CN115888634A - 一种高强度抗水型吸附剂及其制备方法 - Google Patents

一种高强度抗水型吸附剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于挥发性有机物处理技术领域,尤其是涉及一种高强度抗水型凹凸棒石蜂窝吸附剂的制备方法。将吸附型凹凸棒石50~70份、高粘型凹凸棒石10~30份、甘油5~15份、扩孔剂2~6份和有机粘结剂5~10份置于捏合机中捏合处理,然后加入真空练泥机中练泥,挤出成型后微波干燥、煅烧,制得凹凸棒石蜂窝吸附材料。本发明采用吸附型、高粘型两种类型的凹凸棒石复配,不仅大幅提高蜂窝材料对VOCs的吸附容量,还有利于吸附材料成型性和抗压强度,有利于吸附稳定性,且在负压下干燥解决吸附剂在疏水改性过程中孔道堵塞造成吸附容量下降问题,制备的吸附剂吸附VOCs性能越好,疏水性能好,抗压强度高,具有广泛的应用前景。

Description

一种高强度抗水型吸附剂及其制备方法
技术领域
本发明属于挥发性有机物(VOCs)处理技术领域,尤其是涉及一种高强度抗水型凹凸棒石蜂窝吸附剂的制备方法。
背景技术
随着现代科技与工业的发展,在全球范围内挥发性有机物引起的各种疾病显著增多,例如:呼吸道感染、皮肤过敏、癌症等等。为避免挥发性有机物(VOCs)对环境以及人们身体的危害,开发研究各种去除减轻VOCs是目前急需解决的难点课题。在实际应用中活性炭回收效果差,成本较高,还可能会产生二次污染,难以在复杂情况下处理工业废气。在吸附处理VOCs时,粉末状吸附剂往往不能直接用于工业应用中,需要将粉末状吸附剂加工成蜂窝状,蜂窝成型具有材质消耗少,低流通阻力和易回收等优势。然而,绝大多数吸附材料经蜂窝成型后,其强度较低,不能满足其工业应用要求。如:分子筛是一种常用的吸附剂,具有优异的吸附性能,然而却存在难成型、强度低等缺点。
凹凸棒石是一种具有纤维状结构的天然硅酸盐黏土矿物,表面含有大量的酸碱性活性中心,具有较强的极性和选择吸附性能,这些特性使得凹凸棒石在工业废气的富集或净化等方面具有独特的竞争优势。然而,由于凹凸棒石表面含大量的极性基团,极易吸附空气中的水蒸汽、抗水性能差,导致吸附VOCs时产生竞争吸附,大幅降低了其吸附效果。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:为了解决凹凸棒石基蜂窝吸附材料的强度低、抗水性差等问题,本发明提供一种高强度、抗水型凹凸棒石蜂窝吸附剂的制备方法。
本发明提供一种高强度疏水型凹凸棒石蜂窝吸附剂,含有吸附型凹凸棒石、高粘型凹凸棒石、疏水改性剂、助挤剂、扩孔剂和有机粘结剂等组分,本发明制备的凹凸棒石基蜂窝吸附剂具有疏水性能好、吸附性能优异,阻燃和重复利用率高等优点。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
1、将吸附型凹凸棒石50~70份(重量份数,下同)、高粘型凹凸棒石10~30份、甘油5~15份、扩孔剂2~6份和有机粘结剂5~10份置于捏合机中捏合处理30~60min,然后将所得混合物加入真空练泥机中重复练泥6~10次,最后将真空练泥后的混合物置于挤出机中挤出成型,立即把成型后的蜂窝吸附剂在80℃~120℃条件下微波干燥10~40min,将干燥后的凹凸棒石基蜂窝吸附剂置于500℃~600℃条件下煅烧2~4h,即制得一种凹凸棒石蜂窝吸附材料;
步骤1中所述的扩孔剂为淀粉、葡萄糖或田菁粉中的一种;
步骤1中所述的有机粘结剂为羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙烯醇或丙烯酸树脂中的一种。
其中,吸附型凹凸棒石是指凹凸棒石和蒙脱石的共生体,其中蒙脱石质量含量在30%~40%,高粘凹凸棒石是在固含量为5%的凹凸棒石浆料时其粘度达到2.0Pa.s。
2、将疏水改性剂加入到有机溶剂中,其中疏水改性剂与有机溶剂质量之比为0.2~0.5:1,配制一种含有疏水改性剂的溶液。将凹凸棒石蜂窝吸附材料浸渍于上述含有疏水改性剂的溶液中,静置30~120min,其中疏水改性剂与凹凸棒石蜂窝吸附材料质量之比为0.05~0.2:1。将改性凹凸棒石蜂窝吸附材料在体系压力为-0.1~-0.05MPa的真空条件下,温度为85℃~100℃干燥处理2~6h,即制得一种高强度抗水型凹凸棒石蜂窝吸附剂。
