CN115867254A - 用于同时漂白和染色角蛋白纤维的包含特定杂环盐的组合物和使用该组合物的方法 - Google Patents
用于同时漂白和染色角蛋白纤维的包含特定杂环盐的组合物和使用该组合物的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种用于同时漂白和染色角蛋白纤维的组合物,该组合物包含一种或多种特定的杂环盐,并且还涉及一种用于使用该组合物同时漂白和染色角蛋白纤维的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于同时漂白和染色角蛋白纤维的组合物,该组合物包含一种或多种特定的杂环盐,并且还涉及一种用于使用该组合物同时漂白和染色角蛋白纤维的方法。
背景技术
当一个人希望彻底改变头发颜色时,特别是当他或她希望获得比他或她原始颜色更浅的颜色时,经常必需进行头发漂白并且然后染色。为了做到这一点有几种方法。
第一方法包括使用基于氨水和过氧化氢的增亮产品。这些产品可以任选地含有染料,从而使得能够同时增亮和染色头发。然而,这些产品的增亮性能结果仍然有限,更特别是对于向天然和/或染色的深色头发施用。
第二方法包括向头发施用基于过氧化盐(如过硫酸盐)和碱剂的增亮组合物,在使用时已经向其中添加了过氧化氢,以便获得更大的增亮。这些组合物可以包含直接染料以便同时染色和漂白头发。然而,可以在这些组合物中使用的直接染料的范围仍然受到限制,因为只有稳定的直接染料才可以在这样的条件下使用,以便获得良好的颜色积累和强烈且鲜艳的颜色。为了尝试解决该稳定性问题,设想进行以下分两步的方法:在第一步期间使用增亮组合物漂白头发,以及然后在第二步期间使用包含直接染料的组合物染色头发。然而,两步法并不令人满意,因为除了产生许多操作之外,其还具有时间相对长的缺点。
因此,确实需要开发一种包含直接染料的用于漂白和染色角蛋白纤维的组合物,该组合物同时具有良好的增亮特性和良好的染色特性,特别是当将其施用于深色头发时,并且特别是使得能够获得良好的颜色积累以及还有强烈且鲜艳的颜色。此外,这样的组合物可以包含宽范围的直接染料,使得能够获得用户所寻求的色调。最后,这样的组合物可以在用于同时漂白和染色角蛋白纤维的单步法中使用。
本申请人已经出人意料地发现所有这些目的均可以通过根据本发明的组合物实现。
发明内容
根据第一方面,本发明的主题是一种组合物,该组合物包含:
a)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂、及其混合物的化学氧化剂;
b)一种或多种直接染料;
c)一种或多种式(A)的杂环盐:
其中:
■Het表示阳离子、芳族、不饱和杂环基团,其包含:
-5至10个环成员、优选5或6个环成员;以及
-除了带有R1的铵以外的一个或两个选自氮或氧原子的原子,优选氮原子;
所述杂环基团任选地被一个或多个R’1或R2基团取代;
■R1和R’1可以是相同或不同的,表示直链或支链的、饱和或不饱和的基于C1-C12烃的基团,所述基于烃的基团任选地尤其被一个或多个选自以下的基团取代:羟基、氨基、(C1-C6)二烷基氨基、(C1-C6)烷基氨基、羧基、羧酸根、脲、(C1-C4)烷氧基、-SO3H、磺酸根和苯基;
·R2表示羟基、氨基、直链或支链的饱和或不饱和的基于C1-C12烃的基团,所述基于烃的基团任选地尤其被一个或多个选自以下的基团取代:羟基、氨基、(C1-C6)二烷基氨基、(C1-C6)烷基氨基、羧基、羧酸根、脲、(C1-C4)烷氧基、-SO3H、磺酸根和苯基;并且
■Y-表示阴离子抗衡离子;
应理解:
-当R1、R’1或R2的基于烃的基团中的一个被羧酸根基团或磺酸根基团取代时,则Y-不存在以确保所述式(A)的盐的电中性。
根据第二方面,本发明的主题是一种用于同时漂白和染色角蛋白纤维的方法,该方法包括向角蛋白纤维施用如先前所定义的组合物。
根据第三方面,本发明的主题是一种多隔室装置或试剂盒,其包括:
■含有包含a)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂、及其混合物的化学氧化剂的组合物的第一隔室;以及
■含有包含以下的组合物的第二隔室:
b)一种或多种直接染料;以及
c)一种或多种如先前所定义的式(A)的盐;
或
■含有包含a)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂、及其混合物的化学氧化剂的组合物的第一隔室;以及
■含有包含b)一种或多种直接染料的组合物的第二隔室;以及
■含有包含c)一种或多种如先前所定义的式(A)的盐的组合物的第三隔室。
具体实施方式
出于本发明的目的并且除非另外指出,否则:
■术语“角蛋白纤维”旨在意指人或动物来源的纤维,如头发、体毛、睫毛、眉毛、羊毛、安哥拉山羊毛、山羊绒或皮毛。根据本发明,角蛋白纤维优选地是人角蛋白纤维,更优选地是头发。
■术语“直接染料”旨在意指除氧化染料以外的天然和/或合成染料,包括以一种或多种提取物的形式。这些是将在表面上铺展在纤维上的染料。它们可以是离子或非离子的,即阴离子的、阳离子的、中性的或非离子的。直接染料可以具有相同类型的离子性或作为混合物。
■直接染料含有一个或多个发色团,并且这些染料能够吸收在范围为400nm至700nm的波长λabs下的光;
■荧光直接染料是含有至少一个荧光发色团的染料,并且这些染料能够在范围为400nm至800nm的波长λabs下的可见光范围内吸收,并且能够在比所吸收的范围为400nm至800nm的波长更长的波长λem下的可见光范围内再发射。吸收波长与发射波长之间的差值(也称为斯托克位移(Stoke′s shift))是1nm至100nm。优选地,荧光直接染料是这样的染料,这些染料能够在范围为420nm至550nm的波长λabs下吸收并且能够在范围为470nm至600nm的波长λem下的可见光范围内再发射;
■术语“化学氧化剂”旨在意指除大气氧之外的氧化剂。
■术语“烷基”旨在意指直链或支链的、饱和的基于烃的基团。
■术语“(Cx-Cy)烷基”旨在意指包含x至y个碳原子的烷基。
■术语“羟基(Cx-Cy)烷基”旨在意指其氢原子中的至少一个被羟基(-OH)替代的(Cx-Cy)烷基。
■术语“(羟基)(Cx-Cy)烷基”旨在意指羟基(Cx-Cy)烷基或(Cx-Cy)烷基。
■术语“烷氧基”旨在意指键合到氧原子的烷基。
■术语“(Cx-Cy)烷氧基”旨在意指包含x至y个碳原子的烷氧基。
·术语“羟基(Cx-Cy)烷氧基”旨在意指其氢原子中的至少一个被羟基(-OH)替代的(Cx-Cy)烷氧基。
·应用于烷基或烷氧基的表述“任选地取代的”意味着该烷基或烷氧基可以被一个或多个选自以下的基团取代:i)羟基,ii)(C1-C4)烷氧基,iii)酰氨基,iv)任选地被一个或两个相同或不同的(羟基)(C1-C4)烷基取代的氨基,所述烷基可以与带有它们的氮原子形成包含5至7个环成员的杂环,所述杂环任选地包含另一个氮或非氮杂原子;v)季铵基团-N+R’R”R″′,M-,其中R’、R”和R″′可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C4)烷基,或者另外R’、R”、R”’与N+形成杂芳基,如任选地被(C1-C4)烷基取代的咪唑鎓,并且M-表示旨在确保电中性的阴离子或阴离子混合物。
■术语“亚烷基”旨在意指直链或支链的基于C1-C10、特别地C1-C6、更特别地C1-C2无环烃的二价链,其任选地被一个或多个可以相同或不同的选自以下的基团取代:i)羟基、ii)(C1-C2)烷氧基、iii)(多)羟基(C2-C4)烷氧基(二)(C1-C2)(烷基)氨基、iv)(多)羟基(二)(C1-C2)(烷基)氨基、v)Ra-Za-C(Zb)-Zc、vi)Ra’-C(Zb)-Za-以及vii)Ra-Za-S(O)t-Zc-,其中Za、Zb可以是相同或不同的,表示氧或硫原子或基团NRa′,Zc表示键、氧或硫原子、或基团NRa;Ra表示碱金属、氢原子或烷基,或者另外如果分子的另一部分是阳离子的则不存在,并且Ra’表示氢原子或烷基并且t等于1或2;优选地,“亚烷基”表示-(CH2)p-基团,其中p是1至6、优选1至4的整数。
■术语“(杂)芳基”旨在意指芳基或杂芳基。
■术语“芳基”旨在意指包含6至22个碳原子的单环的或稠合或非稠合多环的碳基基团,其至少一个环是芳族的;优选地,芳基是苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基或四氢萘基。
术语“杂芳基”旨在意指任选地阳离子的5元至22元单环或稠合或非稠合多环基团,其包含1至6个选自氮、氧、硫和硒原子的杂原子,并且其至少一个环是芳族的;优选地,杂芳基选自吖啶基、苯并咪唑基、苯并双三唑基、苯并吡唑基、苯并哒嗪基、苯并喹啉基、苯并噻唑基、苯并三唑基、苯并噁唑基、吡啶基、四唑基、二氢噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑基、吲哚基、异喹啉基、萘并咪唑基、萘并噁唑基、萘并吡唑基、噁二唑基、噁唑基、噁唑并吡啶基、吩嗪基、吩噁唑基、吡嗪基、吡唑基、吡喃基(pyrilyl)、吡唑基三唑基(pyrazoyltriazyl)、吡啶基、吡啶并咪唑基、吡咯基、喹啉基、四唑基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡啶基、噻唑基咪唑基、硫代吡喃基(thiopyrylyl)、三唑基、呫吨基(xanthylyl)及其铵盐。
■(杂)芳基或基团的芳基或杂芳基部分可以任选地被至少一个由碳原子带有的基团取代,该至少一个基团选自:
-(C1-C10)烷基、优选(C1-C4)烷基,其任选地被至少一个选自以下的基团取代:羟基,(C1-C2)烷氧基,羟基(C2-C4)烷氧基,酰氨基,任选地被一个或两个(C1-C4)烷基取代的氨基,该一个或两个(C1-C4)烷基可以是相同或不同的,任选地带有至少一个羟基,或者该两个(C1-C4)烷基可以与它们所附接的氮原子形成5元至7元、优选5元或6元的杂环,所述杂环为饱和或不饱和的、且任选地被取代的、且任选地包含另一个氮或非氮杂原子;
-卤素原子;
-羟基;
-(C1-C2)烷氧基;
-(羟基)(C2-C4)烷氧基;
-氨基;
-5或6元杂环烷基;
-任选地阳离子的5元或6元杂芳基,优选咪唑鎓,并且其任选地被(C1-C4)烷基、优选地甲基取代;
-被一个或两个相同或不同的(C1-C6)烷基取代的氨基,这些烷基任选地至少带有:
i)羟基;
ii)任选地被一个或两个任选地取代的(C1-C3)烷基取代的氨基,所述烷基可以与它们所附接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选地取代的5元至7元杂环,该杂环任选地包含至少一个其他氮或非氮杂原子;
iii)季铵基团-N+R’R”R”’,M-,其中R’、R”和R”’可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C4)烷基;并且M-表示阴离子抗衡离子;
iv)任选地阳离子的5元或6元杂芳基,优选咪唑鎓,并且其任选地被(C1-C4)烷基、优选地甲基取代;
v)酰氨基(-N(R)-C(O)-R’),其中R表示氢原子或(羟基)(C1-C4)烷基并且R’表示(C1-C2)烷基;
-酰氨基(-N(R)-C(O)-R’),其中R表示氢原子或(羟基)(C1-C4)烷基并且R’表示(C1-C2)烷基;
-氨基甲酰基((R)2N-C(O)-),其中R可以是相同或不同的,表示氢原子或(羟基)(C1-C4)烷基;
-烷基磺酰基氨基(R’-S(O)2-N(R)-),其中R表示氢原子或(羟基)(C1-C4)烷基并且R’表示(C1-C4)烷基或苯基;
-氨基磺酰基((R)2N-S(O)2-),其中R可以是相同或不同的,表示氢原子或(羟基)(C1-C4)烷基;
-呈酸或盐化形式(优选用碱金属或取代的或未取代的铵盐化)的羧酸基;
