CN115894793A - 一种抗溶胀粘附离子凝胶及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗溶胀粘附离子凝胶设计和制备方法和应用。该粘附离子凝胶以非离子型亲水单体和离子型疏水单体自由基共聚合交联制备的离子凝胶聚合，具有“动态互补交联”结构；所述粘附离子凝胶利用网络内部动态互补交联实现盐水和纯水环境中的抗溶胀，引入的非离子型亲水链段单元帮助凝胶消除水合层，离子型疏水链段单元提供粘附作用力，通过这种策略实现在不同水环境下优异的抗溶胀性能和粘附性能，且能够通过非离子型单体和离子型单体比例的调节进一步控制离子凝胶在海水和淡水中的溶胀程度和水下粘附强度。本发明的制备方法简单，能够快速制备离子凝胶，而且所制备的离子凝胶粘附性能优异，环境适应能力强，具备良好的商业化应用潜力。
Description
技术领域
本发明属于水凝胶制备和海洋环境应用材料相结合的技术领域，具体涉及一种抗溶胀粘附离子凝胶设计和制备方法，以及其在海洋环境中的应用。
背景技术
粘合剂被广泛应用于我们日常生活以及工业生产中，它利用物理或者化学作用实现粘合。随着人们对水下应用和医疗等领域的探索，我们迫切地需要开发水下粘合剂用于水下和潮湿表面的高效粘附，例如：伤口敷料、水下修复、水下通信和水下探测等。但是传统的粘合材料在水环境中会在物体表面形成水合层，阻碍界面间的多种相互作用，导致粘附强度显著降低甚至不能粘附，这也为多种水环境下的有效粘附提出了巨大挑战。因此，开发高效的水下粘合材料已经成为高分子粘结剂领域热门的研究领域之一。
目前通用的水下粘附策略主要是模仿自然界生物的化学或物理粘附，如仿贻贝和藤壶的凝胶类黏附、仿章鱼吸盘结构负压吸附以及仿树蛙脚掌六棱柱结构的毛细力粘附。针对化学粘附，主要是设计合成基于邻苯二酚结构的一类化合物，它们能够与被粘附材料之间形成多种分子间相互(例如：氢键、阳离子-π和金属络合等)作用进行粘附。由于邻苯二酚的苯环连接两个相邻的羟基，极易受到环境变化(例如：空气氧化、酸碱度变化和表面形貌等)的影响而导致粘附强度的降低。虽然这种基于邻苯二酚的粘附机制能够提供优异的粘附性能，但是它的环境不稳定性限制了其实际使用范围。针对物理粘附，多种仿生微观结构虽然具备较高的粘附强度和环境稳定性，但是用于制备这类微观结构的方法(例如：光刻、3D打印、蚀刻、自组装和电化学等)具有成本高、精度低和不易控制等不同的缺点。因此，我们需要大力发展新的粘附策略和制备适应多种水环境的高效粘附材料。
值得注意的是，目前大部分的水下粘附主要是针对淡水环境，针对海洋环境的粘附材料和粘附策略的研究十分有限。海洋具有高盐度、高渗透压和海浪冲击等特点，相比淡水环境更加复杂。高渗透压环境会导致通用的水下粘附凝胶发生负溶胀和溶胀的现象。负溶胀导致凝胶内部网络强烈收缩，引起粘附表面与基材剥离，粘附性能下降。溶胀导致凝胶内部网络的扩张，引起凝胶体积急剧增大和脱粘附。海浪的高冲击力会导致粘附凝胶结构破裂而脱粘附。通用的水下粘附凝胶在海洋环境中表现出较低的粘附强度、弱的粘附稳定性和重复性。因此，海洋环境对水下粘附材料提出了更高的要求。
发明内容
本发明提供了一种抗溶胀粘附离子凝胶设计和制备方法，以及其在海洋环境中的应用，以解决现有凝胶在盐水溶液中的高溶胀敏感性、粘附强度低、粘附稳定性差、粘附重复性差等的技术问题。
为了达到上述目的，并基于上述原理，本发明采取的具体技术方案如下：
一种抗溶胀粘附离子凝胶，该粘附离子凝胶基于一系列非离子型亲水单体和离子型疏水单体通过自由基聚合方法制备，构筑了具有“动态互补交联”网络结构，即在纯水中静电络合形成的物理网络和在海水中由渗透压导致的聚合物链收缩的两种增大交联密度的结构。所述粘附离子凝胶利用内部动态互补交联网络实现了盐水和纯水环境中的抗溶胀，同时引入的非离子型亲水结构链段能凝胶消除水合层，离子型疏水链段能粘附作用力，实现了不同水环境下优异的抗溶胀性能和粘附性能。通过非离子型和离子型单体比例的调节能进一步调控离子凝胶在海水和淡水中的溶胀程度和水下粘附强度。
