CN115895222A - 树脂组合物、膜和多层膜 - Google Patents

树脂组合物、膜和多层膜 Download PDF

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小坂惠梦
石井太树
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
MGC Filsheet Co Ltd
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Abstract

本发明要解决的技术问题在于提供一种即使加热、高分子量成分也不易增加的树脂组合物、以及使用了上述树脂组合物的膜和多层膜。该树脂组合物是含有芳香族聚碳酸酯树脂的树脂组合物,该芳香族聚碳酸酯树脂具有含酯基的末端结构。为了解决该技术问题,本发明的树脂组合物含有具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂、和环状醚化合物。

Description

树脂组合物、膜和多层膜
技术领域
本发明涉及树脂组合物、以及使用了上述树脂组合物的膜和多层膜。
背景技术
芳香族聚碳酸酯树脂不仅透明性优异,而且加工性、耐冲击性比玻璃优异,与其它的塑料材料相比也不存在有毒气体的顾虑,因而在各种各样的领域中被广泛应用,还被用作膜或热成型体用材料。
作为热成型的一个实施方式,可以列举使用模具使加热软化后的热塑性树脂(塑料)的膜成型的方式。在这样的热成型中,已知将经过加热的膜放置并固定在模具上并使模具与膜之间形成真空的真空成型、和利用压缩空气将膜加压的压缩空气压成型。在此,在将热塑性树脂的膜热成型时,必须加热至热塑性树脂的玻璃化转变温度或软化温度以上。
另一方面,在专利文献1中公开了适合于热成型的聚碳酸酯树脂,公开了使用对羟基苯甲酸十六烷基酯作为封端剂的聚碳酸酯树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2019-002023号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是,本发明的发明人经过研究发现,在打算使用例如专利文献1所记载的那种具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂制造膜时,由于在成型机内热滞留而生产高分子量体。
本发明的目的在于解决该技术问题,其目的在于提供一种即使发生热滞留、高分子量成分也不易增加的树脂组合物、以及使用了上述树脂组合物的膜和多层膜,该树脂组合物是含有芳香族聚碳酸酯树脂的树脂组合物,该芳香族聚碳酸酯树脂具有含酯基的末端结构。
用于解决课题的技术方案
基于上述技术问题,本发明的发明人进行了研究,结果发现通过配合规定的环状醚化合物,能够解决上述技术问题。具体而言,通过以下技术手段,能够解决上述技术问题。
<1>一种树脂组合物,其含有:具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂、和环状醚化合物。
<2>如上述<1>所述的树脂组合物,其中,上述具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂包含具有式(1)所示的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂。
Figure BDA0003856353230000021
(式(1)中,R1表示碳原子数8~36的烷基或碳原子数8~30的烯基,R2分别独立地表示卤原子、碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基,n表示0~4的整数,*为与其它部位的键合部位。)
<3>如上述<1>或<2>所述的树脂组合物,其中,以相对于芳香族聚碳酸酯树脂100质量份为0.001~0.300质量份的比例含有上述环状醚化合物。
<4>如上述<1>~<3>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述环状醚化合物为环氧化合物。