-氰基;
-硝基或亚硝基;
-多卤烷基,优选三氟甲基;
-酯基团。
■术语“阳离子杂芳基”旨在意指如先前定义的杂芳基,其包含环内或环外季铵化阳离子基团,
-当阳离子电荷是环内的时,它经由中介效应被包括在电子离域中;例如,它是吡啶鎓、咪唑鎓或吲哚鎓基团:
其中R和R’是如先前所定义的杂芳基取代基并且特别是(羟基)(C1-C8)烷基,如甲基;
-当电荷是环外的时,例如,它是铵取代基R+如三甲基铵或鏻,其在所讨论的杂芳基如吡啶基、吲哚基、咪唑基或萘二甲酰亚胺基之外;
其中R是如先前所定义的杂芳基取代基并且R+是铵RaRbRcN+、鏻RaRbRcP+-或铵RaRbRcN+-(C1-C6)烷基氨基,其中Ra、Rb和Rc可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C8)烷基如甲基。
■术语“带有环外电荷的阳离子芳基”旨在意指其季铵化阳离子基团在所述环之外的芳基环;它特别地是铵取代基R+如三甲基铵或鏻,其在芳基如苯基或萘基之外:
■术语“(杂)环基团”旨在意指杂环基团或碳环基团。
■术语“杂环基团”旨在意指5元至22元单环或稠合或非稠合多环基团,该多环基团可以含有一个或两个不饱和度但为非芳族的,包含1至6个选自氮、氧、硫和硒原子的杂原子。
■术语“杂环烷基”旨在意指饱和的杂环基团如吗啉基、哌嗪基或哌啶基。
·术语“碳环基团”旨在意指5元至22元单环或稠合或非稠合多环基团,该多环基团可以含有一个或两个不饱和度但为非芳族的,如环丁基、环戊基或环己基。
■非芳族基团的碳环或杂环部分可以任选地被至少一个选自以下基团的基团取代:
-羟基;
-(C1-C4)烷氧基或羟基(C2-C4)烷氧基;
-(C1-C4)烷基;
-烷基羰基氨基(R-C(O)-N(R’)-),其中R’是氢原子或(羟基)(C1-C4)烷基,并且R是(C1-C2)烷基或任选被一个或两个相同或不同的(羟基)(C1-C4)烷基取代的氨基,所述(羟基)(C1-C4)烷基可以与它们所附接的氮原子形成饱和的或不饱和的、任选地取代的5元至7元杂环,该杂环任选地包含至少一个其他氮或非氮杂原子;
-烷基羰基氧基(R-C(O)-O-),其中R为(C1-C4)烷基或任选被一个或两个相同或不同的(羟基)(C1-C4)烷基取代的氨基,所述(羟基)(C1-C4)烷基可以与它们所附接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选地取代的5元至7元杂环,该杂环任选地包含至少一个其他氮或非氮杂原子。
-烷氧基羰基(R-G-C(O)-),其中R是(C1-C4)烷基,G是氧原子或任选被(羟基)(C1-C4)烷基取代的氨基。
■环状或杂环基团、或者芳基或杂芳基的非芳族部分也可以被至少一个氧代基团取代。
·当基于烃的链包括一个或多个双键和/或一个或多个三键时,该链是不饱和的。
除非另有说明,否则当在本申请中提及化合物时,这还包括其光学异构体、其几何异构体、其互变异构体、其盐或其溶剂化物,单独的或作为混合物。
表述“至少一个/种”和“一个/种或多个/种”是同义词并且可以互换使用。
组合物
根据第一方面,本发明的主题是一种如先前定义的组合物。
本申请人已经出人意料地注意到,将一种或多种式(A)的杂环盐添加到包含一种或多种氧化剂的组合物中使得能够使直接染料稳定,并且能够获得令人满意的增亮水平以及还有更好的颜色积累和强烈且鲜艳的颜色。
化学氧化剂a)
根据本发明的组合物包含a)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂、及其混合物的化学氧化剂。
除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂可以选自过氧化尿素、可释放过氧化氢的聚合物络合物、氧化酶、及其混合物。
作为可释放过氧化氢的聚合物络合物的实例,可以提及特别是呈粉末形式的聚乙烯吡咯烷酮/H2O2和US 5 008 093、US 3 376 110和US 5 183 901中描述的其他聚合物络合物。
氧化酶可以在合适的底物(例如像在葡萄糖氧化酶的情况下的葡萄糖或在尿酸酶情况下的尿酸)存在下产生过氧化氢。
特别优选地,根据本发明的组合物包含过氧化氢作为化学氧化剂。
根据一个具体实施例,可以就在将根据本发明的组合物施用于角蛋白纤维之前将过氧化氢和/或除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂添加到根据本发明的组合物中。包含过氧化氢和/或除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂的中间组合物可以称为氧化组合物,并且还可以含有各种另外的化合物或常规用于头发增亮组合物中的各种助剂。
化学氧化剂可以以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1%至40%、优选地范围为按重量计1%至20%、更优选地范围为按重量计2%至15%的总含量存在于所述组合物中。
直接染料b)
根据本发明的组合物包含b)一种或多种直接染料。
直接染料b)可以是中性、阳离子、或阴离子直接染料。
直接染料b)可以是选自以下的中性、阳离子或阴离子直接染料:吖啶;吖啶酮;蒽缔蒽酮;蒽素嘧啶;蒽醌;吖嗪;(多)偶氮或偶氮、亚肼基或腙,特别是芳基腙;甲亚胺;苯并蒽酮;苯并咪唑;苯并咪唑酮;苯并吲哚;苯并噁唑;苯并吡喃;苯并噻唑;苯醌;双-异二氢吲哚;羧酰苯胺;香豆素;花菁类,如(二)氮杂羰花菁类、(二)氮杂半花菁类、半花菁类或四氮杂羰花菁类;(二)吖嗪类;双-吖嗪类;(二)噁嗪类;(二)噻嗪类;(二)苯胺类;(二)苯基甲烷类;(二)酮吡咯并吡咯类;类黄酮类,如黄烷士酮类和黄酮类;氟啶;甲瓒;吲达胺;阴丹酮;靛蓝类、硫代靛蓝类和假靛蓝类;靛酚;靛苯胺;异二氢吲哚;异二氢吲哚酮;异紫蒽酮;内酯;(多)次甲基类,如茋或苯乙烯基类型的二次甲基类;萘二甲酰亚胺;萘甲酰苯胺;萘内酰亚胺;萘醌;硝基,尤其是硝基(杂)芳族化合物;噁二唑;噁嗪;紫苏酮;紫环酮;苝;吩嗪;吩噁嗪类;吩噻嗪;酞菁;多烯/类胡萝卜素;卟啉;皮蒽酮;吡唑蒽酮;吡唑啉酮;嘧啶并蒽酮;焦宁;喹吖啶酮;喹啉;喹酞酮;角鲨烷;四唑啉类;噻嗪类;硫代焦宁;三芳基甲烷类或呫吨类以及天然直接染料。优选地,直接染料b)选自蒽醌、(多)偶氮、甲亚胺、和茋,更优选地选自蒽醌。
直接染料b)可以特别地选自中性、阳离子或阴离子硝基苯直接染料,中性、阳离子或阴离子偶氮直接染料,中性、阳离子或阴离子四氮杂五甲炔花青染料,阳离子或阴离子醌染料并且特别是中性、阳离子或阴离子蒽醌染料,中性、阳离子或阴离子吖嗪直接染料,中性、阳离子或阴离子三芳基甲烷直接染料,中性、阳离子或阴离子甲亚胺直接染料和天然直接染料。优选地,直接染料选自中性或阴离子蒽醌染料和茋。
作为可以用于本发明中的中性、阴离子或阳离子直接染料的实例,可以提及以下染料:吖啶;吖啶酮;蒽缔蒽酮;蒽素嘧啶;蒽醌;吖嗪;(多)偶氮、亚肼基或腙,特别是芳基腙;甲亚胺;苯并蒽酮;苯并咪唑;苯并咪唑酮;苯并吲哚;苯并噁唑;苯并吡喃;苯并噻唑;苯醌;双吖嗪;双-异二氢吲哚;羧酰苯胺;香豆素;花青类,如氮杂羰花青类、二氮杂羰花青类、二氮杂半花青类、半花青类或四氮杂羰花青类;二嗪;二酮基吡咯并吡咯;二噁嗪;二苯胺;二苯基甲烷;二噻嗪;类黄酮类,如黄烷士酮类和黄酮类;氟啶;甲瓒;吲达胺;阴丹酮;靛蓝类和假靛蓝类;靛酚;靛苯胺;异二氢吲哚;异二氢吲哚酮;异紫蒽酮;内酯;(多)次甲基类,如茋或苯乙烯基类型的二次甲基类;萘二甲酰亚胺;萘甲酰苯胺;萘内酰亚胺;萘醌;硝基,尤其是硝基(杂)芳族化合物;噁二唑;噁嗪;紫苏酮;紫环酮;苝;吩嗪;吩噁嗪;吩噻嗪;酞菁;多烯/类胡萝卜素;卟啉;皮蒽酮;吡唑蒽酮;吡唑啉酮;嘧啶并蒽酮;焦宁;喹吖啶酮;喹啉;喹酞酮;角鲨烷;四唑类;噻嗪类;硫靛类;硫代焦宁;三芳基甲烷类或呫吨类。
中性直接染料
直接染料b)可以是中性直接染料,其优选地选自以下式(IIIa)和(III’a)的亚肼基染料、偶氮和苯乙烯基染料(IVa)、重氮和二苯乙烯基染料(IV′a)和(IV”a)、蒽醌染料(Va)和甲亚胺染料(VIa)和(VI’a)、及其混合物:
式(IIIa)、(III’a)、(IVa)、(IV′a)、(IV”a)、(Va)、(VIa)和(VI’a),其中:
■Ar表示芳基,如苯基或萘基,其被至少一个给电子基团取代,该给电子基团如i)任选地取代的(C1-C8)烷基,ii)任选地取代的(C1-C8)烷氧基,iii)任选地在烷基上被羟基取代的(二)(C1-C8)(烷基)氨基,iv)芳基(C1-C8)烷基氨基,v)任选地取代的N-(C1-C8)烷基-N-芳基(C1-C8)烷基氨基,或者Ar表示久洛里定基团;
■Ar’表示任选地取代的二价(杂)亚芳基,如亚苯基、特别地对亚苯基、或亚萘基,其任选地、优选地被一个或多个(C1-C8)烷基、羟基或(C1-C8)烷氧基取代;
■Ar′’表示(杂)芳基,其任选地、优选地至少被以下取代:i)吸电子基团如硝基、亚硝基、-C(X)-X’-R’或ii)(二)(C1-C6)(烷基)氨基,iii)羟基,iv)(C1-C6)烷氧基;(杂)芳基特别地选自咪唑基、三唑基、吲哚基或吡啶基或苯基,所述苯基任选地被选自硝基、亚硝基和氨基的至少一个基团取代,优选地在与所述苯基对位的位置被取代;
■X、X′和X”可以是相同或不同的,表示氧或硫原子、或基团NR”,优选氧;
■R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的,表示氢或卤素原子、或选自以下的基团:羟基、硫醇、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(二)(C1-C4)(烷基)氨基、硝基和亚硝基;
■R’和R”表示(C1-C4)烷基;
■Ra和Rb可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C8)烷基,该烷基任选地、优选地被羟基取代;
或者,作为变体,取代基Ra与Ar”的取代基和/或Rb与Ar的取代基和/或Ra与Rb连同带有它们的原子一起形成(杂)环烷基;
特别地,Ra和Rb表示氢原子或(C1-C4)烷基,该烷基任选地被羟基取代;
■T和T’可以是相同或不同的,表示基团C(Ra)或N、优选N;并且
■L表示二价基团-ALK-、-C(X)-ALK-、-ALK-C(X)-或-C(X)-ALK-C(X′)-,其中ALK表示直链或支链的(C1-C6)亚烷基,如亚甲基,并且X和X’如先前所定义;
■R22、R23、R24、R25、R26和R27可以是相同或不同的,表示氢或卤素原子、或选自以下的基团:
-(C1-C6)烷基;
-羟基、巯基;
-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基;
-芳氧基或芳硫基;
-芳基(C1-C6)(烷基)氨基;
-(二)(C1-C6)(烷基)氨基;
-(二)(羟基(C1-C6)烷基)氨基;
·Z’表示氢原子或基团NR28R29,其中R28和R29可以是相同或不同的,表示氢原子或选自以下的基团:
-(C1-C6)烷基;
-多羟基(C1-C6)烷基如羟乙基;
-任选地被一个或多个基团特别是以下取代的芳基:i)(C1-C6)烷基;iii)R°-C(X)-X’、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X”-,其中R°表示(C1-C6)烷基并且X、X’和X”如先前所定义;iv)磺酸根;
-环烷基;尤其是环己基;
■Z表示选自羟基和NR’28R’29的基团,其中R’28和R’29可以是相同或不同的,表示与如前所定义的R28和R29相同的原子或基团。
式(IV”a)的直接染料b)优选为式(IV”’a)的
式(IV”’a),其中:
■R1和R3可以是相同或不同的、优选相同的,表示氢原子、(C1-C4)烷基如甲基或糖如葡糖基,优选氢原子;