步骤2中所述的疏水改性剂为阳离子改性剂、硅烷偶联剂或含氢硅油中的一种;
步骤2中所述的溶剂为无水乙醇、二氯甲烷、N,N-二甲基乙酰胺或石油醚中的一种。
本发明的有益效果:
1、本发明采用两种类型的凹凸棒石(吸附型凹凸棒石和高粘型凹凸棒石)来制备一种高强度、高吸附性能的蜂窝吸附材料,具有以下2方面优势:①吸附型凹凸棒石具有大比表面积和丰富的孔道结构,可有效富集VOCs气体,大幅提高蜂窝材料对VOCs的吸附容量;②吸附型凹凸棒石协同高粘型凹凸棒石具有优异的粘结和增强-增韧性能,大幅提升蜂窝吸附材料的成型性和抗压强度,进一步有利于VOCs的吸附,以及疏水性能的改善。
2、本发明在一定的负压真空条件下对疏水改性凹凸棒石蜂窝吸附材料进行干燥处理,其优势在于:负压条件下,原先残留在凹凸棒石吸附剂孔道内的空气、溶剂等小分子在高温下会解吸并挥发出来,有效解决了凹凸棒石蜂窝吸附剂在疏水改性过程中存在的孔道堵塞造成其自身吸附容量下降问题。
具体实施方案
本发明下面将通过参考实施例进行更详细的描述,但本发明的保护范围并不受限于这些实施例。其中吸附型凹凸棒石是指凹凸棒石和蒙脱石的共生体,蒙脱石质量含量在35%;高粘凹凸棒石是指在固含量为5%的凹凸棒石浆料时其粘度达到2.0Pa.s。
实施例1
1、将500克吸附型凹凸棒石、100克高粘型凹凸棒石、50克甘油、20克葡萄糖和50克羟甲基纤维素置于捏合机中捏合处理60min,然后将所得混合物加入真空练泥机中重复练泥6次,最后将真空练泥后的混合物置于挤出机中挤出成型,立即把成型后的蜂窝吸附剂在80℃条件下微波干燥40min,将干燥后的凹凸棒石基蜂窝吸附剂置于500℃条件下煅烧4h,即制得一种凹凸棒石蜂窝吸附材料;
2、将20克阳离子改性剂十六烷基三甲基氯化铵加入到100克二氯甲烷中,配制一种含有疏水改性剂的溶液。取400克凹凸棒石蜂窝吸附材料浸渍于上述含有疏水改性剂的溶液中,静置120min。将改性凹凸棒石蜂窝吸附材料在体系压力为-0.1MPa的真空条件下,温度为85℃干燥处理6h,即制得一种高强度抗水型凹凸棒石蜂窝吸附剂。
实施例2
1、将700克吸附型凹凸棒石、300克高粘型凹凸棒石、150克甘油、60克淀粉和100克丙烯酸树脂置于捏合机中捏合处理30min,然后将所得混合物加入真空练泥机中重复练泥10次,最后将真空练泥后的混合物置于挤出机中挤出成型,立即把成型后的蜂窝吸附剂在120℃条件下微波干燥10min,将干燥后的凹凸棒石基蜂窝吸附剂置于600℃条件下煅烧2h,即制得一种凹凸棒石蜂窝吸附材料;
2、将50克硅烷偶联剂甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷加入到100克无水乙醇中,配制一种含有疏水改性剂的溶液。取250克凹凸棒石蜂窝吸附材料浸渍于上述含有疏水改性剂的溶液中,静置30min。将改性凹凸棒石蜂窝吸附材料在体系压力为-0.05MPa的真空条件下,温度为100℃干燥处理2h,即制得一种高强度抗水型凹凸棒石蜂窝吸附剂。
实施例3
1、将600克吸附型凹凸棒石、200克高粘型凹凸棒石、100克甘油、40克田菁粉和75克聚乙烯醇置于捏合机中捏合处理45min,然后将所得混合物加入真空练泥机中重复练泥8次,最后将真空练泥后的混合物置于挤出机中挤出成型,立即把成型后的蜂窝吸附剂在100℃条件下微波干燥25min,将干燥后的凹凸棒石基蜂窝吸附剂置于550℃条件下煅烧3h,即制得一种凹凸棒石蜂窝吸附材料;
2、将35克含氢硅油KF-99加入到100克N,N-二甲基乙酰胺中,配制一种含有疏水改性剂的溶液。取280克凹凸棒石蜂窝吸附材料浸渍于上述含有疏水改性剂的溶液中,静置75min。将改性凹凸棒石蜂窝吸附材料在体系压力为-0.06MPa的真空条件下,温度为90℃干燥处理5h,即制得一种高强度抗水型凹凸棒石蜂窝吸附剂。
实施例4