进一步的，所述非离子型亲水单体和离子型疏水单体的比例关系为1:1至1:6。
更进一步的，所述非离子型亲水单体和离子型疏水单体的比例关系最佳为1:2至1:3。
进一步的，所述离子凝胶在0-200g/kg盐度的水中都能够实现抗溶胀性能，在海水和纯水中的溶胀率在-0.6％至1％之间，而且具有优异的水下粘附性能，在海水和纯水中的粘附强度为3-3.5MPa，并能够在酸碱湿环境下保持高粘附强度，牢固地粘附大部分表面(玻璃、不锈钢、铝、聚丙烯和聚甲基丙烯酸甲酯)，在水下粘附并浸泡180天之后，粘附强度保持在3.3MPa左右，具有优异的粘附重复性，同一块粘附离子凝胶在使用15次之后，仍然保持3.3MPa左右。
进一步的，所述非离子型亲水单体包括但不限于丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、丙烯酸、2-乙基丙烯酸中一种或多种组合。
更进一步的，所述非离子型单体优选为N,N-二乙基丙烯酰胺。
进一步的，所述离子型疏水单体为含氟离子液体，可选1-乙烯基-3-丁基咪唑三氟甲烷磺酰亚胺盐。
进一步的，所述粘附离子凝胶在水下环境中的应用。
更进一步的，所述粘附离子凝胶在盐水环境中的应用。
更进一步的，所述粘附离子凝胶在海水环境中的应用。
所述粘附离子凝胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)将非离子型亲水单体和离子型疏水单体进行溶解，添加物理交联剂，继续添加交联剂和光引发剂，搅拌得到离子凝胶的前体溶液；
(2)将上述的前体溶液倒入模具，使用365nm紫外灯对其照射2-30min，最终形成离子凝胶。
进一步的，所述步骤(1)具体为：将0-0.8g的非离子型单体和0-1.2g的离子型单体进行溶解，形成质量分数为20-40mg/ml的溶液，向该溶液添加0.4g甲酸类物理交联剂，继续添加10-50mg化学交联剂N,N-亚甲基丙烯酰胺，继续向体系中加入40-80mg光引发剂，搅拌形成均匀溶液。
进一步的，所述步骤(1)中，非离子型亲水单体和离子型疏水单体进行溶解，溶剂可选为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷中的一种。
本发明设计合成了基于无规共聚物的离子凝胶，实现了海洋环境中的抗溶胀高效水下粘附。该离子凝胶具有独特的“动态互补交联”网络结构，其中非离子型聚合物链段在纯水中会溶胀，而在盐水溶液中会收缩(负溶胀)。离子型聚合物链段纯水中的溶胀度比在盐水中的溶胀度大，而且随着盐水中离子浓度的增大，溶胀度降低。这两种聚合物链段在不同水环境中表现出相反的溶胀特性，即“反向溶胀”特性。通过向离子凝胶中引入交联剂与离子型聚合物链段形成静电络合网络，在纯水中实现了抗溶胀；利用非离子型聚合物链段盐水中收缩的特性，在盐水中能同时实现抗溶胀。离子型的聚合物链段能在界面层提供了多种分子间相互作用(静电、离子-偶极、偶极-偶极和范德华作用)，其亲水的聚合物链段能吸收水合层为水下粘附提供了基础。因此，所制备的离子凝胶在多种水环境中具有优异的粘附性能(具备瞬时、牢固、可重复和持久性等)，不会因为空气氧化和酸碱度变化影响粘附性能，特别是在广盐度范围水溶液中表现出显著的抗溶胀性能和高粘附性能，拓展了水下粘附凝胶的使用范围。
本发明的优点和技术效果：
本发明利用非离子型聚合物和离子型聚合物在盐水和纯水中的溶胀性能，设计制备了在盐水和纯水中两种交联网络。在纯水中，甲酸类交联剂与离子型聚合物进行静电络合，形成物理网络；在海水中，由于盐的加入屏蔽了离子型聚合物的电荷，导致静电网络被破坏，又因为盐离子浓度的提高，导致非离子型聚合物收缩，增大了聚合物网络的交联点密度。通过改变非离子型单体和离子型单体的配比，调节在不同水环境的交联程度，以此来控制其溶胀性能和水下粘附性能。
