机中密炼后,再通过单螺杆挤出造粒并烘干得到SEBS/PP母胶;其中,所述密炼温度为150℃,所述密炼时间为15min。所述单螺杆挤出机挤出段的温度为180℃,螺杆转速为30rpm。所述烘干温度为80℃,烘干时间为4h。
步骤3、将交联剂以及步骤2所述SEBS/PP母胶均混后于双螺杆挤出机中动态硫化并挤出造粒,烘干后即可得TPV粒料。其中,所述双螺杆挤出机挤出段的温度为180℃,螺杆转速为400rpm。所述烘干温度为100℃。
本对比例与上述实施例2的区别在于所述交联剂仅包括交联剂B、及交联促进剂B’。
对比例3
一种SEBS/PP的TPV,包括如下组分:SEBS100kg、高粘度工业白油120kg、矿物填充剂50kg、PP 25kg、交联剂14kg、抗氧剂0.4kg。其中,所述SEBS的氢化度为81%;所述PP为K7706牌号聚丙烯;所述交联剂包括交联剂B、交联促进剂B’,且所述交联剂B为过氧化氢二异丙苯,所述交联促进剂B’为N三烯丙基氰脲酸酯,所述交联剂B、及交联促进剂B’的质量分别为13725g、275g;所述抗氧剂为1098抗氧剂。
基于上述的一种SEBS/PP的TPV的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、按重量份称取SEBS、白油、填充剂、PP、交联剂、抗氧剂。
步骤2、将SEBS、PP、白油、填充剂、抗氧剂于密炼机中密炼后,再通过单螺杆挤出造粒并烘干得到SEBS/PP母胶;其中,所述密炼温度为180℃,所述密炼时间为15min。所述单螺杆挤出机挤出段的温度为190℃,螺杆转速为40rpm。所述烘干温度为80℃,烘干时间为4h。
步骤3、将交联剂以及步骤2所述SEBS/PP母胶均混后于双螺杆挤出机中动态硫化并挤出造粒,烘干后即可得TPV粒料。其中,所述双螺杆挤出机挤出段的温度为180℃,螺杆转速为400rpm。所述烘干温度为100℃。
本对比例与上述实施例5的区别在于所述交联剂仅包括交联剂B、及交联促进剂B’。
对比例4
一种SEBS/PP的TPV,包括如下组分:SEBS100kg、高粘度工业白油120kg、矿物填充剂50kg、PP 30kg、交联剂20kg、抗氧剂0.4kg。其中,所述SEBS的氢化度为99%;所述PP为M800E牌号聚丙烯;所述交联剂包括交联剂A、交联促进剂A’、交联促进剂A’’,且所述交联剂A为二硫代二吗啉,所述交联促进剂A’、交联促进剂A’’分别为次磺酰胺类N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N´-氧二亚乙基次磺酰胺、二硫代氨基甲酸盐类二乙基二硫代氨基甲酸锌,所述交联剂A、交联促进剂A’、交联促进剂A’’的质量分别为19434g、566g;所述抗氧剂为1010抗氧剂。
基于上述的一种SEBS/PP的TPV的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、按重量份称取SEBS、白油、填充剂、PP、交联剂、抗氧剂。
步骤2、将SEBS、PP、白油、填充剂、抗氧剂于密炼机中密炼后,再通过单螺杆挤出造粒并烘干得到SEBS/PP母胶;其中,所述密炼温度为200℃,所述密炼时间为15min。所述单螺杆挤出机挤出段的温度为180℃,螺杆转速为40rpm。所述烘干温度为80℃,烘干时间为4h。
步骤3、将交联剂以及步骤2所述SEBS/PP母胶均混后于双螺杆挤出机中动态硫化并挤出造粒,烘干后即可得TPV粒料。其中,所述双螺杆挤出机挤出段的温度为190℃,螺杆转速为500rpm。所述烘干温度为100℃。
本对比例与上述实施例6的区别在于所述交联剂仅包括交联剂A、交联促进剂A’、交联促进剂A’’。
性能检测试验
为了更好的验证上述实施例1-6所得的TPV材料的力学性能,现对上述实施例1-6及对比例1-4所得的TPV材料进行拉伸强度以及撕裂强度检测。其中所述拉伸强度采用的是Gotech MT-A型万能拉力试验机进行测试,测试标准为GB/T 528-2009,样条为1型样条。 而撕裂强度则采用Gotech MT-A型万能拉力试验机进行测试,测试标准为GB/T 529-2008,样条为直角型样条。所得测试结果如下表所示:
表1 实施例1-6所得TPV材料的力学性能检测结果