1、将650克吸附型凹凸棒石、250克高粘型凹凸棒石、120克甘油、30克淀粉和80克羟丙基纤维素置于捏合机中捏合处理50min,然后将所得混合物加入真空练泥机中重复练泥7次,最后将真空练泥后的混合物置于挤出机中挤出成型,立即把成型后的蜂窝吸附剂在110℃条件下微波干燥20min,将干燥后的凹凸棒石基蜂窝吸附剂置于600℃条件下煅烧3h,即制得一种凹凸棒石蜂窝吸附材料;
2、将40克含氢硅油KF-99加入到100克石油醚中,配制一种含有疏水改性剂的溶液。取500克凹凸棒石蜂窝吸附材料浸渍于上述含有疏水改性剂的溶液中,静置90min。将改性凹凸棒石蜂窝吸附材料在体系压力为-0.08MPa的真空条件下,温度为95℃干燥处理3h,即制得一种高强度抗水型凹凸棒石蜂窝吸附剂。
对比例1
在对比例1中,将实施例4步骤1中的高粘型凹凸棒石工序删除,等质量替换成吸附型凹凸棒石,其他工艺条件不变,具体操作步骤如下:
1、将900克吸附型凹凸棒石、120克甘油、30克淀粉和80克羟丙基纤维素置于捏合机中捏合处理50min,然后将所得混合物加入真空练泥机中重复练泥7次,最后将真空练泥后的混合物置于挤出机中挤出成型,立即把成型后的蜂窝吸附剂在110℃条件下微波干燥20min,将干燥后的凹凸棒石基蜂窝吸附剂置于600℃条件下煅烧3h,即制得一种凹凸棒石蜂窝吸附材料;
2、将40克含氢硅油KF-99加入到100克石油醚中,配制一种含有疏水改性剂的溶液。取500克凹凸棒石蜂窝吸附材料浸渍于上述含有疏水改性剂的溶液中,静置90min。将改性凹凸棒石蜂窝吸附材料在体系压力为-0.08MPa的真空条件下,温度为95℃干燥处理3h,即制得一种高强度抗水型凹凸棒石蜂窝吸附剂。
对比例2
在对比例2中,将实施例4步骤1中的吸附型凹凸棒石工序删除,等质量替换成高粘型凹凸棒石,其他工艺条件不变,具体操作步骤如下:
1、将900克高粘型凹凸棒石、120克甘油、30克淀粉和80克羟丙基纤维素置于捏合机中捏合处理50min,然后将所得混合物加入真空练泥机中重复练泥7次,最后将真空练泥后的混合物置于挤出机中挤出成型,立即把成型后的蜂窝吸附剂在110℃条件下微波干燥20min,将干燥后的凹凸棒石基蜂窝吸附剂置于600℃条件下煅烧3h,即制得一种凹凸棒石蜂窝吸附材料;
2、将40克含氢硅油KF-99加入到100克石油醚中,配制一种含有疏水改性剂的溶液。取500克凹凸棒石蜂窝吸附材料浸渍于上述含有疏水改性剂的溶液中,静置90min。将改性凹凸棒石蜂窝吸附材料在体系压力为-0.08MPa的真空条件下,温度为95℃干燥处理3h,即制得一种高强度抗水型凹凸棒石蜂窝吸附剂。
对比例3
在对比例3中,将实施例4步骤2中的负压条件工序删除,其他工艺条件不变,具体操作步骤如下:
1、将650克吸附型凹凸棒石、250克高粘型凹凸棒石、120克甘油、30克淀粉和80克羟丙基纤维素置于捏合机中捏合处理50min,然后将所得混合物加入真空练泥机中重复练泥7次,最后将真空练泥后的混合物置于挤出机中挤出成型,立即把成型后的蜂窝吸附剂在110℃条件下微波干燥20min,将干燥后的凹凸棒石基蜂窝吸附剂置于600℃条件下煅烧3h,即制得一种凹凸棒石蜂窝吸附材料;
2、将40克含氢硅油KF-99加入到100克石油醚中,配制一种含有疏水改性剂的溶液。取500克凹凸棒石蜂窝吸附材料浸渍于上述含有疏水改性剂的溶液中,静置90min。将改性凹凸棒石蜂窝吸附材料在温度为95℃干燥处理3h,即制得一种高强度抗水型凹凸棒石蜂窝吸附剂。
性能评价
下面对实施例和比较例所制得的样品的吸附性能和抗压强度等进行综合评价,结果如表1所示。
水接触角测试:分别取对比例1-3凹凸棒石蜂窝吸附材料和实施例1-4制得的滑石改性凹凸棒石蜂窝吸附材料粉碎,取5g粉体装入型号769-YP型压片机模具,在压力为10MPa的条件下保压1~2分钟,得到粉体片。将样品片放置于载玻片上,然后置于接触角测量仪(型号:DAS25,德国
Figure BDA0004033550620000061
GmbH公司)测量其接触角。水接触角越大,表明吸附材料的抗水性越好。