本发明的制备方法简单，能够快速制备离子凝胶，而且制备的离子凝胶的环境适应能力强，便于市场推广应用。
附图说明
图1为抗溶胀机理图。
图2为离子凝胶的溶胀实物图。
图3为离子凝胶的溶胀性能图。
图4为离子凝胶的溶胀循环性能图
图5拉伸性能图，其中a为在纯水中溶胀后的离子凝胶的应力应变图，b为在海水中溶胀后的离子凝胶的应力应变图，c为在纯水中和海水中溶胀后的离子凝胶的断裂能，d为在纯水中和海水中溶胀后的离子凝胶的杨氏模量。
图6为离子凝胶在两种水环境中切换的断裂能和杨氏模量的循环。
图7为水下粘附性能图，其中a为离子凝胶的粘附性能图，b为不同基材的粘附性能图，c为不同水环境的粘附性能图，d为不同环境温度的粘附性能图，e离子凝胶循环粘附使用次数图，f为离子凝胶长时间使用粘附性能图。
图8为水下粘附实物图。
图9为不同盐度水环境下离子凝胶的粘附强度对比图。
具体实施方式
以下通过具体实施例并结合附图对本发明进一步解释和说明。
实施例1：
一种水下粘附离子凝胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)将0.4g的丙烯酰胺和0.8g的1-乙烯基-3-丁基咪唑三氟甲烷磺酰亚胺盐均匀的溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，形成质量分数为20-40mg/ml的溶液，向该溶液添加0.4g均苯四甲酸，继续添加10mg交联剂N,N-亚甲基丙烯酰胺，继续向体系中加入40mg光引发剂α-酮戊二酸，搅拌形成均匀溶液。
(2)将所述混合溶液倒入模具，紫外灯365nm照射5min，最终形成离子凝胶。
实施例2：本实施例与实施例1的不同之处是：步骤(1)所述的丙烯酰胺可以是N,N-二乙基丙烯酰胺、丙烯酸、2-乙基丙烯酸其中的一种。其他与实施例1相同。
实施例3：本实施例与实施例1的不同之处是：步骤(1)所述的1-乙烯基-3-丁基咪唑三氟甲烷磺酰亚胺盐，还可以是1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、1-乙烯基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺等离子型单体。其他与实施例1相同。
实施例4：本实施例与实施例1的不同之处是：步骤(1)所述的光引发剂还可以是：2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、α-羟烷基苯酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等。其他与实施例1相同。
实施例5：本实施例与实施例1的不同之处是：步骤(3)所述的交联剂还可以是：二乙烯基苯、二异氰酸酯、N,N-亚甲基双丙烯酰胺。其他与实施例1相同。
实施例6：本实施例与实施例1的不同之处是：步骤(1)所述的均苯四甲酸可以是对苯二甲酸、4,6-二甲基间苯二甲酸、均苯三甲酸、4,4'4”-三甲酸三苯胺、3,3',5,5'-联苯四甲酸。其他与实施例1相同。
实施例7：本实施例与实施例1的不同之处是：步骤(1)所述的丙烯酰胺含量为0.8g,1-乙烯基-3-丁基咪唑三氟甲烷磺酰亚胺盐含量为0g。
实施例8：本实施例与实施例1的不同之处是：步骤(1)所述的丙烯酰胺含量为0.6g,1-乙烯基-3-丁基咪唑三氟甲烷磺酰亚胺盐含量为0.4g。
实施例9：本对比例与实施例1的不同之处是：步骤(1)所述的丙烯酰胺含量为0.5g,1-乙烯基-3-丁基咪唑三氟甲烷磺酰亚胺盐含量为0.6g。
实施例11：本对比例与实施例1的不同之处是：步骤(1)所述的丙烯酰胺含量为0.3g,1-乙烯基-3-丁基咪唑三氟甲烷磺酰亚胺盐含量为1.0g。
实施例10：本对比例与实施例1的不同之处是：步骤(1)所述的丙烯酰胺含量为0.2g,1-乙烯基-3-丁基咪唑三氟甲烷磺酰亚胺盐含量为1.2g。