·R2和R4可以是相同或不同的、优选相同的,表示氢原子、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基或-O-糖基团如-O-葡糖基,优选(C1-C4)烷氧基;如甲氧基;
·X可以是相同或不同的、优选相同的,表示氧或硫原子或N-R(其中R表示氢原子或基团),优选氧原子;
·ALK表示(C1-C4)亚烷基如亚甲基或亚乙基、优选亚甲基。
式(IV”a)的直接染料可以衍生自姜黄素、去甲氧基姜黄素和双-去甲氧基姜黄素。
优选地,直接染料b)选自如先前所定义的式(IV”a)和式(Iv”’a)的直接染料及其混合物。
根据一个特别优选的实施例,直接染料b)为选自以下化合物(A)至(G)及其混合物的中性直接染料:
优选地选自化合物(E)、(F)和(G)及其混合物,更优选地选自化合物(E)和(G)及其混合物。
阳离子直接染料
直接染料b)可以选自阳离子的或因为它们与酸性物质的亲合性而通常称为“碱性染料”的直接染料,其在它们的结构中特别地包含至少一个环内或环外、阳离子或可阳离子化的基团。
作为可以用于本发明中的阳离子偶氮染料,可以特别提及在2010年04月19日更新的Kirk-Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology[柯克-奥思默的化学技术百科全书],“Dyes,Azo[染料,偶氮]”,J.Wiley&Sons[约翰威利父子出版社]中描述的阳离子染料。
还可以提及的是描述于专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714954中的阳离子偶氮染料。
还可以提及的是在国际颜色索引(Colour Index International)第3版中描述的阳离子偶氮染料,特别是以下化合物:碱性红22;碱性红76;碱性黄57;碱性棕16;碱性棕17。
在阳离子醌染料之中,国际颜色索引第3版中提及的那些是合适的,并且其中可以尤其提及以下染料:碱性蓝22;碱性蓝99。
在合适的吖嗪染料之中,可以提及国际颜色索引第3版中列出的那些,并且例如以下染料:碱性蓝17、碱性红2。
在根据本发明可以使用的阳离子三芳基甲烷染料之中,除国际颜色索引第3版中列出的那些之外,可以提及以下染料:碱性绿1、碱性紫3、碱性紫14、碱性蓝7、碱性蓝26。
还可以提及在文件US 5 888 252、EP 1 133 975、WO 03/029 359、EP 860 636、WO95/01772、WO 95/15144和EP 714 954中描述的直接染料。
还可以提及K.Venkataraman的百科全书“The Chemistry of Synthetic Dyes[合成染料化学]”,1952,Academic Press[学术出版社],第1至7卷,“Kirk-Othmer′sEncyclopedia of Chemical Technology[柯克-奥思默化工技术百科全书]”的章节“Dyesand Dye Intermediates[染料和染料中间体]”,1993,Wiley and Sons[威利父子出版社]和“Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书]”,第7版,Wiley and Sons[威利父子出版社]的不同章节中列出的那些。
优选地,阳离子直接染料选自由偶氮和亚肼基类型的染料产生的那些。
阳离子直接染料可以是阳离子偶氮染料,如在以下中描述的:EP 850 636、FR 2788 433、EP 920 856、WO 99/48465、FR 2 757 385、EP 850 637、EP 918 053、WO 97/44004、FR 2 570 946、FR 2 285 851、DE 2 538 363、FR 2 189 006、FR 1 560 664、FR 1540 423、FR 1 567 219、FR 1 516 943、FR 1 221 122、DE 4 220 388、DE 4 137 005、WO01/66646、US 5 708 151、WO 95/01772、WO 515 144、GB 1 195 386、US 3 524 842、US 5879 413、EP 1 062 940、EP 1 133 976、GB 738 585、DE 2 527 638、FR 2 275 462、GB1974-27645、Acta Histochem.[组织化学学报](1978),61(1),48-52;Tsitologiya(1968),10(3),403-5;Zh.Obshch.Khim.,(1970),40(1),195-202;Ann.Chim.(Rome)[化学年鉴(罗马)](1975),65(5-6),305-14;[台湾地区“中国化学会会志”](1998),45(1),209-211;Rev.Roum.Chim.[罗马尼亚化学评论](1988),33(4),377-83;Text.Res.J.[纺织研究杂志](1984),54(2),105-7;Chim.Ind.(Milan)[化学工业(米兰)](1974),56(9),600-3;Khim.Tekhnol.[化学技术](1979),22(5),548-53;Ger.Monatsh.Chem.[德国化学月刊](1975),106(3),643-8;MRL Bull.Res.Dev.[MRL研究与开发公报](1992),6(2),21-7;Lihua Jianyan,Huaxue Fence[理化检验,化学分册](1993),29(4),233-4;Dyes Pigm.[染料与颜料](1992),19(1),69-79;Dyes Pigm.[染料与颜料](1989),11(3),163-72。
优选地,阳离子直接染料包含季铵基团;更优选地,阳离子电荷是环内的。这些阳离子基团例如是以下阳离子基团:
-带有(二/三)(C1-C8)烷基铵环外电荷,或
-带有环内电荷,如包括选自以下的阳离子杂芳基:吖啶鎓、苯并咪唑鎓、苯并双三唑鎓、苯并吡唑鎓、苯并哒嗪鎓、苯并喹啉鎓、苯并噻唑鎓、苯并三唑鎓、苯并噁唑鎓、联吡啶鎓、双-四唑鎓、二氢噻唑鎓、咪唑并吡啶鎓、咪唑鎓、吲哚鎓、异喹啉鎓、萘并咪唑鎓、萘并噁唑鎓、萘并吡唑鎓、噁二唑鎓、噁唑鎓、噁唑并吡啶鎓、氧鎓、吩嗪鎓、吩噁唑鎓(phenooxazolium)、吡嗪鎓、吡唑鎓、吡唑基三唑鎓、吡啶鎓、吡啶并咪唑鎓、吡咯鎓、吡喃鎓、喹啉鎓、四唑鎓、噻二唑鎓、噻唑鎓、噻唑并吡啶鎓、噻唑基咪唑鎓、硫代吡喃鎓(thiopyrylium)、三唑鎓或呫吨鎓。
可以提及以下式(IIb)和(IIIb)的亚肼基阳离子直接染料和式(IVb)和(Vb)的偶氮染料:
Het+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar,Q(IIb)-;
Het+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar,Q-(IIIb);
Het+-N=N-Ar,Q(IVb);
Ar+-N=N-Ar”,Q-(Vb);
式(IIb)至(Vb),其中:
■Het+表示优选带有环内阳离子电荷的阳离子杂芳基如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓,其任选地、优选被至少一个(C1-C8)烷基如甲基取代;
■Ar+表示带有环外阳离子电荷优选铵、特别是三(C1-C8)烷基铵如三甲基铵的芳基,如苯基或萘基;
■Ar表示芳基、特别是苯基,其任选地、优选地被一个或多个给电子基团取代,该一个或多个给电子基团如i)任选地取代的(C1-C8)烷基,ii)任选地取代的(C1-C8)烷氧基,iii)任选地在烷基上被羟基取代的(二)(C1-C8)(烷基)氨基,iv)芳基(C1-C8)烷基氨基,v)任选地取代的N-(C1-C8)烷基-N-芳基(C1-C8)烷基氨基,或者可替代地,Ar表示久洛里定基团;
■Ar″表示任选地取代的(杂)芳基,如苯基或吡唑基,其任选地、优选地被一个或多个(C1-C8)烷基、羟基、(二)(C1-C8)(烷基)氨基、(C1-C8)烷氧基或苯基取代;
■Ra和Rb可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C8)烷基,该烷基任选地、优选地被羟基取代;
■或者另外,取代基Ra与Het+的取代基和/或Rb与Ar的取代基和/或Ra与Rb连同带有它们的原子一起形成(杂)环烷基;特别地,Ra和Rb表示氢原子或任选地被羟基取代的(C1-C4)烷基;
■Q-表示阴离子抗衡离子,如卤离子、烷基硫酸根或烷基磺酸根。
特别地,可以提及如先前所定义的式(IIb)至(Vb)的带有环内阳离子电荷的偶氮和亚肼基直接染料。更特别地,可以提及在专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714954中描述的带有环内阳离子电荷的式(IIb)至(Vb)的阳离子直接染料。
优选地,可以提及以下直接染料:
式(II-1)和(IV-1),其中;
■R1表示(C1-C4)烷基,如甲基;
■R2和R3,可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C4)烷基,如甲基;
■R4表示氢原子或给电子基团,如任选地取代的(C1-C8)烷基、任选地取代的(C1-C8)烷氧基、或任选地在烷基上被羟基取代的(二)(C1-C8)(烷基)氨基;特别地,R4是氢原子,
■Z表示CH基团或氮原子,优选CH,
■Q-是如先前所定义的阴离子抗衡离子、特别是卤离子如氯离子或烷基硫酸根如甲基硫酸根或均三甲苯基。
特别地,式(II-1)和(IV-1)的染料选自碱性红51、碱性黄87和碱性橙31或其衍生物:
其中Q’是如先前所定义的阴离子抗衡离子、特别是卤离子如氯离子或烷基硫酸根如甲基硫酸根或均三甲苯基。
荧光染料
直接染料b)可以选自荧光直接染料。
作为可以用于本发明中的荧光染料的实例,可以提及选自以下染料的中性、阴离子或阳离子染料:吖啶、吖啶酮、苯并蒽酮、苯并咪唑、苯并咪唑酮、苯并吲哚、苯并噁唑、苯并吡喃、苯并噻唑、香豆素、二氟{2-[(2H-吡咯-2-亚基-kN)甲基]-1H-吡咯(pyrrolato)-kN}硼二酮基吡咯并吡咯、氟啶、(多)次甲基(特别地花菁和苯乙烯基类/半花菁)、萘二甲酰亚胺、萘甲酰苯胺、萘基胺(如丹酰)、噁二唑、噁嗪、紫苏酮、紫环酮、苝、多烯/类胡萝卜素、角鲨烷、茋、呫吨。
还可以提及在文件EP 1133975、WO 03/029359、EP 860636、WO 95/01772、WO 95/15144和EP 714954中描述的荧光染料以及在以下中列出的那些:K.Venkataraman的百科全书“The Chemistry of Synthetic Dyes[合成染料化学]”,1952,Academic Press[学术出版社],第1至7卷、“Kirk-Othmer′s Encyclopedia of Chemical Technology[柯克-奥思默化工技术百科全书]”的章节“Dyes and Dye Intermediates[染料和染料中间体]”,1993,Wiley and Sons[威利父子出版社],和“Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry[乌尔曼工业化学百科全书]”,第7版,Wiley and SonS[威利父子出版社]的不同章节,以及在互联网或以之前的印刷版本流通的“The Handbook-A Guide to FluorescentProbes and Labeling Technologies[手册-荧光探针和标记技术指南]”,第10版,Molecular Probes/Invitrogen[分子探针/英杰]-俄勒冈州2005。
根据优选变体,荧光染料是阳离子多次甲基类并且包含至少一个季铵基团,如以下式(Vb)的那些:W+-[C(Rc)=C(Rd)]m’-Ar,Q-
式(Vb),其中:
■W+表示阳离子杂环基团或杂芳基,其特别地包含任选地被一个或多个(C1-C8)烷基取代的季铵,该一个或多个(C1-C8)烷基任选地尤其是被一个或多个羟基取代;
■Ar表示芳基如苯基或萘基,其任选地被以下优选地取代:i)一个或多个卤素原子,如氯或氟;ii)一个或多个(C1-C8)烷基,优选(C1-C4)烷基如甲基;iii)一个或多个羟基;iv)一个或多个(C1-C8)烷氧基如甲氧基;v)一个或多个羟基(C1-C8)烷基如羟乙基,vi)一个或多个氨基或(二)(C1-C8)烷基氨基,优选具有任选地被一个或多个羟基取代的C1-C4烷基部分,如(二)羟乙基氨基,vii)一个或多个酰氨基;viii)一个或多个杂环烷基如哌嗪基、哌啶基或5元或6元杂芳基如吡咯烷基、吡啶基和咪唑啉基;
■m′表示范围为1至4的整数,优选地m’等于1或2;更优选地m’=1;
·Rc和Rd可以是相同或不同的,表示氢原子或任选地取代的(C1-C8)烷基、优选任选地取代的(C1-C4)烷基,或者另外,Rc与W+邻接和/或Rd与Ar邻接与带有它们的原子形成(杂)环烷基;特别地,Rc与W+邻接并且它们形成(杂)环烷基如环己基;
■Q-是如先前所定义的阴离子抗衡离子。
阴离子染料
直接染料b)可以选自阴离子直接染料或者由于它们与碱性物质的亲和性通常被称为“酸性”直接染料的染料。
术语“阴离子直接染料”旨在意指在其结构中包含至少一个CO2R或SO3R取代基的任何直接染料,其中R指示氢原子或源自金属或胺的阳离子、或铵离子。阴离子染料可以选自酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料、酸性吲哚胺(indoamine)染料、酸性蒽醌染料、靛类和酸性天然染料。
优选地,阴离子直接染料是酸性蒽醌。
直接染料b)可以是阴离子直接染料,其优选地选自以下式(III)、(III’)、(IV)、(IV’)、(V)、(V’)、(VI)、(VI’)、(VII)、(VIII)、(IX)和(X)的染料,及其混合物:
a)式(III)或(III,)的二芳基阴离子偶氮染料:
式(III)和(III’),其中:
■R7、R8、R9、R10、R’7、R’8、R’9和R’10可以是相同或不同的,表示氢原子或选自以下的基团:
-(C1-C6)烷基;
-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基;
-羟基、巯基;
-硝基、亚硝基;
-R°-C(X)-X’、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X”-,其中R°表示氢原子或(C1-C6)烷基或芳基如苯基;X、X’和X”可以是相同或不同的,表示氧或硫原子、或NR,其中R表示氢原子或(C1-C6)烷基;
-(O)2S(O-)-,M+,其中M+表示氢原子或阳离子抗衡离子;
-(O)CO-,M+,其中M+如先前所定义;
--R”-S(O)2-,其中R”表示氢原子、烷基、或芳基、(二)(C1-C6)(烷基)氨基或芳基(C1-C6)(烷基)氨基;优选苯基氨基或苯基;
-R”’-S(O)2-X’,其中R”’表示被任选地取代的(C1-C6)烷基或芳基,X’如先前所定义;
-(二)(C1-C6)(烷基)氨基;
-芳基(C1-C6)(烷基)氨基,其任选地被一个或多个选自以下的基团取代:i)硝基;ii)亚硝基;iii)(O)2S(O-)-,M+和iv)(C1-C6)烷氧基,其中M+如先前所定义;
-任选地取代的杂芳基;优选苯并噻唑基;
-环烷基;特别是环己基;
-Ar-N=N-,其中Ar表示任选地取代的芳基;优选任选地被一个或多个烷基、(O)2S(O-)-,M+或苯基氨基取代的苯基;
-或者另外两个邻接的基团R7与R8或R8与R9或R9与R10一起形成稠合的苯并基团A’;并且R’7与R’8或R’8与R’9或R’9与R’10一起形成稠合的苯并基团B’;其中A’和B’任选地被一个或多个选自以下的基团取代:i)硝基;ii)亚硝基;iii)(O)2S(O-)-,M+;iv)羟基;v)巯基;vi)(二)(烷基)氨基;vii)R°-C(X)-X’-;viii)R°-X’-C(X)-;ix)R°-X’-C(X)-X”-;x)Ar-N=N-和xi)任选地取代的芳基(C1-C6)(烷基)氨基;其中M+、R°、X、X’、X”和Ar如先前所定义;
■W表示西格马σ键、氧或硫原子,或二价基团i)-NR-,其中R如先前所定义,或ii)亚甲基-C(Ra)(Rb)-,其中Ra和Rb可以是相同或不同的,表示氢原子或芳基,或者可替代地,Ra和Rb与带有它们的碳原子一起形成螺环烷基;优选地,W表示硫原子或者Ra和Rb一起形成环己基;
应理解的是式(III)和(III’)在环A、A’、B、B’或C中的一个上包含:
-至少一个基团(O)2S(O-)-,M’+,其中M’+表示阳离子抗衡离子;或
-至少一个基团(O)CO-,M’+,其中M’+表示阳离子抗衡离子;
优选地至少一个磺酸钠基团。
作为式(III)的染料的实例,可以提及:酸性红1、酸性红4、酸性红13、酸性红14、酸性红18、酸性红27、酸性红28、酸性红32、酸性红33、酸性红35、酸性红37、酸性红40、酸性红41、酸性红42、酸性红44、颜料红57、酸性红68、酸性红73、酸性红135、酸性红138、酸性红184、食品红1、食品红13、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙19、酸性橙20、酸性橙24、黄6、酸性黄9、酸性黄36、酸性黄199、食品黄3、酸性紫7、酸性紫14、酸性蓝113、酸性蓝117、酸性黑1、酸性棕4、酸性棕20、酸性黑26、酸性黑52、食品黑1、食品黑2、食品黄3或日落黄;
并且作为式(III’)的染料的实例,可以提及:酸性红111、酸性红134、酸性黄38;
b)式(IV)或(IV,)的吡唑啉酮阴离子偶氮染料:
式(IV)和(IV’),其中:
■R11、R12和R13可以是相同或不同的,表示氢或卤素原子、或(C1-C6)烷基或-(O)2S(O-),M+基团,其中M+如先前所定义;
■R14表示氢原子、(C1-C6)烷基或-C(O)O-,M+基团,其中M+如先前所定义;
■R15表示氢原子;
■R16表示氧代基团,在此情况下R′16不存在,或者另外R15与R16一起形成双键;
■R17和R18可以是相同或不同的,表示氢原子或选自以下的基团:
-(O)2S(O-)-,M+,其中M+如先前所定义;
-Ar-O-S(O)2-,其中Ar表示任选地取代的芳基;优选地任选地被一个或多个烷基取代的苯基;
■R19和R20一起形成双键、或任选地取代的苯并基团D’;
■R′16、R′19和R′20可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C6)烷基或羟基;
·R21表示氢原子或(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基;
■Ra和Rb可以是相同或不同的,是如先前所定义的;优选地,Ra表示氢原子并且Rb表示芳基如苯基;
·Y表示羟基或氧代基团;
应理解的是式(IV)和(IV’)在环D或E中的一个上包含:
-至少一个基团(O)2S(O-)-,M’+,其中M’+表示阳离子抗衡离子;或
-至少一个基团(O)CO-,M’+,其中M’+表示阳离子抗衡离子;
优选地至少一个磺酸钠基团。
作为式(IV)的染料的实例,可以提及:酸性红195、酸性黄23、酸性黄27、酸性黄76,并且作为式(IV’)的染料的实例,可以提及:酸性黄17;
c)式(V)或(V’)的蒽醌染料:
式(V)和(V′),其中:
■R22、R23、R24、R25、R26和R27可以是相同或不同的,表示氢或卤素原子、或选自以下的基团:
-(C1-C6)烷基;
-羟基、巯基;
-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基;
-任选地取代的芳氧基或芳硫基,其优选地被的一个或多个选自烷基和(O)2S(O-)-,M+基团取代,其中M+如先前所定义;
-芳基(C1-C6)(烷基)氨基,其任选地被一个或多个选自烷基和(O)2S(O-)-,M+的基团取代,其中M+如先前所定义;
-(二)(C1-C6)(烷基)氨基;
-(二)(羟基(C1-C6)烷基)氨基;
-(O)2S(O-)-,M+,其中M+如先前所定义;
·Z’表示氢原子或基团NR28R29,其中R28和R29可以是相同或不同的,表示氢原子或选自以下的基团:
-(C1-C6)烷基;
-多羟基(C1-C6)烷基如羟乙基;
-任选地被一个或多个基团特别是以下取代的芳基:i)(C1-C6)烷基,如甲基、正十二烷基、正丁基;ii)(O)2S(O-)-,M+,其中M+如先前所定义;iii)R°-C(X)-X’、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X”-,其中R°、X、X’和X”如先前所定义;优选地R°表示(C1-C6)烷基;
-环烷基,尤其是环己基;
·Z表示选自羟基和NR’28R’29的基团,其中R’28和R’29可以是相同或不同的,表示与如先前所定义的R28和R29相同的原子或基团;
应理解的是式(V)和(V’)包含:
-至少一个基团(O)2S(O-)-,M’+,其中M’+表示阳离子抗衡离子;或
-至少一个基团(O)CO-,M’+,其中M’+表示阳离子抗衡离子;
优选地至少一个磺酸钠基团。
作为式(V)的染料的实例,可以提及:酸性蓝25、酸性蓝43、酸性蓝62、酸性蓝78、酸性蓝129、酸性蓝138、酸性蓝140、酸性蓝251、酸性绿25、酸性绿41、酸性紫42、酸性紫43、媒介红3;外用紫2号(EXT violet No.2);
并且作为式(V’)的染料的实例,可以提及:酸性黑48;
d)式(VI)或(VI’)的硝基染料:
式(VI)和(VI’),其中:
■R30、R31和R32可以是相同或不同的,表示氢或卤素原子、或选自以下的基团:
-(C1-C6)烷基;
-任选地被一个或多个羟基取代的(C1-C6)烷氧基、或任选地被一个或多个羟基取代的(C1-C6)烷硫基;
-羟基、巯基;
-硝基、亚硝基;
-多卤(C1-C6)烷基;
-R°-C(X)-X’、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X”-,其中R°、X、X’和X”如先前所定义;
-(O)2S(O-)-,M+,其中M+如先前所定义;
-(O)CO--,M+,其中M+如先前所定义;
-(二)(C1-C6)(烷基)氨基;
-(二)(羟基(C1-C6)烷基)氨基;
-杂环烷基,如哌啶子基(piperidino)、哌嗪子基(piperazino)或吗啉代;
-特别地,R30、R31和R32表示氢原子;
·Rc和Rd可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C6)烷基;
·W是如先前所定义的;W特别地表示N(H)-基团;
■ALK表示直链或支链的二价C1-C6亚烷基;特别地,ALK表示-CH2-CH2-基团;
■n是1或2;
■p表示范围为1至5的整数;
■q表示范围为1至4的整数;
■u是0或1;
■当n是1时,J表示硝基或亚硝基;特别是硝基;
■当n是2时,J表示氧或硫原子、或二价基团-S(O)m-,其中m表示整数1或2;优选地,J表示-SO2-基团;
■M”表示氢原子或阳离子抗衡离子;
应理解的是式(VI)和(VI’)包含:
-至少一个基团(O)2S(O-)-,M’+,其中M’+表示阳离子抗衡离子;或
-至少一个基团(O)CO--,M’+,其中M’+表示阳离子抗衡离子;
优选地至少一个磺酸钠基团。
作为式(VI)的染料的实例,可以提及:酸性棕13和酸性橙3;作为式(VI’)的染料的实例,可以提及:酸性黄1,下述酸的钠盐:2,4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸、2-哌啶子基-5-硝基苯磺酸、2-(4′-N,N-(2″-羟乙基)氨基-2’-硝基)苯胺乙烷磺酸、4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯磺酸;外用D&C黄7(Ext.D&C Yellow 7);
e)式(VII)的三芳基甲烷染料:
式(VII),其中:
■R33、R34、R35和R36可以是相同或不同的,表示氢原子或选自以下的基团:(C1-C6)烷基、任选地取代的芳基和任选地取代的芳基(C1-C6)烷基;特别是(C1-C6)烷基和任选地被(O)mS(O-)-,M+基团取代的苄基,其中M+和m如先前所定义;
·R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43和R44可以是相同或不同的,表示氢原子或选自以下的基团:
-(C1-C6)烷基;
-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基;
-(二)(C1-C6)(烷基)氨基;
-羟基、巯基;
-硝基、亚硝基;
-R°-C(X)-X’、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X”-,其中R°表示氢原子或烷基或芳基;X、X’和X”可以是相同或不同的,表示氧或硫原子、或NR,其中R表示氢原子或(C1-C6)烷基;
-(O)2S(O-)-,M+,其中M+表示氢原子或阳离子抗衡离子;
-(O)CO-,M+,其中M+如先前所定义;
-或者另外两个邻接的基团R41与R42或R42与R43或R43与R44一起形成稠合的苯并基团,其任选地被一个或多个选自以下的基团取代:i)硝基;ii)亚硝基;iii)(O)2S(O-)-,M+;iv)羟基;v)巯基;vi)(二)(C1-C6)(烷基)氨基;vii)R°-C(X)-X’-;viii)R°-X’-C(X)-;ix)R°-X’-C(X)-X”-;其中M+、R°、X、X’和X”如先前所定义;
特别地,R37至R40表示氢原子,并且R41至R44可以是相同或不同的,表示羟基或(O)2S(O-)-,M+,其中M+如先前所定义;并且当R43与R44一起形成苯并基团时,其优选地被(O)2S(O-)-基团取代;
应理解的是环G、H或I中的至少一个包含:
-至少一个基团(O)2S(O-)-,M’+,其中M’+表示阳离子抗衡离子;或
-至少一个基团(O)CO-,M’+,其中M’+表示阳离子抗衡离子;
优选地至少一个磺酸钠基团。
作为式(VII)的染料的实例,可以提及:酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性紫49、酸性绿3、酸性绿5和酸性绿50。
f)式(VIII)的基干呫吨的染料:
式(VIII)其中:
■R45、R46、R47和R48,其可以是相同或不同的,表示氢原子或卤素原子;
■R49、R50、R51和R52,其可以是相同或不同的,表示氢或卤素原子或选自以下的基团:
-(C1-C6)烷基;
-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基;
-羟基、巯基;
-硝基、亚硝基;
-(O)2S(O-)-,M+,其中M+表示氢原子或阳离子抗衡离子;
-(O)CO-,M+,其中M+如先前所定义;
特别地,R53、R54、R55和R48表示氢或卤素原子;
■G表示氧或硫原子或基团NRe,其中Re如先前所定义;特别地,G表示氧原子;
■L表示醇盐O-,M+;硫醇盐S-,M+或基团NRf,其中Rf表示氢原子或(C1-C6)烷基,并且M+如先前所定义;M+特别地是钠或钾;
■L’表示氧或硫原子或铵基团:N+RfRg,其中Rf和Rg可以是相同或不同的,表示氢原子、(C1-C6)烷基或任选地取代的芳基;L’特别表示氧原子或任选地被一个或多个烷基或(O)mS(O-)-,M+基团取代的苯基氨基,其中m和M+如先前所定义;
■Q和Q’可以是相同或不同的,表示氧或硫原子;特别地,Q和Q’表示氧原子;
■M+是如先前所定义的。
作为式(VIII)的染料的实例,可以提及:酸性黄73、酸性红51、酸性红52、酸性红87、酸性红92、酸性红95和酸性紫9;
g)式(IX)的基于吲哚的染料:
式(IX),其中:
■R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59和R60可以是相同或不同的,表示氢原子或选自以下的基团:
-(C1-C6)烷基;
-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基;
-羟基、巯基;
-硝基、亚硝基;
-R°-C(X)-X’、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X”-,其中R°表示氢原子或烷基或芳基;X、X’和X”可以是相同或不同的,表示氧或硫原子、或NR,其中R表示氢原子或(C1-C6)烷基;
-(O)2S(O-)-,M+,其中M+表示氢原子或阳离子抗衡离子;
-(O)CO-,M+,其中M+如先前所定义;
■G表示氧或硫原子或基团N]Re,其中Re如先前所定义;特别地,G表示氧原子;
■Ri和Rh可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C6)烷基;
应理解的是式(IX)包含:
-至少一个基团(O)2S(O-)-,M’+,其中M’+表示阳离子抗衡离子;或
-至少一个基团(O)CO-,M’+,其中M’+表示阳离子抗衡离子;
优选地至少一个磺酸钠基团。
作为式(IX)的染料的实例,可以提及:酸性蓝74。
h)式(X)的基于喹啉的染料:
式(X),其中:
■R61表示氢或卤素原子或(C1-C6)烷基;
■R62、R63和R64可以是相同或不同的,表示氢原子或基团(O)2S(O-)-,M+,其中M+表示氢原子或阳离子抗衡离子;或者另外,R61与R62、或R61与R64一起形成苯并基团,该苯并基团任选地被一个或多个基团(O)2S(O-)-,M+取代,其中M+表示氢原子或阳离子抗衡离子;
应理解的是式(X)包含至少一个基团(O)2S(O-)-,M’+(其中M’+表示阳离子抗衡离子),优选至少一个磺酸钠基团。
作为式(X)的染料的实例,可以提及:酸性黄2、酸性黄3和酸性黄5。
更特别地,可用于本发明的式(III)至(VIII)的染料选自:酸性红87(VIII)(C.I.45380);2,4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸的钠盐(VI’)(C.I.10316);酸性橙3(VI)(C.I.10383);酸性黄9/食品黄2(III)(C.I.13015);直接红45/食品红13(III)(C.I.14780);酸性黑52(III)(C.I.13711);酸性黄36(III)(C.I.13065);1-羟基-2-(2′,4′-二甲苯基-5-磺酸基偶氮)萘-4-磺酸的钠盐/食品红1(III)(C.I.14700);酸性红14/食品红3/媒介蓝79(III)(C.I.14720);4-羟基-3-[(2-甲氧基-5-硝基苯基)二氮杂]-6-(苯基氨基)萘-2-磺酸的钠盐/酸性棕4(III)(C.1.14805);酸性橙7/颜料橙17/溶剂橙49(III)(C.I.15510);食品黄3/颜料黄104(III)(C.I.15985);酸性红27/食品红9(III)(C.I.16185);酸性橙10/食品橙4(III)(C.I.16230);酸性红44(III)(C.I.16250);酸性红33/食品红12(III)(C.I.17200);酸性红184(III)(C.I.15685);酸性紫3(III)(C.I.19125);1-羟基-2-(4’-乙酰胺基苯基偶氮)-8-乙酰胺基萘-3,6-二磺酸的钠盐/酸性紫7/食品红11(III)(C.I.18055);酸性红135(III)(C.I.18130);酸性黄27(IV)(C.I.19130);酸性黄23/食品黄4(IV)(C.I.19140);4′-(磺酸基-2″,4″-二甲基)-双-(2,6-苯基偶氮)-1,3-二羟基苯/酸性橙24(III)(C.I.20170);1-氨基-2-(4′-硝基苯基偶氮)-7-苯基偶氮-8-羟基萘-3,6-二磺酸的钠盐/酸性黑1(III)(C.I.20470);(4-((4-甲基苯基)磺酰基氧基)苯基偶氮)-2,2′-二甲基-4-((2-羟基-5,8-二磺酸基)萘基偶氮)联苯/酸性红111(III’)(C.I.23266);食品黑2(III)(C.I.27755);1-(4′-磺酸基苯基偶氮)-4-((2″-羟基-3″-乙酰基氨基-6″,8″-二磺酸基)萘基偶氮)-6-磺酸基萘(四钠盐)/食品黑1(III)(C.I.25440);酸性蓝9(VII)(C.I.42090);酸性紫43(V)(C.I.60730);酸性绿25(V)(C.I.61570);1-氨基-4-环己基氨基-9,10-蒽醌-2-磺酸的钠盐/酸性蓝62(V)(C.I.62045);酸性蓝78(V)(C.I.62105);4-羟基-3-((2-甲氧基苯基)偶氮)-1-萘磺酸的钠盐/酸性红4(III)(C.I.14710);2-哌啶子基5-硝基苯磺酸(VI’);2(4′-N,N(2″-羟乙基)氨基-2′-硝基)苯胺乙烷磺酸(VI’);4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯磺酸(VI’);酸性紫49(VII)(C.I.42640);酸性蓝7(VII)(C.I.42080);1,2-二羟基-3-磺基蒽醌的钠盐/媒介红3(V)(C.I.58005);1-氨基-9,10-二氢-9,10-二氧代-4-(苯基氨基)2-蒽磺酸的钠盐/酸性蓝25(V)(C.I.62055);4-羟基-3-((2-甲氧基苯基)偶氮)-1-萘磺酸的钠盐/酸性红4(III)(C.I.14710)。
这些染料中的大多数特别地描述于由The Society of Dyers and Colorists[染色师及配色师协会],英国BD1 2JBN约克郡布拉德福德格兰顿路82号珀金公寓邮政信箱244(P.O.Box 244,Perkin House,82Grattan Road,Bradford,Yorkshire,BD12JBN England.)出版的Color Index[颜色索引]中。
最特别优选的阴离子染料是在颜色索引中以如下代码命名的染料:C.I.58005(1,2-二羟基-9,1O-蒽醌-3-磺酸的单钠盐)、C.I.60730(2-[(9,10-二氢-4-羟基-9,10-二氧代-1-蒽基)氨基]-5-甲基苯磺酸的单钠盐)、C.I.15510(4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的单钠盐)、C.I.15985(6-羟基-5-[(4-磺基苯基)偶氮]-2-萘磺酸的二钠盐)、C.I.17200(5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-2,7-萘二磺酸的二钠盐)、C.I.20470(1-氨基-2-(4′-硝基苯基偶氮)-7-苯基偶氮-8-羟基-3,6-萘二磺酸的二钠盐)、C.I.42090(N-乙基-N-[4-[[4-[乙基(3-磺基苯基)甲基]氨基]苯基](2-磺基苯基)亚甲基]-2,5-环己二烯-1-亚基]-3-磺基苯甲铵氢氧化物的二钠盐,内盐)、C.I.61570(2,2′-[(9,10-二氢-9,10-二氧代-1,4-蒽二基)二亚氨基]-双-[5-甲基]苯磺酸的二钠盐)。
也可以使用与结构(III)至(X)的内消旋或互变异构形式相对应的化合物。
天然染料
直接染料b)可以选自天然直接染料。
在根据本发明可以使用的天然直接染料之中,可以提及指甲花醌(lawsone)、胡桃醌(juglone)、茜素(alizarin)、红紫素(purpurin)、胭脂红酸(carminic acid)、胭脂酮酸(kermesic acid)、红紫棓精(purpurogallin)、原儿茶醛(protocatechaldehyde)、靛蓝、靛红、姜黄素、刺曲霉素(spinulosin)、芹菜定(apigenidin)、苔红素(orcein)、巴西木素、氧化巴西木素、血红素和苏木精。还可以使用含有这些天然染料的提取物或煎剂并且特别是基于指甲花(henna)的泥敷剂(poultice)或提取物。
根据一个优选实施例,直接染料b)选自以下式(IIa1)和(IIa2)的三芳基甲烷直接染料及其混合物:
其中:
■R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的,表示氢原子或以下基团之一:任选地优选被羟基取代的(C1-C6)烷基;芳基如苯基、芳基(C1-C4)烷基如苄基、杂芳基、杂芳基(C1-C4)烷基,或者另外由同一氮原子带有的两个基团R1和R2、和/或R3和R4与带有它们的氮原子一起形成任选地取代的杂环烷基,如吗啉代、哌嗪子基或哌啶子基,优选地R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C4)烷基;
·R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16可以是相同或不同的,表示氢或卤素原子、或选自以下的基团:i)羟基,ii)硫醇,iii)氨基,iv)(二)(C1-C4)(烷基)氨基,v)(二)芳基氨基如(二)苯基氨基,vi)硝基,vii)酰氨基(-NR-C(O)R′),其中所述R基团是氢原子、任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基,并且所述R’基团是C1-C2烷基;viii)氨基甲酰基((R)2N-C(O)-),其中所述R基团可以是相同或不同的,表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基;ix)羧酸或酯(-O-C(O)R’)或(-C(O)OR’),其中所述R′基团是氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基,并且所述R′基团是C1-C2烷基;x)任选地特别是被羟基取代的烷基;xi)烷基磺酰基氨基(R’SO2-NR-),其中所述R基团表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基,并且所述R’基团表示C1-C4烷基、苯基;xii)氨基磺酰基((R)2N-SO2-),其中所述R基团可以是相同或不同的,表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基;xiii)(C1-C4)烷氧基;以及xiv)(C1-C4)烷硫基;
·或者另外由两个邻接的碳原子带有的两个基团R5和R6和/或R7和R8和/或R9和R10和/或R11和R12和/或R13和R14和/或R15和R16与带有它们的碳原子一起形成芳基或杂芳基,优选苯并、6元稠环,所述环还可以是任选地取代的、优选地未取代的苯并环;
■Q-表示用于实现电中性的阴离子抗衡离子,其优选地选自卤离子如氯离子或溴离子、和磷酸根。
直接染料b)可以优选地选自碱性紫1、碱性紫2、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫14、碱性蓝1、碱性蓝7、碱性蓝26、碱性绿1和HC蓝15、及其混合物。
更优选地,直接染料b)是HC蓝15。
所述直接染料b)可以以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.001%至10%、优选地按重量计0.05%至5%、更优选地按重量计0.1%至3%的总含量存在于所述组合物中。
式(A)的杂环盐:
根据本发明的组合物包含c)一种或多种式(A)的杂环盐:
其中:
■Het表示阳离子、芳族、不饱和杂环基团,其包含:
-5至10个环成员、优选5或6个环成员;以及
-除了带有R1的铵以外的一个或两个选自氮或氧原子的原子,优选氮原子;
所述杂环基团任选地被一个或多个R’1或R2基团取代;
■R1和R’1可以是相同或不同的,表示直链或支链的、饱和或不饱和的基于C1-C12烃的基团,所述基于烃的基团任选地尤其被一个或多个选自以下的基团取代:羟基、氨基、(C1-C6)二烷基氨基、(C1-C6)烷基氨基、羧基、羧酸根、脲、(C1-C4)烷氧基、-SO3H、磺酸根和苯基;
■R2表示羟基、氨基、直链或支链的饱和或不饱和的基于C1-C12烃的基团,所述基于烃的基团任选地尤其被一个或多个选自以下的基团取代:羟基、氨基、(C1-C6)二烷基氨基、(C1-C6)烷基氨基、羧基、羧酸根、脲、(C1-C4)烷氧基、-SO3H、磺酸根和苯基;并且
■Y-表示阴离子抗衡离子;
应理解:
-当R1、R’1或R2的基于烃的基团中的一个被羧酸根基团或磺酸根基团取代时,则Y-不存在以确保所述式(A)的盐的电中性。
优选地,式(A)的盐选自以下式(I)的那些:
式(I),其中:
■R1表示直链或支链的、饱和或不饱和的基于C1-C12烃的基团,所述基于烃的基团任选地被一个或多个选自以下的基团取代:羟基、氨基、(C1-C6)二烷基氨基、(C1-C6)烷基氨基、羧基、羧酸根、脲、(C1-C4)烷氧基、-SO3H、磺酸根和苯基;
-R’1表示氢原子、直链或支链的饱和或不饱和的基于C1-C12烃的基团,所述基于烃的基团任选地被一个或多个选自以下的基团取代:羟基、氨基、(C1-C6)二烷基氨基、(C1-C6)烷基氨基、羧基、羧酸根、脲、(C1-C4)烷氧基、-SO3H、磺酸根和苯基;并且
■R2表示羟基、直链或支链的饱和或不饱和的基于C1-C12烃的基团,所述基于烃的基团任选地被一个或多个选自以下的基团取代:羟基、(C1-C4)烷氧基、-SO3H、磺酸根和苯基;
■n是0、1、2或3,优选地,n是0或1;
■Y-表示阴离子抗衡离子;
应理解:
-当R1、R’1或R2的基于烃的基团中的一个被羧酸根基团或磺酸根基团取代时,则Y-不存在以确保所述式(A)的盐的电中性,并且
-当n是2或3时,则取代基是相同或不同的。
根据一个具体实施例,式(I)的盐是使得R’1表示氢原子或者直链或支链的、饱和或不饱和的基于C1-C8烃的基团,该基于烃的基团任选地被选自羟基、(C1-C2)烷氧基、-SO3H、-SO3 -和苯基的一个或多个基团取代;优选地,R’1表示氢原子或者饱和的、直链或支链的、更优选直链的基于C1-C6烃的基团;甚至更优选地,R’1表示甲基。
根据一个具体实施例,所述式(I)的盐是使得R2表示直链或支链的、饱和的基于C1-C6烃的基团如甲基,并且优选地n是1且R2在2位。
根据本发明的一个优选实施例,所述式(A)的盐选自以下化合物1至27及其混合物:
其中Y-表示阴离子抗衡离子;
优选地选自化合物2、3、4、5和25及其混合物,更优选地选自化合物2、4、5和25及其混合物,甚至更优选地选自化合物4及其混合物。
根据本发明的一个优选实施例,所述式(A)的盐是使得Y-表示选自以下的阴离子抗衡离子:i)卤离子如氯离子或溴离子;ii)氢硫酸根;iii)(双)(多)卤代(C1-C12)(烷基)磺酰基酰亚胺如双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺和双(氟磺酰基)酰亚胺;iv)(C1-C12)烷基硫酸根;v)(多)卤代磷酸根如六氟磷酸根;vi)(C1-C12)(烷基)磷酸根如磷酸根;vii)(多)卤代硼酸根如四氟硼酸根;viii)碳酸根;ix)碳酸氢根;x)(C1-C12)烷基碳酸根;xi)二氰胺;xii)硝酸根;xiii)硫氰酸根;xiv)甲酸根;xv)(C1-C12)烷基羧酸根,其中所述(C1-C12)烷基可以被一个或多个卤素原子或选自以下的基团取代:羟基、(C1-C6)(二)(烷基)氨基、苯基、咪唑、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷基羰基氨基、胍、硫醇、-SO3H、(C1-C8)烷氧基如三氟乙酸根;xvi)(C1-C20)烯烃羧酸根,其中所述(C1-C20)烯烃基团可以具有一个或多个双键并且可以被一个或多个羟基取代;xvii)(C6-C12)芳基羧酸根,其中所述芳基可以被一个或多个卤素原子或选自以下的基团取代:羟基、(C1-C6)(二)(烷基)氨基、苯基、咪唑、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷基羰基氨基、胍、硫醇、-SO3H、(C1-C8)烷氧基;xviii)(C1-C12)烷基磺酸根,其中所述(C1-C12)烷基可以被一个或多个卤素原子或选自以下的基团取代:羟基、(C1-C6)(二)(烷基)氨基、苯基、咪唑、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷基羰基氨基、胍、硫醇、-SO3H、(C1-C8)烷氧基,如三氟甲磺酸根,特别是(C1-C6)烷基磺酸根,如甲基磺酸根或甲磺酸根;以及xix)(C6-C12)芳基磺酸根,其中所述芳基可以被一个或多个卤素原子或选自以下的基团取代:羟基、(C1-C6)(二)(烷基)氨基、苯基、咪唑、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷基羰基氨基、胍、硫醇、-SO3H、(C1-C8)烷氧基,如苯磺酸根和甲苯磺酸根(toluenesulfonate或tosylate);优选地,Y-表示选自以下的阴离子抗衡离子:
更优选地,Y-表示选自以下的阴离子抗衡离子:
甚至更优选地,Y-表示选自以下的阴离子抗衡离子:
根据一个特别优选的实施例,式(A)的盐选自以下化合物4a、4b、4c和4d,及其混合物:
所述式(A)的盐可以以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计1%至99.5%、优选地按重量计3%至90%、更优选地按重量计5%至80%、甚至更优选地按重量计5%至60%、最优选地按重量计5%至50%、并且还更好地按重量计5%至40%的总含量存在于所述组合物中。
过氧化盐d)
根据本发明的组合物优选包含d)一种或多种过氧化盐。过氧化盐优选地选自碱金属或碱土金属或铵的过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐及其混合物,更优选地选自过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵及其混合物。
所述过氧化盐d)优选地以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1%至50%、优选地范围为按重量计1%至25%的总含量存在于所述组合物中。
碱剂e)
根据本发明的组合物优选包含e)一种或多种碱剂。碱剂优选地选自氨水,烷醇胺如一乙醇胺,尿素,铵盐如氯化铵、硫酸铵、磷酸铵或硝酸铵,和硅酸盐,碱金属或碱土金属如锂、钠、钾、镁、钙和钡的磷酸盐或碳酸盐,及其混合物。优选地,碱剂选自氨水、一乙醇胺、和硅酸盐如硅酸钠、及其混合物。
所述碱剂e)优选地以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.01%至40%、优选地按重量计0.1%至30%的总含量存在于所述组合物中。
根据本发明的组合物是化妆品组合物,即其在化妆品介质中。
术语“化妆品介质”旨在意指适用于染色角蛋白纤维的介质,也称为染料载体(dyesupport),是通常由水或水和一种或多种有机溶剂的混合物或有机溶剂的混合物形成的化妆品介质。
该组合物优选地包含以相对于组合物的总重量范围为按重量计5%至99%、更优选地范围为按重量计5%至95%的含量的水。
术语“有机溶剂”旨在意指能够溶解另一种物质而不对其进行化学改性的有机物质。
作为有机溶剂,可以提及例如低级C2-C4烷醇,如乙醇和异丙醇;多元醇和多元醇醚如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚和二乙二醇单甲醚、以及还有芳族醇如苄醇或苯氧基乙醇,及其混合物。
有机溶剂以相对于组合物的总重量优选地范围为按重量计0.1%至40%、更优选地按重量计1%至30%、甚至更优选地按重量计1%至25%的比例存在。
根据一个优选实施例,根据本发明的组合物包含:
a)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂、及其混合物的化学氧化剂;
b)一种或多种直接染料;
c)一种或多种如先前所定义的式(A)的杂环盐;
d)一种或多种过氧化盐;
e)一种或多种碱剂。
根据另一个优选实施例,根据本发明的组合物包含:
a)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂、及其混合物的化学氧化剂;
b)一种或多种直接染料;
c)一种或多种如先前所定义的式(A)的杂环盐;
d)一种或多种过氧化盐;
e)一种或多种碱剂;
f)水或水和一种或多种选自低级C2-C4烷醇优选乙醇的有机溶剂的混合物。
pH
根据本发明的组合物的pH优选地为3至12、更优选5至11,甚至更优选8至10.5。
该组合物的pH可以用化妆品中常用的酸化剂或碱剂调节。
在酸化剂之中,可以提及的实例包括有机或无机酸。
术语“无机酸”旨在意指衍生自无机化合物的任何酸。在无机酸之中,可以提及盐酸、正磷酸、硫酸、磺酸和硝酸。
术语“有机酸”旨在意指衍生自有机化合物的任何酸。在有机酸之中,可以提及乙酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸和磺酸。
尤其可以使用无机酸或有机酸,如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸,例如乙酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸,以及磺酸。
在碱剂之中,可以提及的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺(如一乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺)以及其衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾以及以下式(B)的化合物:
式(B),其中W是任选地被一个或多个羟基取代的(C1-C6)亚烷基;Ra、Rb、Rc和Rd可以是相同或不同的,表示氢原子或任选地被一个或多个羟基取代的(C1-C4)烷基。优选地,pH调节剂可以选自碱剂,如氨水、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、1,3-丙二胺或碱性氢氧化物,如2-氨基-2-甲基-1-丙醇,或者还有酸化剂,如磷酸或盐酸。
根据本发明的组合物可以呈液体形式、呈浆液形式、呈稠化形式(特别地呈凝胶、霜、蜡或糊的形式)、或呈泡沫形式。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种选自以下的另外的化合物:非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性剂,天然或合成来源的阳离子、阴离子、非离子或两性离子、缔合或非缔合增稠聚合物,呈油、胶或树脂形式的硅酮或非硅酮植物,矿物油或合成油,UV-遮蔽剂,填料(如珍珠母)和金属氧化物(如二氧化钛),粘土,芳香剂,胶溶剂,维生素和防腐剂。
用于同时漂白和染色角蛋白纤维的方法
根据第二方面,本发明的主题是一种用于同时漂白和染色角蛋白纤维的方法,该方法包括向角蛋白纤维施用如先前所定义的组合物。
可以将该组合物施用于湿润或干燥的角蛋白纤维上。
优选地,向角蛋白纤维施用根据本发明的组合物在环境温度,即在25℃至30℃的温度下进行。
该方法可以包括这样的步骤:包括将该组合物停留在角蛋白纤维上持续范围为5min至60min的时间。
根据本发明的一个有利的变体,在施用组合物后或在已经过停留时间(如果存在的话)后,例如在大于或等于30℃的温度下将角蛋白纤维冲洗、任选地洗发并且然后使其静待干燥或干燥。
根据一个具体实施例,该温度大于40℃。根据一个具体实施例,该温度大于45℃且小于220℃。
优选地,如果干燥角蛋白纤维,则除了供热之外,还用空气流干燥它们。
在干燥期间,可以对纤维施加机械作用,如梳理、刷涂或使手指穿过。一旦角蛋白纤维已经自然干燥或以其它方式干燥,可以类似地进行此操作。
干燥步骤可以用干燥装置如罩、吹风机或Climazon进行。
可以用罩或吹风机进行干燥步骤,干燥温度范围为40℃至110℃、优选50℃至90℃。
一旦干燥完成,可以任选地进行最后的冲洗或洗发。
将组合物优选地以所施用的组合物的量相对于头发的量的范围为0.1至10、并且更特别地范围为0.2至7.5的重量比施用于湿润或干燥的角蛋白纤维。
试剂盒
根据第三方面,本发明的主题是一种多隔室装置或试剂盒,其包括:
■含有包含a)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂、及其混合物的化学氧化剂的组合物的第一隔室;以及
■含有包含以下的组合物的第二隔室:
b)一种或多种直接染料;以及
c)一种或多种如先前所定义的式(A)的盐;
或
■含有包含a)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂、及其混合物的化学氧化剂的组合物的第一隔室;以及
■含有包含b)一种或多种直接染料的组合物的第二隔室;以及
■含有包含c)一种或多种如先前所定义的式(A)的盐的组合物的第三隔室。
在根据其本发明的组合物包含d)一种或多种过氧化盐和/或e)一种或多种碱剂的实施例中,它们可以存在于在第二或第三隔室中含有的组合物中。
先前所定义的关于根据本发明的组合物的各种成分的技术特征也适用于试剂盒的成分。
实例
以下实例将使本发明被更清楚地理解,然而本质上不是限制性的。
实例1
制备以下组合物并且然后根据以下所描述的施用方案来施用:
[表1]
施用方案
在槽中,在33℃的温度下,将10g组合物1、2或3施用至1g具有4(TD4)的色调深度的高加索头发绺持续50min。然后将头发绺冲洗,洗发并干燥。
比色测量
颜色积累(ΔE*)按CIE L*a*b*体系,使用美能达(Minolta)分光光度计CM3610A色度计(光源D65)评价。在此L*a*b*体系中,L*表示颜色的强度,a*指示绿色/红色轴上颜色的色调并且b*指示蓝色/黄色轴上颜色的色调。L*的值越低,则颜色越深或越强烈。a*的值越高,则色调越红,并且b*的值越高,则色调越蓝。
在下表中,ΔE*的值根据以下等式由L*a*b*值计算:
在等式中,L*、a*和b*表示在通过以上方案处理之后的绺上测量的值,并且L0*、a0*和b0*表示在用组合物1处理的对照绺上测量的值。
ΔE*值越高,染色的积累越好。
结果
测量结果在下表中指出:
[表2]
由以上结果看出,根据本发明的式(A)的盐的存在显著改善了颜色积累。
实例2
制备以下组合物并且然后根据以下所描述的施用方案来施用:
[表3]
施用方案
在槽中,在33℃的温度下,将10g组合物4、5或6施用至1g TD4高加索头发绺持续50min。然后将头发绺冲洗,洗发并干燥。
比色测量
颜色积累(ΔE*)按CIE L*a*b*体系,使用关能达(Minolta)分光光度计CM3610A色度计(光源D65)评价。在此L*a*b*体系中,L*表示颜色的强度,a*指示绿色/红色轴上颜色的色调并且b*指示蓝色/黄色轴上颜色的色调。L*的值越低,则颜色越深或越强烈。a*的值越高,则色调越红,并且b*的值越高,则色调越蓝。
在下表中,ΔE*的值根据以下等式由L*a*b*值计算:
在等式中,L*、a*和b*表示在通过以上方案处理之后的绺上测量的值,并且L0*、a0*和b0*表示在用组合物4处理的对照绺上测量的值。
ΔE*值越高,染色的积累越好。
结果
测量结果在下表中指出:
[表4]
由以上结果看出,根据本发明的式(A)的盐的存在显著改善了颜色积累。
实例3
制备以下组合物并且然后根据以下所描述的施用方案来施用:
[表5]
施用方案
在槽中,在33℃的温度下,将10g组合物7、8或9施用至1g的90%白色天然高加索头发绺持续50min。然后将头发绺冲洗,洗发并干燥。
比色测量
颜色积累(ΔE*)按CIE L*a*b*体系,使用美能达(Minolta)分光光度计CM3610A色度计(光源D65)评价。在此L*a*b*体系中,L*表示颜色的强度,a*指示绿色/红色轴上颜色的色调并且b*指示蓝色/黄色轴上颜色的色调。L*的值越低,则颜色越深或越强烈。a*的值越高,则色调越红,并且b*的值越高,则色调越蓝。
在下表中,ΔE*的值根据以下等式由L*a*b*值计算:
在等式中,L*、a*和b*表示在通过以上方案处理之后的绺上测量的值,并且L0*、a0*和b0*表示在用组合物7处理的对照绺上测量的值。
ΔE*值越高,染色的积累越好。
结果
测量结果在下表中指出:
[表6]
由以上结果看出,根据本发明的式(A)的盐的存在显著改善了颜色积累。
实例4
制备以下组合物并且然后根据以下所描述的施用方案来施用:
[表7]
施用方案
在槽中,在33℃的温度下,将10g组合物10、11或12施用至1g的90%白色天然高加索头发绺持续50min。然后将头发绺冲洗,洗发并干燥。
比色测量
颜色积累(ΔE*)按CIE L*a*b*体系,使用美能达(Minolta)分光光度计CM3610A色度计(光源D65)评价。在此L*a*b*体系中,L*表示颜色的强度,a*指示绿色/红色轴上颜色的色调并且b*指示蓝色/黄色轴上颜色的色调。L*的值越低,则颜色越深或越强烈。a*的值越高,则色调越红,并且b*的值越高,则色调越蓝。
在下表中,ΔE*的值根据以下等式由L*a术b*值计算:
在等式中,L*、a*和b*表示在通过以上方案处理之后的绺上测量的值,并且L0*、a0*和b0*表示在用组合物10处理的对照绺上测量的值。
ΔE*值越高,染色的积累越好。
结果
测量的结果在下表中指出:
[表8]
由以上结果看出,根据本发明的式(A)的盐的存在显著改善了颜色积累。
Claims (18)
1.一种组合物,所述组合物包含:
a)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂、及其混合物的化学氧化剂;
b)一种或多种直接染料;
c)一种或多种式(A)的杂环盐:
其中:
■Het表示阳离子、芳族、不饱和杂环基团,其包含:
-5至10个环成员、优选5或6个环成员;以及
-除了带有R1的铵以外的一个或两个选自氮或氧原子的原子,优选氮原子;
所述杂环基团任选地被一个或多个R’1或R2基团取代;
■R1和R’1可以是相同或不同的,表示直链或支链的、饱和或不饱和的基于C1-C12烃的基团,所述基于烃的基团任选地尤其被一个或多个选自以下的基团取代:羟基、氨基、(C1-C6)二烷基氨基、(C1-C6)烷基氨基、羧基、羧酸根、脲、(C1-C4)烷氧基、-SO3H、磺酸根和苯基;
■R2表示羟基、氨基、直链或支链的饱和或不饱和的基于C1-C12烃的基团,所述基于烃的基团任选地尤其被一个或多个选自以下的基团取代:羟基、氨基、(C1-C6)二烷基氨基、(C1-C6)烷基氨基、羧基、羧酸根、脲、(C1-C4)烷氧基、-SO3H、磺酸根和苯基;并且
■Y-表示阴离子抗衡离子;
应理解:
-当R1、R’1或R2的所述基于烃的基团中的一个被羧酸根基团或磺酸根基团取代时,则Y-不存在以确保所述式(A)的盐的电中性。
2.如权利要求1所述的组合物,其中,所述化学氧化剂是过氧化氢。
3.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述化学氧化剂a)以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1%至40%、优选地范围为按重量计1%至20%、更优选地范围为按重量计2%至15%的总含量存在于所述组合物中。
4.如前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物还包含:d)一种或多种过氧化盐,其优选地选自碱金属或碱土金属或铵的过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐及其混合物,更优选地选自过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵及其混合物。
5.如前一项权利要求所述的组合物,其中,所述过氧化盐d)以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1%至50%、优选地范围为按重量计1%至25%的总含量存在于所述组合物中。
6.如前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物还包含:e)一种或多种碱剂,其优选地选自氨水、烷醇胺、尿素、铵盐、硅酸盐、碱金属或碱土金属的磷酸盐或碳酸盐、及其混合物,更优选地选自氨水、一乙醇胺和硅酸盐、及其混合物。
7.如前一项权利要求所述的组合物,其中,所述碱剂e)以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.01%至40%、优选地按重量计0.1%至30%的总含量存在于所述组合物中。
8.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述式(A)的盐选自以下式(I)的那些:
式(I),其中:
■R1表示直链或支链的、饱和或不饱和的基于C1-C12烃的基团,所述基于烃的基团任选地被一个或多个选自以下的基团取代:羟基、氨基、(C1-C6)二烷基氨基、(C1-C6)烷基氨基、羧基、羧酸根、脲、(C1-C4)烷氧基、-SO3H、磺酸根和苯基;
■R’1表示氢原子、直链或支链的饱和或不饱和的基于C1-C12烃的基团,所述基于烃的基团任选地被一个或多个选自以下的基团取代:羟基、氨基、(C1-C6)二烷基氨基、(C1-C6)烷基氨基、羧基、羧酸根、脲、(C1-C4)烷氧基、-SO3H、磺酸根和苯基;并且
■R2表示羟基、直链或支链的饱和或不饱和的基于C1-C12烃的基团,所述基于烃的基团任选地被一个或多个选自以下的基团取代:羟基、(C1-C4)烷氧基、-SO3H、磺酸根和苯基;
■n是0、1、2或3,优选地,n是0或1;
■Y-表示阴离子抗衡离子;
应理解:
-当R1、R’1或R2的所述基于烃的基团中的一个被羧酸根基团或磺酸根基团取代时,则Y-不存在以确保所述式(A)的盐的电中性,并且
-当n是2或3时,则取代基是相同或不同的。
9.如前一项权利要求所述的组合物,其中,所述式(I)的盐是使得R’1表示氢原子或者直链或支链的、饱和或不饱和的基于C1-C8烃的基团,所述基于烃的基团任选地被一个或多个选自羟基、(C1-C2)烷氧基、-SO3H、-SO3 -和苯基的基团取代;优选地,R’1表示氢原子或者饱和的、直链或支链的、更优选直链的基于C1-C6烃的基团;甚至更优选地,R’1表示甲基。
10.如权利要求8或9所述的组合物,其中,所述式(I)的盐是使得R2表示直链或支链的、饱和的基于C1-C6烃的基团如甲基,并且优选地n是1且R2在2位。
12.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述式(A)的盐是使得Y-表示选自以下的阴离子抗衡离子:i)卤离子如氯离子或溴离子;ii)氢硫酸根;iii)(双)(多)卤代(C1-C12)(烷基)磺酰基酰亚胺如双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺和双(氟磺酰基)酰亚胺;iv)(C1-C12)烷基硫酸根;v)(多)卤代磷酸根如六氟磷酸根;vi)(C1-C12)(烷基)磷酸根如磷酸根;vii)(多)卤代硼酸根如四氟硼酸根;viii)碳酸根;ix)碳酸氢根;x)(C1-C12)烷基碳酸根;xi)二氰胺;xii)硝酸根;xiii)硫氰酸根;xiv)甲酸根;xv)(C1-C12)烷基羧酸根,其中所述(C1-C12)烷基可以被一个或多个卤素原子或选自以下的基团取代:羟基、(C1-C6)(二)(烷基)氨基、苯基、咪唑、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷基羰基氨基、胍、硫醇、-SO3H、(C1-C8)烷氧基如三氟乙酸根;xvi)(C1-C20)烯烃羧酸根,其中所述(C1-C20)烯烃基团可以具有一个或多个双键并且可以被一个或多个羟基取代;xvii)(C6-C12)芳基羧酸根,其中所述芳基可以被一个或多个卤素原子或选自以下的基团取代:羟基、(C1-C6)(二)(烷基)氨基、苯基、咪唑、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷基羰基氨基、胍、硫醇、-SO3H、(C1-C8)烷氧基;xviii)(C1-C12)烷基磺酸根,其中所述(C1-C12)烷基可以被一个或多个卤素原子或选自以下的基团取代:羟基、(C1-C6)(二)(烷基)氨基、苯基、咪唑、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷基羰基氨基、胍、硫醇、-SO3H、(C1-C8)烷氧基,如三氟甲磺酸根,特别是(C1-C6)烷基磺酸根,如甲基磺酸根或甲磺酸根;以及xix)(C6-C12)芳基磺酸根,其中所述芳基可以被一个或多个卤素原子或选自以下的基团取代:羟基、(C1-C6)(二)(烷基)氨基、苯基、咪唑、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷基羰基氨基、胍、硫醇、-SO3H、(C1-C8)烷氧基,如苯磺酸根和甲苯磺酸根(toluenesulfonate或tosylate);优选地,Y-表示选自以下的阴离子抗衡离子:
更优选地,Y-表示选自以下的阴离子抗衡离子:
甚至更优选地,Y-表示选自以下的阴离子抗衡离子:
13.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述式(A)的盐以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计1%至99.5%、优选地按重量计3%至90%、更优选地按重量计5%至80%、甚至更优选地按重量计5%至60%、最优选地按重量计5%至50%、并且还更好地按重量计5%至40%的总含量存在于所述组合物中。
14.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述直接染料b)选自以下式(IIa1)和(IIa2)的三芳基甲烷直接染料及其混合物:
其中:
■R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的,表示氢原子或以下基团之一:任选地优选被羟基取代的(C1-C6)烷基;芳基如苯基、芳基(C1-C4)烷基如苄基、杂芳基、杂芳基(C1-C4)烷基,或者另外由同一氮原子带有的两个基团R1和R2、和/或R3和R4与带有它们的氮原子一起形成任选地取代的杂环烷基,如吗啉代、哌嗪子基或哌啶子基,优选地R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C4)烷基;
■R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16可以是相同或不同的,表示氢或卤素原子、或选自以下的基团:i)羟基,ii)硫醇,iii)氨基,iv)(二)(C1-C4)(烷基)氨基,v)(二)芳基氨基如(二)苯基氨基,vi)硝基,vii)酰氨基(-NR-C(O)R'),其中所述R基团是氢原子、任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基,并且所述R’基团是C1-C2烷基;viii)氨基甲酰基((R)2N-C(O)-),其中所述R基团可以是相同或不同的,表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基;ix)羧酸或酯(-O-C(O)R’)或(-C(O)OR’),其中所述R'基团是氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基,并且所述R'基团是C1-C2烷基;x)任选地特别是被羟基取代的烷基;xi)烷基磺酰基氨基(R’SO2-NR-),其中所述R基团表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基,并且所述R’基团表示C1-C4烷基、苯基;xii)氨基磺酰基((R)2N-SO2-),其中所述R基团可以是相同或不同的,表示氢原子或任选地带有至少一个羟基的C1-C4烷基;xiii)(C1-C4)烷氧基;以及xiv)(C1-C4)烷硫基;
■或者另外由两个邻接的碳原子带有的两个基团R5和R6和/或R7和R8和/或R9和R10和/或R11和R12和/或R13和R14和/或R15和R16与带有它们的碳原子一起形成芳基或杂芳基,优选苯并、6元稠环,所述环还可以是任选地取代的、优选地未取代的苯并环;
■Q-表示阴离子抗衡离子以便实现电中性,优选地选自卤离子如氯离子、溴离子、和磷酸根;优选地,所述直接染料b)选自碱性紫1、碱性紫2、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫14、碱性蓝1、碱性蓝7、碱性蓝26、碱性绿1和HC蓝15、及其混合物,更优选地所述直接染料b)是HC蓝15。
15.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述直接染料b)以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.001%至10%、优选地按重量计0.05%至5%、更优选地按重量计0.1%至3%的总含量存在于所述组合物中。
16.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述组合物的pH是3至12、优选地5至11、更优选地8至10.5。
17.一种用于同时漂白和染色角蛋白纤维的方法,所述方法包括向所述角蛋白纤维施用如前述权利要求中任一项所定义的组合物。
18.一种多隔室装置或试剂盒,其包括:
■含有包含a)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂、及其混合物的化学氧化剂的组合物的第一隔室;以及
■含有包含以下的组合物的第二隔室:
b)一种或多种直接染料;以及
c)一种或多种如权利要求1或8至12中任一项所定义的式(A)的盐;
或
■含有包含a)一种或多种选自过氧化氢、除了过氧化盐之外的过氧化氢产生剂、及其混合物的化学氧化剂的组合物的第一隔室;以及
■含有包含b)一种或多种直接染料的组合物的第二隔室;以及
■含有包含c)一种或多种如权利要求1或8至12中任一项所定义的式(A)的盐的组合物的第三隔室。
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