吸附性能测试:将实施例与比较例制得的蜂窝样品置于双通道VOCs吸脱附装置中(VDR-2000型,衢州市沃德仪器有限公司),以对二甲苯为VOCs模拟气体,由高纯空气(载气)通过对二甲苯鼓泡产生。通过岛津GC-2014型气相色谱仪每隔5分钟测量出口对二甲苯浓度,通过穿透时间(将出口浓度达到入口浓度的10%的时间作为穿透时间)评价吸附剂的吸附性能。穿透时间越长,表明吸附材料的吸附性能越好。
抗压强度测试:根据GB/T5072-2008标准,采用耐压强度测试仪测定蜂窝样品的正面抗压强度。
表1
Figure BDA0004033550620000062
Figure BDA0004033550620000071

Claims (7)

1.一种高强度抗水型吸附剂,其特征在于:高强度抗水型吸附剂按重量份数计,由以下原料组成:吸附型凹凸棒石50~70份、高粘型凹凸棒石10~30份、甘油5~15份、扩孔剂2~6份和有机粘结剂5~10份,经过练泥、挤出成型、干燥、煅烧后得凹凸棒石蜂窝吸附材料。
2.根据权利要求1所述高强度抗水型吸附剂的制备方法,其特征在于:
(1)按重量份数计,将吸附型凹凸棒石50~70份、高粘型凹凸棒石10~30份、甘油5~15份、扩孔剂2~6份和有机粘结剂5~10份置于捏合机中捏合处理30~60min,然后将所得混合物加入真空练泥机中重复练泥6~10次,最后将真空练泥后的混合物置于挤出机中挤出成型,立即把成型后的蜂窝吸附剂在80℃~120℃条件下微波干燥10~40min,将干燥后的凹凸棒石基蜂窝吸附剂置于500℃~600℃条件下煅烧2~4h,即制得凹凸棒石蜂窝吸附材料;
(2)将疏水改性剂加入到有机溶剂中,配制含有疏水改性剂的溶液,将凹凸棒石蜂窝吸附材料浸渍于含有疏水改性剂的溶液中,静置30~120min,将改性凹凸棒石蜂窝吸附材料在体系压力为-0.1~-0.05MPa的真空条件下,温度为85℃~100℃干燥处理2~6h,制得高强度抗水型凹凸棒石蜂窝吸附剂。
3.根据权利要求1所述高强度抗水型吸附剂的制备方法,其特征在于:所述扩孔剂为淀粉、葡萄糖或田菁粉中的一种。
4.根据权利要求1所述高强度抗水型吸附剂的制备方法,其特征在于:有机粘结剂为羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙烯醇或丙烯酸树脂中的一种。
5.根据权利要求1所述高强度抗水型吸附剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)疏水改性剂为阳离子改性剂、硅烷偶联剂或含氢硅油中的一种;有机溶剂为无水乙醇、二氯甲烷、N,N-二甲基乙酰胺或石油醚中的一种。
6.根据权利要求2所述高强度抗水型吸附剂的制备方法,其特征在于:疏水改性剂与有机溶剂质量之比为0.2~0.5:1;疏水改性剂与凹凸棒石蜂窝吸附材料质量之比为0.05~0.2:1。
7.根据权利要求2-6任一项所述方法制备的高强度抗水型吸附剂用于VOCs的吸附。
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朱海清等: ""凹凸棒石载铜抗菌剂的研制及其抗菌性能"", 《矿产保护与利用》, 28 February 2006 (2006-02-28), pages 23 - 26 *
王力;主曦曦;: "矿物基多孔材料的制备及其吸附研究进展", 材料导报, no. 05, 10 March 2013 (2013-03-10), pages 52 - 55 *
王如洁;刘坤;: "凹凸棒石-淀粉颗粒吸附剂的制备及在废水处理中的应用", 科技创新导报, no. 05, 11 February 2009 (2009-02-11), pages 137 - 138 *
程三飞;董娟;李淑娟;黄克勤;: "凹凸棒土专利研究概况", 科技视界, no. 29, 15 October 2014 (2014-10-15), pages 80 *
董颖博: "《环境矿物材料》", 31 March 2020, 第146页, pages: 146 *

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