实施例12：本对比例与实施例1的不同之处是：步骤(1)所述的丙烯酰胺含量为0g,1-乙烯基-3-丁基咪唑三氟甲烷磺酰亚胺盐含量为1.6g。
针对上述实施例和对比例得到的离子凝胶进行性能分析：
1.接触角分析
利用接触角测试对实施例1和实施例7-12制备的样品进行了观察，结果如表1所示。初始状态下，实施例7-9，实施例1和实施例10-12制得的离子凝胶的水接触角分别为63.25°、65.3°、69.3°、73.49°、74.88°、76.73°、83.23°。水中溶胀后，水接触角分别为45.73°、56.2°、60.10°、62.54°、68.35°、69.13°、71.90°，海水中溶胀后，水接触角分别为23.26°、45.77°、47.86°、49.40°、60.57°、66.93°、70.05°。发现所有的样品都遵循在水中浸泡后的接触角比海水中浸泡会的接触角大。以实施例1为基础，非离子型单体丙烯酰胺的含量为0.4g，离子型单体1-乙烯基-3-丁基咪唑三氟甲烷磺酰亚胺盐的含量为0.8g，得到的离子凝胶聚合物网络以离子型单体为主，其疏水性能导致离子凝胶的水接触角略高于实施例7，为73.49°。
表1不同比例离子凝胶的接触角测试结果汇总
| 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例1 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 | |
| 初始状态 | 63.25 | 65.3 | 69.3 | 73.49 | 74.88 | 76.73 | 83.23 |
| 水中溶胀 | 45.73 | 56.2 | 60.10 | 62.54 | 68.35 | 69.13 | 71.90 |
| 海水中溶胀 | 23.26 | 45.77 | 47.86 | 49.400 | 60.57 | 66.93 | 70.05 |
2.溶胀实验
将实施例1和实施例7-12制备的样品置于盐度为35g/kg的模拟海水中和纯水中浸泡72小时。利用分析天平对样品进行称量，并记录离子凝胶的质量进行统计和分析，由溶胀率公式计算。从实物图(图2)可以直观的看出，实施例1在海水和纯水中浸泡后体积没有明显的变化，实施例7在纯水中有明显的溶胀行为，实施例12在海水中表现出明显的溶胀行为。通过数据分析发现，实施例7-12制得的离子凝胶在纯水中的溶胀率分别为347.5％、64.1％、18.0％、-3.7％和-4.1％，在海水中的溶胀率分别为38.7％、6.9％、2.1％、-6.1％、-9.8％和-11.2％(图3)。实施1制得的离子凝胶在纯水中的溶胀率为1.9％，在海水中的溶胀率为-0.7％。实施7的抗溶胀性能较差，这是因为凝胶中丙烯酰胺(离子型亲水单体)的含量比较高，1-乙烯基-3-丁基咪唑三氟甲烷磺酰亚胺盐(非离子型疏水单体)含量较低，得到的离子凝胶的聚合物网络以非离子型亲水单体的为主。因此在纯水环境中，静电网络不能完全约束由于丙烯酰胺亲水引起的聚合物网络伸展，所以在纯水中的溶胀率比较大。在海水环境中，虽然凝胶的静电网络被破坏，但是丙烯酰胺聚合物链段也会因为环境高离子浓度而收缩，发生絮凝作用，交联度提高，所以在海水中的溶胀度较低。以实施例1为基础，离子凝胶在纯水中和海水中的溶胀率为1％和-0.7％，展现出非常优异的抗溶胀性能，这是因为实施例1所制备的离子凝胶的聚合物网络实现了在海水和纯水中两种交联网络的平衡。在纯水中，静电网络能够约束聚合物网络；在海水中，丙烯酰胺聚合物链段因为高离子浓度发生收缩，交联度提高，因此两种不同的交联网络实现了不同水环境的水凝胶的抗溶胀性能。实施例1在海水和纯水中多次交替浸泡循环，发现溶胀率基本上维持在0％左右(图4)。
3.拉伸实验