<5>如上述<1>~<4>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂的通过差示扫描量热测定测得的玻璃化转变温度为140℃以下。
<6>一种由<1>~<5>中任一项所述的树脂组合物形成的膜。
<7>如上述<6>所述的膜,其厚度为25~500μm。
<8>一种包含<6>或<7>所述的膜的多层膜。
<9>如上述<8>所述的多层膜,其中,在上述膜的单侧或两侧具有硬涂层、防粘连层、粘贴层、接合层和折射率匹配层中的至少任一层。
发明效果
根据本发明,能够提供即使加热、高分子量成分也不易增加的树脂组合物、以及使用了上述树脂组合物的膜和多层膜,该树脂组合物是含有芳香族聚碳酸酯树脂的树脂组合物,该芳香族聚碳酸酯树脂具有含酯基的末端结构。
具体实施方式
下面对用于实施本发明的方式(以下简称为“本实施方式”)进行详细说明。但以下的本实施方式只是用于说明本发明的例示,本发明并不仅限定于本实施方式。
其中,在本说明书中,“~”以将记载于其前后的数值作为下限值和上限值包含在内的含义使用。
在本说明书中,只要没有特别说明,各种物性值和特性值均为23℃时的值。
在本说明书的基团(原子团)的表述中,未记载取代和无取代的表述包括不具有取代基的基团(原子团)和具有取代基的基团(原子团)。例如,所谓“烷基”不仅包括不具有取代基的烷基(无取代烷基),还包括具有取代基的烷基(取代烷基)。本说明书中,未记载取代和无取代的表述优选无取代。
在本说明书中,只要没有特别说明,重均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱)法测得的聚苯乙烯换算值。
本说明书中的膜是包括片等平板状成型体在内的概念。另外,“膜”是指厚度比长度和宽度薄、大致平坦的成型体。而且,本说明书中的“膜”可以为单层,也可以为多层。
本说明书中的标准在测定方法等因年度而异的情况下,只要没有特别说明,以2021年1月1日时的标准为基准。
本实施方式的树脂组合物的特征在于,含有:具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂、和环状醚化合物。通过这样的构成,即使发生热滞留,高分子量成分也不易增加。推测上述高分子量成分是因加热时位于聚碳酸酯树脂末端的酯键断裂而产生的。即,推测在位于聚碳酸酯树脂末端的酯键断裂时,发生与其它酯的重组而导致高分子量化。在本实施方式中,推测通过配合环状醚化合物,即使酯键断裂,也能够由环状醚化合物捕获源自酯键的酸,能够有效地抑制高分子量化。
另外,在加热时,有时还会产生凝胶状物质。推测该凝胶状物质是由于位于聚碳酸酯树脂末端的酯键断裂,三维地发生酯交换而产生的。这样的凝胶会影响所得到的成型品的外观。在本实施方式中,该凝胶的产生也能够得到有效抑制。
<具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂>
本实施方式的树脂组合物含有具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂。虽然在具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂中容易发生酯交换反应,但在本实施方式中,通过配合环状醚化合物,即使具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂发生热滞留,也不易产生高分子量体。另外,虽然在对具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂进行加热时容易产生凝胶状的不溶物,但在本实施方式中能够得到有效抑制。
作为含酯基的末端结构,只要包含酯结构就没有特别限定,优选由酯基和烃基的组合、或者酯基、烃基和-O-的组合构成的基团。含酯基的末端结构的式量优选为100以上,并且优选为1500以下、更优选为1000以下、进一步优选为800以下、可以为500以下。