由上表实施例1-6的检测结果可知,随着SEBS氢化度的提高,所制备得到的TPV产品的力学性能不断的提高。同时本发明实施例的技术方案适用于全氢化度(氢化度为3%~99%)的SEBS作为唯一弹性软相制备TPV材料,且所制备的TPV材料均具有相对良好的力学性能。
此外,再对比例上表实施例1与对比例1、实施例2与对比例2、实施例5与对比例3、实施例6与对比例4的检测结果可知,无论是对于高氢化度的SEBS还是对于低氢化度的SEBS,相较于单独采用交联剂A、交联促进剂A’、交联促进剂A’’或者是单独采用交联剂B、交联促进剂B’作为交联剂,本发明采用的交联剂A、交联促进剂A’、A’’及交联剂B、交联促进剂B’复配体系作为交联剂均能够极大的提高TPV材料的力学性能。
最后应说明的是:这些实施方式仅用于说明本发明而不限制本发明的范围。此外,对于所属领域的技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
Claims (9)
1.一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,其特征在于,包括如下重量份的组分:
SEBS 100份;白油 40份~120份;填充剂 20份~50份;PP 5份~30份;交联剂5份~20份;抗氧剂0.2份~0.5份;
其中,所述交联剂包括交联剂A、交联促进剂A’、交联促进剂A’’、交联剂B、交联促进剂B’;所述交联剂A为烷基酚醛树脂、二硫代二吗啉中的任意一种,所述交联促进剂A’为次磺酰胺类、胍类、醛胺类中的任意一种或任意两种以上按照任意配比组成的混合物,所述交联促进剂A’’为秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐中的任意一种;所述交联剂B为过氧化氢二异丙苯、2,5-二甲基-2,5 二叔丁基过氧化己烷中的任意一种,交联促进剂B’为三烯丙基异氰脲酸酯、N,N'-间苯撑双马来酰亚胺、三烯丙基氰脲酸酯中的任意一种;
所述“全氢化度的SEBS”为氢化度为3%~99%的SEBS。
2.根据权利要求1所述的一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,其特征在于:所述白油为工业白油。
3.根据权利要求1所述的一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,其特征在于:所述填充剂为矿物填充剂。
4.根据权利要求1所述的一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,其特征在于:所述PP采用的是牌号为K1003、K7026、K7706或M800E的PP材料。
5.根据权利要求1所述的一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV,其特征在于:所述抗氧剂为168抗氧剂、1010抗氧剂或1098抗氧剂中的任意一种。
6.一种如权利要求1~5中任一项所述的基于全氢化度的SEBS/PP的TPV的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤1、按重量份称取SEBS、白油、填充剂、PP、交联剂、抗氧剂;
步骤2、将SEBS、PP、白油、填充剂、抗氧剂于密炼机密炼后,通过单螺杆挤出造粒得母胶;
步骤3、将交联剂与步骤2所述母胶混合后于双螺杆挤出机中动态硫化,并挤出造粒烘干,得TPV粒料。
7.根据权利要求6所述的一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV的制备方法,其特征在于:所述步骤2中所述密炼温度为150℃~200℃,密炼时间为10min~30min。
8.根据权利要求6所述的一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV的制备方法,其特征在于:所述步骤2中所述单螺杆挤出机挤出段的温度为175℃~200℃,螺杆转速为30rpm~40rpm。
9.根据权利要求6所述的一种基于全氢化度的SEBS/PP的TPV的制备方法,其特征在于:所述步骤3中所述双螺杆挤出机挤出段的温度为180℃~210℃,螺杆转速为400rpm~550rpm。
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