利用拉力机对实施例1和实施例8-11制备的样品进行拉伸强度的测定，机械拉伸速度为10mm/min，拉伸结果如图5所示。实施例8-11制得的离子凝胶在纯水中浸泡后的抗拉伸强度分别为245、133、55和54kPa(图5a)，在海水中浸泡后的抗拉伸强度分别为424、323、91和24kPa(图5b)。以实施例1为基础，在纯水中浸泡后的抗拉伸强度为104kPa，在海水中浸泡后的抗拉伸强度达到181kPa。计算了两种状态下样品的拉伸断裂能和杨氏模量。实施例8-11制得的离子凝胶在纯水中浸泡后的断裂能分别为354、302.6、233.3和205.9J/m2，在海水中浸泡后的断裂能分别为230.3、167、103.4和51.6J/m2(图5c)。而实施例1在纯水中浸泡后的断裂能为246.6J/m2，在海水中浸泡后的断裂能达到111J/m2。实施例8-11制得的离子凝胶在纯水中浸泡后的杨氏模量分别为138.4、54.7、13.2和11.6kPa，在海水中浸泡后的断裂能分别为1048.2、569.1、66和12.1kPa(图5d)。而实施例1在纯水中浸泡后的杨氏模量为28.5kPa，在海水中浸泡后的断裂能达到216.8kPa。在纯水中和海水中浸泡并不会导致机械性能的降低，而且在海中浸泡后机械性能明显提升，由此可见，离子凝胶在海水和纯水中两种交联网络的引入保证了其在不同的水环境下具有优异的机械性能。并对实施例1测试了在纯水和海水中交替浸泡循环后的断裂能和杨氏模量，在水环境中断裂能保持在245J/m2左右，杨氏模量保持在28KPa左右，在海水环境中断裂能110J/m2左右，杨氏模量保持在216KPa左右。从中可以发现凝胶交替浸泡循环后仍然能够保持优秀的机械性能，这说明离子凝胶具有可重复使用的机械性能(图6)。
4.水下粘附实验
利用拉力机对实施例1和实施例8-11制备的样品进行剪切粘附强度的测定，机械拉伸速度为30mm/min，结果如图6所示。以实施例1为基础，在水环境中，实施例8-11制得的水凝胶的水下粘附强度分别为2.4、2.45、4.34和4.47MPa，与其比较，实施例1制备的凝胶在水下的粘附强度为3.38MPa(图7a)。实施例1的粘附性能优于对比例1的原因可能是实施例1在水下展现出优越的抗溶胀性能，使其的粘附性能不受由于溶胀带来的负面影响。当实施例1粘附基材的分别为玻璃、不锈钢、铝、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯时(图8)，得到的水下粘附强度分别为3.38、4.02、2.94、2.19、2.77和2.4MPa(图7b)。粘附凝胶和不同基质之间可以形成各种界面相互作用，包括氢键、静电相互作用、偶极-偶极、离子-π和范德瓦尔斯相互作用。其中玻璃、铝和不锈钢属于亲水基材，聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯属于疏水表面，粘附凝胶在亲水和疏水表面上都展示出良好的水下粘附性。在粘附环境分别为空气、纯水、海水、pH＝1、pH＝13时，得到的水下粘附强度分别为1.43、3.38、3.08、2.64和3.26MPa(图7c)；在水下粘附的环境温度分别为10、20、30、40和50℃时，粘附强度分别为2.59、3.38、3.17、3.35和2.16MPa(图7d)，并且能够进行15次循环粘附(图7e)，最长的使用时间达到180天(图7f)，粘附强度最终保持在3.3MPa左右。以上表明，粘附凝胶已经具备在各种环境中和各种基材上长期重复使用的粘附性能，已经初步满足实际应用生产的条件。更重要的是，实施例1在水环境的盐度分别为0、35、50、100、150和200g/kg时，粘附强度分别为3.38、3.08、3.18、3.13、3.07和3.08MPa(图9)，在不同的盐度的水环境下保持粘附性能在3.0MPa以上，说明粘附凝胶已经具备了多种海水环境的适应性能，也为以后的实际应用提供了可能。由此可见，水凝胶在海水和纯水中两种交联网络的引入显著提高了水凝胶的水下粘附性能。