在本实施方式中,含酯基的末端结构优选具有式(1)所示的末端结构。通过使用具有式(1)所示的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂,能够降低芳香族聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度。
Figure BDA0003856353230000041
(式(1)中,R1表示碳原子数8~36的烷基或碳原子数8~30的烯基,R2分别独立地表示卤原子、碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基,n表示0~4的整数,*为与其它部位的键合部位。)
R1表示碳原子数8~36的烷基或碳原子数8~30的烯基,优选为碳原子数10以上的烷基或烯基,更优选为碳原子数12以上的烷基或烯基,进一步优选为碳原子数14以上的烷基或烯基。由此,树脂的玻璃化转变温度降低、膜和多层膜的热弯曲性提高。并且,R1优选为碳原子数22以下的烷基或烯基,更优选为碳原子数18以下的烷基或烯基。R1优选为烷基。烷基和烯基优选为直链或支链的烷基或烯基,更优选为直链的烷基或烯基。
在本实施方式中,R1特别优选为十六烷基。
另外,-COOR1位于间位、对位、邻位均可,优选位于间位或对位,更优选位于对位。
R2分别独立地表示卤原子、碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基,优选为氟原子、氯原子、甲基、乙基或苯基,更优选为氟原子、氯原子或甲基。
n表示0~4的整数,优选为0~2的整数、更优选为0或1、进一步优选为0。
式(1)所示的末端结构可以通过使用对羟基苯甲酸十六烷基酯等封端剂导入芳香族聚碳酸酯树脂中。这些的详细情况可以参照日本特开2019-002023号公报0022~0030段的记载,这些内容引入本说明书中。
本实施方式中的具有式(1)所示的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂中,式(1)所示的末端结构可以为1种,也可以为2种以上。
在本实施方式中,具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂优选为双酚型聚碳酸酯树脂,更优选为双酚A型聚碳酸酯树脂。另外,优选双酚型聚碳酸酯树脂的50摩尔%以上具有式(1)所示的末端结构的至少1种。
另外,在芳香族聚碳酸酯树脂具有式(1)所示的末端结构时,优选末端结构仅由式(1)所示的末端结构构成。
双酚A型聚碳酸酯树脂还可以具有除了源自双酚A及其衍生物的碳酸酯结构单元以外的其它的结构单元。作为构成这样的其它的结构单元的二羟基化合物,例如可以列举日本特开2018-154819号公报的0014段所记载的芳香族二羟基化合物,这些内容引入本说明书中。
本实施方式的双酚型聚碳酸酯树脂中,源自双酚A及其衍生物的碳酸酯结构单元优选占除末端结构外的全部结构单元的90质量%以上,更优选占95质量%以上,进一步优选占97质量%以上。
双酚A型聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定,可以采用任意的方法。举例说明,可以列举界面聚合法、熔融酯交换法、吡啶法、环状碳酸酯化合物的开环聚合法、预聚物的固相酯交换法等。
具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂的重均分子量没有特别限定,优选为10,000以上、更优选为20,000以上、进一步优选为30,000以上、更进一步优选为40,000以上、更进一步优选为50,000以上。通过为上述下限值以上,有膜的耐冲击性和成型時的流痕的抑制进一步提升的倾向。并且,具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂的重均分子量优选为200,000以下、更优选为150,000以下、进一步优选为100,000以下、更进一步优选为80,000以下、更进一步优选为60,000以下。通过为上述上限值以下,有多层体的成型性提升的倾向。
本实施方式中使用的具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度优选为140℃以下、更优选为139℃以下、进一步优选为135℃以下、可以为132℃以下、也可以为125℃以下。通过为上述上限值以下,有多层体的热弯曲成型性进一步提升的倾向。并且,本实施方式中使用的具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度优选为121℃以上、更优选为122℃以上、进一步优选为123℃以上。通过为上述下限值以上,有湿热试验、高温试验等耐环境试验的耐久性进一步提升的倾向。
本实施方式的树脂组合物中的芳香族聚碳酸酯树脂的含量优选为70质量%以上、更优选为80质量%以上、进一步可以为90质量%以上、95质量%以上。芳香族聚碳酸酯树脂的含量的上限在树脂组合物中例如为99.99质量%以下。
本实施方式的树脂组合物中芳香族聚碳酸酯树脂可以仅含有1种,也可以含有2种以上。在含有2种以上时,优选合计量达到上述范围。
<环状醚化合物>
本实施方式的树脂组合物含有环状醚化合物。推测通过存在环状醚化合物,即使芳香族聚碳酸酯树脂的酯键断裂,也能够由环状醚化合物捕获源自酯键的酸,能够有效地抑制芳香族聚碳酸酯树脂的高分子化。
环状醚化合物意指含环状醚基的化合物。环状醚化合物在1个分子中环状醚基可以仅包含1个,也可以包含2个以上,优选包含1~4个、更优选包含1~3个、进一步优选包含2个。
环状醚化合物优选为具有3~10元环的环状醚基的化合物,更优选为环氧化合物和氧杂环丁基化合物,进一步优选为环氧化合物。
环状醚化合物的分子量没有特别限定,优选为100以上,并且优选为1500以下、更优选为1000以下、进一步优选为800以下、可以为500以下。
环状醚化合物优选为脂环式环氧化合物。通过为脂环式环氧化合物,更容易发生开环,能够有效地捕获源自酯键的酸。
本实施方式所使用的环状醚化合物优选式(2)所示的化合物、式(3)所示的化合物和式(4)所示的化合物,更优选式(2)所示的化合物和/或式(4)所示的化合物。
式(2):
Figure BDA0003856353230000071
(式(2)中,A1表示2价的有机基团。)
在式(2)中,A1优选为碳原子数1~10的烃基、-O-、-C(=O)-、或由2个以上上述基团的组合构成的基团,更优选为碳原子数1~10的亚烷基、-O-、-C(=O)-、或由2个以上上述基团的组合构成的基团。亚烷基可以为直链、支链或环状的任一种,优选为直链或支链,进一步优选为直链。
作为式(2)所示的化合物的优选例,可以例示以下化合物。
Figure BDA0003856353230000081
式(3):
Figure BDA0003856353230000082
(式(3)中,A2和A3分别独立地表示2价的有机基团。)
在式(3)中,A2分别独立地优选为碳原子数1~10的烃基,优选为碳原子数1~10的亚烷基,更优选为碳原子数1~3的亚烷基。
在式(3)中,A3优选为碳原子数1~20的烃基、-O-、-C(=O)-、或由2个以上上述基团的组合构成的基团,更优选为碳原子数1~10的亚烷基、碳原子数6~12的亚芳基、-O-、-C(=O)-、或由2个以上上述基团的组合构成的基团,进一步优选为碳原子数1~10的亚烷基、碳原子数6~12的亚芳基、-O-、或由2个以上上述基团的组合构成的基团。其中,A3的端部(与氧原子相邻)优选为碳原子数1~20的烃基,更优选为碳原子数1~10的亚烷基或碳原子数6~12的亚芳基,进一步优选为碳原子数1~10的亚烷基。
作为式(3)所示的化合物的优选例,可以例示以下化合物。
Figure BDA0003856353230000083
n为任意的整数,优选1~11。
Figure BDA0003856353230000084
式(4):
Figure BDA0003856353230000091
(式(4)中,A4和A5分别独立地表示2价的有机基团。Ra为碳原子数1~5的烷基,nb为0或1。)
在式(4)中,A4分别独立地优选为碳原子数1~20的烃基、-O-、-C(=O)-、或由2个以上上述基团的组合构成的基团,更优选为碳原子数1~10的亚烷基、碳原子数6~12的亚芳基、-O-、-C(=O)-、或由2个以上上述基团的组合构成的基团,进一步优选为碳原子数1~10的亚烷基、碳原子数6~12的亚芳基、或由2个以上上述基团的组合构成的基团,更进一步优选为碳原子数1~10的亚烷基。更进一步优选为碳原子数1~3的亚烷基,更进一步优选为亚乙基和亚甲基。
在式(4)中,A5优选为碳原子数1~20的烃基、-O-、-C(=O)-、或由2个以上上述基团的组合构成的基团,更优选为碳原子数1~10的亚烷基、碳原子数6~12的亚芳基、-O-、-C(=O)-、或由2个以上上述基团的组合构成的基团,进一步优选为碳原子数1~10的亚烷基、碳原子数6~12的亚芳基、或由2个以上上述基团的组合构成的基团。其中,A5的端部(与氧原子相邻)优选为碳原子数1~20的烃基,更优选为碳原子数1~10的亚烷基或碳原子数6~12的亚芳基,进一步优选为碳原子数1~10的亚烷基,进一步优选为碳原子数1~3的亚烷基。
Ra优选碳原子数为1~3,更优选为甲基或乙基。
nb优选为1。
作为式(4)所示的化合物的优选例,可以例示以下化合物。
Figure BDA0003856353230000092
作为本实施方式中使用的环氧化合物的优选例,除了上述化合物以外,还可以使用日本特开2021-038306号公报的0043~0069段、日本特开2021-031658号公报的0023~0037段所记载的化合物,这些内容引入本说明书中。
关于本实施方式的树脂组合物中环状醚化合物的含量,相对于芳香族聚碳酸酯树脂100质量份,优选为0.001质量份以上、更优选为0.003质量份以上、进一步优选为0.005质量份以上、更进一步优选为0.007质量份以上、更优选为0.009质量份以上。通过为上述下限值以上,有断裂的酯键的捕获效果进一步提升的倾向。并且,上述环状醚化合物的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂100质量份优选为0.300质量份以下、更优选为0.200质量份以下、进一步优选为0.100质量份以下、更进一步优选为0.050质量份以下、更进一步优选为0.040质量份以下。通过为上述上限值以下,能够有效地抑制环状醚化合物形成交联结构等。
本实施方式的树脂组合物中,环状醚化合物可以仅含有1种,也可以含有2种以上。在含有2种以上时,优选合计量达到上述范围。
<抗氧化剂>
本实施方式的树脂组合物可以含有抗氧化剂。
作为抗氧化剂,可以列举酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等,优选含有选自磷系抗氧化剂和酚系抗氧化剂中的至少1种。抗氧化剂特别优选磷系抗氧化剂。并且,还优选磷系抗氧化剂和酚系抗氧化剂(更优选受阻酚系抗氧化剂)并用。
磷系抗氧化剂只要是包含磷原子的抗氧化剂就没有特别限定。
列举磷系抗氧化剂的具体例,可以列举:磷酸、膦酸、亚磷酸、次膦酸、聚磷酸等的磷的含氧酸;酸性焦磷酸钠、酸性焦磷酸钾、酸性焦磷酸钙等的酸性焦磷酸金属盐;磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯、磷酸锌等第1A族或第2B族金属的磷酸盐;磷酸酯化合物、亚磷酸酯化合物、膦酸酯化合物等,特别优选亚磷酸酯化合物。通过选择亚磷酸酯化合物,能够得到具有更高的耐变色性和连续生产性的树脂片。
磷系抗氧化剂可以参照日本特开2018-090677号公报的0058~0064段的记载,其内容引入本说明书。
本发明所使用的磷系抗氧化剂的优选的实施方式的一例为具有亚磷酸二芳酯或亚磷酸三芳酯结构的磷系抗氧化剂。在本实施方式中,优选式(P)所示的磷系抗氧化剂。
式(P):
Figure BDA0003856353230000111
(式(P)中,Rp分别独立地表示碳原子数6以上30以下的芳基。)
Rp可以为具有取代基的芳基,优选被烷基取代的芳基。芳基优选为苯基。作为上述取代基的烷基优选碳原子数1~6的烷基,更优选丁基,进一步优选叔丁基。
作为式(P)所示的磷系抗氧化剂,可以列举ADEKA CORPORATION生产的ADKSTAB2112、ADKSTAB 1178、ADKSTAB TPP等。
另外,在本实施方式中,还优选使用具有二亚磷酸季戊四醇酯结构的磷系抗氧化剂,详细而言可以例示国际公开第2013/088796号所记载的化合物,其内容引入本说明书。
作为酚系抗氧化剂,例如可以列举受阻酚系抗氧化剂。作为这样的酚系抗氧化剂,优选使用日本特开2019-002023号公报的0041段所记载的酚系抗氧化剂以及日本特开2019-056035号公报的0033~0034段所记载的酚系抗氧化剂,其内容引入本说明书。
关于本实施方式的树脂组合物中抗氧化剂的含量,在含有的情况下,相对于芳香族聚碳酸酯树脂100质量份,下限值优选为0.001质量份以上、更优选为0.005质量份以上、进一步优选为0.008质量份以上。上述抗氧化剂的含量的上限值相对于芳香族聚碳酸酯树脂100质量份优选为1质量份以下、更优选为0.8质量份以下、进一步优选为0.5质量份以下。
本实施方式的树脂组合物中抗氧化剂可以仅含有1种,也可以含有2种以上。在含有2种以上的情况下,优选合计量达到上述范围。
<脱模剂>
本实施方式的树脂组合物可以含有脱模剂。通过含有脱模剂,能够得到脱模性更优异的膜。
作为脱模剂,可以列举选自脂肪族羧酸、脂肪族羧酸与醇的酯、数均分子量200~15,000的脂肪族烃化合物、聚硅氧烷系硅油中的至少1种的化合物,优选脂肪族羧酸与醇的酯。
作为脂肪族羧酸与醇的酯的具体例,可以列举蜂蜡(以棕榈酸十二烷基酯为主成分的混合物)、硬脂酸硬脂酯、山嵛酸山嵛酯、山嵛酸硬脂酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等。
此外,作为脱模剂,可以使用日本特开2017-226848号公报的0032段、日本特开2018-199745号公报的0056段所记载的脱模剂,其内容引入本说明书。
关于树脂组合物中脱模剂的含量,在含有的情况下,相对于芳香族聚碳酸酯树脂100质量份,优选为0.001质量份以上、更优选为0.005质量份以上,并且优选为2质量份以下、更优选为1质量份以下、进一步优选为0.5质量份以下。
脱模剂可以仅使用1种,也可以使用2种以上。在使用2种以上的情况下,优选合计量达到上述范围。
<其它的成分>
本实施方式的树脂组合物中,除了上述成分之外,还可以含有酯交换抑制剂、阻燃剂、阻燃助剂、紫外线吸收剂、着色剂、抗静电剂、荧光增白剂、防雾剂、流动性改良剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂、防粘连剂、冲击改良剂、滑动改良剂、色相改良剂、酸捕集剂等。这些成分可以使用1种,也可以并用2种以上。
关于上述的其它的成分的合计量,在含有的情况下,优选为树脂组合物的0.001~5质量%、更优选为0.001~2质量%、进一步优选为0.01~1质量%。防粘连是指抑制膜彼此之间贴合的效果,可以通过添加防粘连剂等来实现。
<树脂组合物的制造方法>
关于本实施方式的树脂组合物的制造方法,没有限制,可以广泛采用公知的制造方法。
列举其具体例,可以列举例如使用转鼓或亨舍尔混合机、超高速混合机等各种混合机将聚碳酸酯树脂和环状醚化合物以及根据需要配合的其它成分预先混合后,利用班伯里密炼机、辊、布拉班德混合机、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机等混合机进行熔融混炼的方法。
<膜>
本实施方式的膜由本实施方式的树脂组合物形成。
本实施方式的膜可以以单层膜的方式使用。在本实施方式的膜为单层膜的情况下,其厚度优选为25μm以上、更优选为30μm以上、进一步优选为35μm以上、更进一步优选为40μm以上、更进一步优选为50μm以上。通过为上述下限值以上,有能够抑制膜成型时断裂的倾向。并且,上述单层膜的厚度优选为500μm以下、更优选为400μm以下、进一步优选为300μm以下、更进一步优选为250μm以下、更进一步优选为200μm以下。通过为上述上限值以下,有耐弯曲性进一步提升的倾向。
并且,本实施方式的膜可以以包含本实施方式的膜(单层膜)的多层膜的方式使用。作为多层膜所包括的层,除了本实施方式的膜之外,可以采用公知的层。
本实施方式的膜可以以在上述膜的单侧或两侧具有硬涂层、防粘连层、粘贴层、接合层和折射率匹配层中的至少任一层的多层膜的方式使用。另外,本实施方式的膜优选用作透明导电性膜,该透明导电性膜依次具有保护层、粘贴层、基材和电极层,基材和保护层的至少一方(优选至少保护层)为本实施方式的膜。
另外,上述透明导电性膜优选用作触控面板的膜传感器、电子纸或色素敏化型太阳能电池、触控传感器等所使用的透明导电性膜。
关于上述多层膜的详细情况,可以参考国际公开第2018/062328号的0101~0108段所记载的硬涂层、0109~0112段的透明导电层(电极层)、0125~0126段所记载的粘贴层、日本特开2020-122124号公报的0077~0082段所记载的导电层、0083~0085段所记载的折射率匹配(IM)层、硬涂层、防粘连硬涂层的内容、日本特开2018-058233号公报的0102~0105段所记载的导电层的内容、0106、0107段所记载的透明导电性膜的应用的内容,其内容引入本说明书中。
在本实施方式的膜为多层膜的情况下,其厚度优选为26μm以上、更优选为36μm以上、进一步优选为41μm以上、更进一步优选为46μm以上、更进一步优选为51μm以上。通过为上述下限值以上,能够有效地抑制运送时膜的破裂。并且,上述多层膜的厚度优选为510μm以下、更优选为410μm以下、进一步优选为310μm以下、更进一步优选为260μm以下、更进一步优选为210μm以下。通过为上述上限值以下,能够有效地抑制弯曲时的裂纹。
并且,本实施方式的膜也适用于上述以外用途的膜。
本实施方式的膜可以通过使用本实施方式的树脂组合物按照公知的膜的制造方法制造。本实施方式的膜优选通过包括将本实施方式的树脂组合物挤出、在辊上运送并进行成型的步骤的方法制造。
如上所述,本实施方式的膜可以为单层膜,也可以为由多个热塑性树脂层构成的多层膜。多层膜的制造方法也可以采用公知的方法。例如,可以通过在使用T模的熔融挤出时在模具内部叠层并成型为膜状、或者在成型为膜状后叠层而形成多层膜。
[实施例]
下面列举实施例对本发明进行更具体的说明。只要不脱离本发明的要点,以下的实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等可以适当变更。因此,本发明的范围并不限定于以下所示的具体例。
实施例中使用的测定仪器等因停产等难以入手的情况下,可以使用其它的具有同等性能的仪器进行测定。
1.原料(A)芳香族聚碳酸酯树脂
A1:T-1380、封端剂使用对羟基苯甲酸十六烷基酯的双酚A型聚碳酸酯树脂、三菱瓦斯化学株式会社生产、重均分子量:55,000、Tg:130℃
<玻璃化转变温度(Tg)的测定>
关于芳香族聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg),如以下的差示扫描量热(DSC)的测定条件进行2个循环的升温、降温,测定第2个循环的升温时的玻璃化转变温度。
将低温侧的基线向高温侧延长而成的直线与拐点的切线的交点作为玻璃化转变开始温度,将高温侧的基线向低温侧延长而成的直线与拐点的切线的交点作为玻璃化转变结束温度,将玻璃化转变开始温度与玻璃化转变结束温度的中间点作为玻璃化转变温度(Tg)。测定条件为测定开始温度:30℃、升温速度:10℃/分钟、到达温度:250℃、降温速度:20℃/分钟。
测定装置使用差示扫描量热计(DSC、株式会社日立高新技术制、“DSC7020”)。
(B)环状醚化合物
B1:DAICEL CORPORATION生产、CELLOXIDE 2021P
Figure BDA0003856353230000151
B2:东亚合成株式会社生产、ARON OXETANE、OXT-121
Figure BDA0003856353230000152
(C)抗氧化剂
C1:ADEKA CORPORATION生产、ADKSTAB(AS)2112、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯
C2:ADKSTAB AO-60、ADEKA CORPORATION生产、四[3-(3′,5′-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯
(D)脱模剂
D1:RIKEN VITAMIN CO.,LTD.生产、RIKEMAL S-100A、甘油单硬脂酸酯
2.实施例1、2、比较例1~5
<芳香族聚碳酸酯树脂膜的制造>
按照以下方法制造芳香族聚碳酸酯树脂膜。
按照表1所记载的添加量(表1以质量份表示)称量表1所记载的各成分。之后,利用转鼓混合15分钟后,使用包括滚筒直径25mm、螺杆的L/D=30的带通风口的双螺杆分段挤出机(东洋精机株式会社制、“2D30W2”)的T模熔融挤出机,以排出量8Kg/h、螺杆转速100rpm的条件以熔融态挤出,仅利用膜/片拉取装置(东洋精机株式会社制、“FT3W20”)的第一辊进行冷却固化,制作芳香族聚碳酸酯树脂膜。以料筒、模头温度为280℃、辊温度为120℃进行。
改变第一辊的辊速调整最终得到的膜厚度,以达到100μm。
对于所得到的膜进行以下的试验。将结果示于表1。
<加热试验后不溶物>
将所得到的膜在真空干燥机(Yamato Scientific co.,ltd.制、DP23)中在氮气下以300℃加热16小时后,将5g溶于二氯甲烷50mL。使用过滤直径为10μm的膜滤器进行抽滤。测定过滤器上回收的不溶物的质量。该不溶物含有因位于聚碳酸酯树脂末端的酯键断裂、三维地发生酯交换而生成的凝胶状物质。
如下所述进行评价。
A:低于5mg
B:5mg以上且低于20mg
C:20mg以上
<加热试验后高分子量体>
将所得到的膜在真空干燥机(Yamato Scientific co.,ltd.制、DP23)中在氮气下以300℃加热16小时。利用凝胶浸透色谱分别对加热前后的膜进行测定,以所得到的谱图的最大强度归一化后,利用聚苯乙烯换算分子量49万的峰强度的差进行评价。测定如下进行。
凝胶浸透色谱装置使用LC-20AD system(株式会社岛津制作所制),作为色谱柱,连接使用LF-804(Shodex公司制)。柱温设为40℃。检测器使用RID-10A(株式会社岛津制作所制)的RI检测器。作为洗脱液使用氯仿,标准曲线使用东曹株式会社生产的标准聚苯乙烯制作。
在上述凝胶浸透色谱装置、色谱柱、检测器难以入手的情况下,使用具有同等性能的其它的装置等进行测定。
如下所述进行评价。
A:低于0.2%
B:0.2%以上
[表1]
Figure BDA0003856353230000171

Claims (9)

1.一种树脂组合物,其特征在于,含有:
具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂、和环状醚化合物。
2.如权利要求1所述的树脂组合物,其特征在于,
所述具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂包含具有式(1)所示的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂,
Figure FDA0003856353220000011
式(1)中,R1表示碳原子数8~36的烷基或碳原子数8~30的烯基,R2分别独立地表示卤原子、碳原子数1~20的烷基或碳原子数6~12的芳基,n表示0~4的整数,*为与其它部位的键合部位。
3.如权利要求1或2所述的树脂组合物,其特征在于,
以相对于芳香族聚碳酸酯树脂100质量份为0.001~0.300质量份的比例含有所述环状醚化合物。
4.如权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物,其特征在于,
所述环状醚化合物为环氧化合物。
5.如权利要求1~4中任一项所述的树脂组合物,其特征在于,
所述具有含酯基的末端结构的芳香族聚碳酸酯树脂的通过差示扫描量热测定测得的玻璃化转变温度为140℃以下。
6.一种由权利要求1~5中任一项所述的树脂组合物形成的膜。
7.如权利要求6所述的膜,其特征在于,
厚度为25~500μm。
8.一种包含权利要求6或7所述的膜的多层膜。
9.如权利要求8所述的多层膜,其特征在于,
在所述膜的单侧或两侧具有硬涂层、防粘连层、粘贴层、接合层和折射率匹配层中的至少任一层。
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