本发明得益于其优异的抗溶胀能力和粘附性能，非离子型单体和离子型单体的引入和比例的调节能够完美调控两种动态互补网络，控制了粘附凝胶在海水和纯水环境中的抗溶胀程度，实现了亲水聚合物链段吸收水合层，从而获得优异的水下粘附性能。常温环境下，在各种水环境中的粘附强度可以保持在3.0MPa以上。
本发明以非离子型亲水单体和离子型疏水单体自由基共聚合交联制备，如图1所示，利用网络内部动态互补交联实现盐水和纯水环境中的抗溶胀，引入的非离子型亲水单体帮助粘附凝胶消除水合层，离子型疏水单体提供粘附作用力，通过这种策略实现在不同水环境下优异的抗溶胀性能和粘附性能。在纯水环境中时，离子型聚合物链段发生静电络合，形成静电网络约束非离子型聚合物链段的溶胀行为；在海水环境中时，静电网络被破坏，非离子型聚合物链段因为环境高离子浓度发生絮凝作用(收缩)，凝胶网络的交联度提高可以克服溶胀行为。因此可以通过调节离子型单体和非离子型单体的比例对不同水环境中两种网络的交联程度进行调控，实现了在盐水溶液和纯水中相当的溶胀程度，对合成的凝胶材料的瞬时、可重复和持久粘附性能做了表征测试，证明该凝胶材料在广盐度范围能实现优异的水下粘附性能。
Claims (10)
1.一种抗溶胀水下粘附离子凝胶，其特征在于，该粘附离子凝胶基于非离子型亲水单体和离子型疏水单体通过自由基共聚合方法制备，具有“动态互补交联”结构；所述粘附离子凝胶利用网络内部动态互补交联实现盐水和纯水环境中的抗溶胀性能，通过非离子型单体和离子型单体比例调控该离子凝胶在不同水下环境中的溶胀程度和不同材料表面的粘附强度。
2.如权利要求1所述的抗溶胀粘附离子凝胶，其特征在于，所述非离子型亲水单体和离子型疏水单体的质量比例关系为1:1至1:6。
3.如权利要求2所述的抗溶胀粘附离子凝胶，其特征在于，所述非离子型亲水单体和离子型疏水单体的质量比例关系为1:2至1:3。
4.如权利要求1所述的抗溶胀粘附离子凝胶，其特征在于，所述非离子型亲水单体包括丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、丙烯酸、2-乙基丙烯酸中一种或多种组合。
5.如权利要求1所述的抗溶胀粘附离子凝胶，其特征在于，所述离子型疏水单体为含氟离子液体。
6.权利要求1所述抗溶胀粘附离子凝胶在水下环境中的应用。
7.权利要求1所述抗溶胀粘附离子凝胶在盐水环境中的应用。
8.权利要求1所述抗溶胀粘附离子凝胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将非离子型亲水单体和离子型疏水单体进行溶解，添加物理交联剂，继续添加交联剂和光引发剂，搅拌得到离子凝胶的前体溶液；
将上述的前体溶液倒入模具，使用365 nm紫外灯对其照射2-30 min，最终形成离子凝胶。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）具体为：将0-0.8 g的非离子型单体和0-1.2 g的离子型单体进行溶解，形成质量分数为20-40 mg/ml的溶液，向该溶液添加0.4 g甲酸类物理交联剂，继续添加10-50 mg化学交联剂N,N-亚甲基丙烯酰胺，继续向体系中加入40-80 mg光引发剂，搅拌形成均匀溶液。
10.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中，非离子型亲水单体和离子型疏水单体进行溶解，溶剂可选为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷中的一种。
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| Date | Code | Title | Description |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |