CN115819679A - 抗蓝光隐形眼镜及其制造材料和方法 - Google Patents
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Abstract
一种用以抗蓝光、抗UV之眼镜镜片材料、隐形眼镜镜片及其制程。其中的共聚合混合物由直链型含硅预聚物单体、亲水性单体、UV吸收剂及含银离子溶剂组成。藉由蓝光起始并完成自由基链锁聚合与交链反应,经固化程序后能形成一本体。本发明不须额外添加还原剂及分散剂,并可于原位(i n‑s itu)经氧化还原反应,将银离子还原成奈米金属银粒子。如此,该含硅眼镜镜片材料中的银/硅复合奈米颗粒便能均匀分布不影响光聚合流程,且极微量银离子浓度即能达到抗蓝光的效果。可再共聚合抗UV反应单体,更能一次性制作出抗蓝光、抗UV之高透氧硅水胶的隐形眼镜。
Description
技术领域
本发明是关于硅水胶镜片,特别是关于可抗蓝光的隐形眼镜的制造方法、 材料及成品。
背景技术
隐形眼镜自1950年初发明后,经商品化至今已有70年久,最初之隐形 眼镜系采用硬材(如:PMMA聚甲基丙烯酸甲酯)所制成,由于其材质较硬, 加上其本体之透氧能力与亲水性均不佳,致使该隐形眼镜可配戴之时间较 短,且会产生有明显之异物不适感。于70年代中的软式隐形眼镜之发明, 可谓一进步之改革,其是以一种HEMA(2-羟乙基丙烯酸甲脂)为主之水胶材 质所制成。由于该材质吸水性高,水化后形成软式、高含水性之特性,大幅的增进了配戴之舒适性,但其透氧力仍低,每日仅能配戴8至12小时,久 戴后常有发生角膜缺氧性水肿及新生血管增生之病变。于80年代初,虽有 了具高透氧性硬式隐形眼镜之产品,其透氧力超高,但因属硬性材质,配戴 于眼球所产生之异物不适感仍无法突破改善,以致无法普遍化为消费者接 受。经由前述可知,隐形眼镜一直有着高透氧性、高舒适性与可长时间配戴 之需求,经由隐形眼镜业界不断的改进,最终即以高透氧性软式之硅水胶为一发展主流。
随着液晶荧幕电视、平板计算机与智能型手机等3C多种产品的普及率 及使用时间亦愈来愈多的情况下,蓝光危害的问题逐渐为人们所重视,一般 认为蓝光会提高黄斑部病变和视网膜病变风险,双眼可见光波长为380-780nm,而增加用眼眩光与疲劳的光波长为为381-460nm之短波蓝光。 过量的蓝光会造成眼睛伤害,蓝光会穿透水晶体、玻璃体直达黄斑部与视网 膜,对眼睛造成光线伤害。此外,当蓝光进入眼睛会产生大量的自由基,侵 害视网膜的不饱和脂肪酸,过量蓝光伤害的初期,眼睛对光线较敏感,有刺 痛、畏光等征兆;此时若未实时改善过量蓝光伤害,使黄斑部发炎、水肿, 黄斑区一旦形成隐结,当隐结破裂时,会产生出血现象,将造成中央视力缺 损。简言之,过量蓝光可能引起白内障,甚至造成黄斑部病变。蓝光会阻碍 睡眠,其会延后或停止大脑制造褪黑色素的分泌,进而令人更难进入睡眠状 态。一般而言,人的水晶体即能过滤光线中30%~50%的蓝光,且人体还是 需要适量的蓝光维持视觉与心理的运作。适度的蓝光使物体颜色及视野变得 更明亮,使人心情较为愉悦;反之,倘若过滤太多蓝光,容易令人心情变得 低落、焦虑,甚至有忧郁的情绪产生。滤光值30%就可达到滤蓝光效果。鉴 于前述问题,有越来越多人开始配戴抗蓝光眼镜,藉此减少蓝光(蓝紫光) 对眼睛的危害,目前抗蓝光框架眼镜大多是在镜片中添加黄色染剂或表面镀 膜方式,改变镜片颜色,进而使镜片能够滤除蓝光,但是,大多数隐形眼镜无法使用前述制法,尤其运用在硅水胶隐形眼镜更存在许多障碍与复杂度。 因此如何提供使用者更为良好的抗蓝光隐形眼镜产品,即成为本发明在此欲 探讨之一重要课题。
坊间所通称的抗蓝光隐形眼镜有如中国台湾专利第M487455号「具有滤 蓝光及抗UV功能之彩色隐形眼镜」揭露的一种抗蓝光及抗UV之隐形眼镜, 其由上、中间及下层镜片所组成,且使用该上层镜片内之滤蓝光镀膜剂来达 成减低蓝光穿透隐形眼镜直射眼睛之功效,其中滤蓝光镀膜剂目前尚无合法 添加于隐形眼镜的美国FDA之安全许可范围,而将有伤害眼睛之疑虑,且除 了耗时、耗工及耗成本外无大量生产之效率。
中国台湾专利第I554803号揭露了一种可简化制程并一贯化生产具抗 蓝光及抗紫外线的抗蓝光隐形眼镜制法。其系将一种或多种黄色、橘色、红 色、绿色等染料依染料颜色及添加比例作调整、或将蓝光吸收剂加入隐形眼 镜水凝胶或硅水胶单体里,然后进行模铸成型或旋模成型等制程,待干片固 化成型后将其丢入水化槽里进行颜色固色与水化萃取完成抗蓝光隐形眼镜 成品。但此发明并不适用于高浓度染料,因为如此也阻隔UV-可见光起始反 应(波长380~400nm)而无法聚合形成镜片。
中国台湾专利第I 725719号揭露另一种用以抗蓝光之眼镜镜片材料、眼 镜镜片及其制程,其中,该眼镜镜片材料能用以制作出所需的眼镜镜片,其 至少包括由银/氧化硅复合奈米颗粒与至少一种高分子单体所组成之混合 物,各该高分子单体经一材料固化程序后能形成一本体,分析其发明最前端 即添加还原剂溶液使其先还原成奈米银后,经离心再浓缩后回溶于反应单体 中,最后以紫外光(UV)照射该混合物,使得高分子单体与光起始剂经紫外光 (UV)交联后,能固化(或聚合)形成该本体混合含有该银/氧化硅复合奈米颗粒。以上制程极为繁琐而且已形成奈米银之复合物经离心浓缩后无法避免再 聚集影响其分散性,因此在某程度上会影响光聚合反应性,进而造成镜片本 体结构或规格上变化。
目前大众对于奈米银的认识不深,因为不了解,容易产生一些不实的谣 言或是误会,其中奈米银被欧盟、美国禁用为最容易被以讹传讹的误会之一, 奈米银在欧盟及美国没有禁止奈米银的使用及贩售,而美国及欧盟市场上也 有许多添加奈米银的化妆及日用产品。再则,奈米银水溶液在正常使用下, 不会渗透皮肤真皮层,也不会穿透鼻腔黏膜上皮细胞层。奈米银水溶液不但 经过认证,不会对皮肤及眼睛造成刺激及过敏反应。由于奈米银具有相当好 的抗菌活性,因此常被作为工业上制成的原料并应用,在日常生活用品与医疗照护产品上,包括洗衣机表面涂抹的抗污层、纯水净化、玩具、外科手术 用具等。另外其特殊光学性质也逐渐被光学材料广泛应用,原理为利用银奈 米粒子对于光波(紫外线、可见光、近红外线范围)具有表面电浆子共振 (Surface Plasmon Resonance;SPR)效应。由于银具有许多自由电子, 这些电子容易随外在电磁场而运动,并由外往内逐渐形成障避作用(shielding effect),使得内部电子无法感受到外在电磁场的变化;但是 当金或银粒子直径够小(约小于200nm以下),整颗金属粒子内的所有自由 电子做集体式运动时,这会对于入射光波造成极大的吸收及散射,此种现象 称为表面电浆子共振效应。合成的含银奈米粒子的溶液为黄色是因为表面电 浆子共振造成银奈米粒子吸收及散射420nm的蓝光,使得白光透射过溶液 时,仅主要的光波(红光与绿光)穿透,故人的视觉呈现黄色的效果。因此可利用其滤蓝光特性发展出抗蓝光隐形眼镜。
发明内容
本发明提供一种抗蓝光隐形眼镜的制造方法,其步骤包括合成聚硅氧烷 预聚物,其中聚硅氧预聚物中含有聚乙二醇;将银离子化合物溶于非水溶剂 中,以制备一银离子溶液;将该银离子溶液与该聚硅氧烷预聚物混合,以使 该银离子溶液中之银离子均匀分布于该聚硅氧烷预聚物中;将亲水性单体及 感光起始剂加入该聚硅氧烷预聚物中混合,以形成一硅水胶组成物;以及以 蓝光照射该硅水胶组成物,以同时进行交联固化反应及银离子还原反应,而 形成具有抗蓝光奈米银的硅水胶镜片。
上述硅水胶组成物中,更可同时加入含硅单体与聚硅氧烷预聚物混合, 其中聚硅氧烷预聚物加上含硅单体之含量为30~80wt%,亲水性单体的重复单 元之含量为10~50wt%,感光起始剂之含量为0.1~2wt%,银离子化合物的含 量为10~200ppm。
可用下列方法,合成双性含硅预聚物:以一双羟型聚二甲基硅氧烷化合 物和一异氰酸化合物为原料,再添加一稀释剂下于一中温环境进行反应,以 获得一第一生成物;将第一生成物加入一亲水扩链剂,依次进行末端羟基化 反应、进而扩链反应以获得一第二生成物;将第二生成物和一丙烯酸酯类化 合物在常温继续反应至少12小时,以获得一双性含硅预聚物;其中亲水扩链 剂主要为多元醇系列,可以包含乙二醇、丙二醇、1,4丁二醇、聚乙二醇、 聚丙二醇、聚丙二醇二缩水甘油醚等。
上述硅水胶组成物中更可以包括10~20wt%的稀释剂。
上述含硅单体可为3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷 (3-methacryloxypropyl tris(tirmethylsiloxy)silane,TRIS)、3-丙烯酰氧 丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-acryloxypropyl tri(trimethylsiloxy)silane)、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷 (3-acrylamidopropyl tris(trimethylsiloxy)silane)、3-甲基丙烯酰胺丙 基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲 基硅氧基)甲基硅烷,SiGMA)、数量平均分子量为657至1500的单官能基聚二 甲基硅氧烷高聚物(monofunctional Polydimethylsiloxane,mPDMS)或其组 合。
亲水性单体可以是2-羟基乙基甲基丙烯酸酯(2-hydroxyethyl methacrylate,HEMA);N,N-二甲基丙烯酰胺(N,N-dimethyl acrylamide,DMA)、 N,N-二乙基丙烯酰胺(N,N-diethyl acrylamide,DEA)、N-乙烯基吡咯烷酮 (N-vinyl pyrrolidone,NVP)、、甲基丙烯酸甘油酯(glycerol methacrylate,GMA)、分子量400的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚(polyethylene glycol methacrylate mono methyl ether)或其组合。
混合上述硅水胶组成物时更可同时加入阻隔紫外光单体,其中阻隔紫外 光单体之含量为0.1~1.5wt%。阻隔紫外光单体可为具有苯并三唑 (benzotriazole)的单体。
本发明也提供一种制造抗蓝光眼镜镜片的材料,包含了上述硅水胶组成 物。
本发明还提供了一种以前述方法制成的抗蓝光眼镜镜片。
本发明的其它特征和有益效果将在随后的说明书中阐述,并且,部分地 从说明书中变得显而易见,或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其 他有益效果可通过在说明书、权利要求书以及附图中所特别指出的结构来实 现和获得。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实 施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍,显而易见地,下 面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在 不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图;在下面 描述中附图所述的位置关系,若无特别指明,皆是图示中组件绘示的方向为 基准。
图1是本发明实施例产出镜片的光学性质的变化比较图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发 明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述, 显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例;下面 所描述的本发明不同实施方式中所设计的技术特征只要彼此之间未构成冲突 就可以相互结合;基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出 创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
在本发明的描述中,需要理解的是,术语“中心”、“横向”、“上”、 “下”、“左”、“右”、“垂直”、“水平”、“顶”、“底”、“内”、 “外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系,仅是为 了便于描述本发明和简化描述,而不是指示或暗示所指的装置或组件必须具 有特定的方位、或以特定的方位构造和操作,因此不能理解为对本发明的限 制。此外,术语“第一”、“第二”仅用于描述目的,而不能理解为指示或 暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此,限定有“第 一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在 本发明的描述中,除非另有说明,“多个”的含义是两个或两个以上。另外, 术语“包括”及其任何变形,皆为“至少包含”的意思。
在本发明的描述中,需要说明的是,除非另有明确的规定和限定,术语 “安装”、“相连”、“连接”应做广义理解,例如,可以是固定连接,也 可以是可拆卸的连接,或一体成型的连接;可以是机械连接,也可以是电连 接;可以是直接相连,也可以通过中间媒介间接相连,可以是两个组件内部的 连通。对于本领域的普通技术人员而言,可以具体情况理解上述术语在本发 明中的具体含义。
这里所使用的术语仅仅是为了描述具体实施例而不意图限制示例性实施 例。除非上下文明确地另有所指,否则这里所使用的单数形式“一个”、“一 项”还意图包括复数。还应当理解的是,这里所使用的术语“包括”和/或“包 含”规定所陈述的特征、整数、步骤、操作、单元和/或组件的存在,而不排 除存在或添加一个或更多其他特征、整数、步骤、操作、单元、组件和/或其 组合。
本发明之目的,系提供一种用以抗蓝光之眼镜镜片材料,其能用以制作 眼镜镜片,其中,该眼镜镜片材料至少包括由聚硅氧烷预聚物、银离子溶液 与至少一种亲水性高分子单体所组成之混合物,该混合物经一材料固化程序 后能形成一本体,且该本体内混合含有该银/硅复合奈米颗粒,当银的颗粒尺 寸为1奈米(nm)至100奈米时,其能够吸收波长400奈米至500奈米的蓝光, 因此,藉由银/硅复合奈米颗粒,便能够使穿透眼镜镜片的可见光中,具有较 大能量的蓝光被吸收,以达到抗蓝光之目的,如此,聚硅氧烷预聚物可视为奈米银保护剂或分散剂,也可当作本体聚合之交链剂。其中聚硅氧烷预聚物 内之聚乙二醇(Polyethylene Glycols,PEG)透过结构方式来稳定奈米微粒, 与中心的键结能力较强而不容易解离成离子。透过蓝光还原银离子不须额外 加入任何还原剂即能形成在本体分布均匀之奈米银粒子,最重要,此流程为 原位形成(in-situ)不致影响光聚合程度,所以能保持镜片强度与完整性,从 而达到隐形眼镜舒适配戴规格。这有别于其他抗蓝光隐形眼镜制作原理,其 做法先行还原成金属奈米粒子再添加于反应单体中,如此利用光聚合反应会受到极大困扰。因其紫外光作用之光起始波长即在360~420nm之间,如此金 属奈米粒子会吸收或散射其波段造成起始能量不足及均匀度,大大影响镜片 本体完整性与强度,亦即会使镜片扭曲变形影响视力矫正有效性以及配戴舒 适性与安全性。
<聚硅氧烷预聚物的合成>
在于提供一种双性含硅预聚物之制备方法,其系以聚二甲基硅氧烷化合 物为原料进行异氰酸反应后,再以羟类单体进行封端后所得,其包括有下列 步骤:异氰酸反应:系以一双羟型聚二甲基硅氧烷化合物和一异氰酸化合物 为原料,再添加一稀释剂下于一中温环境进行反应,以获得一第一生成物; 将第一生成物加入亲水扩链剂(链延长剂),依次进行末端羟基化反应、进而 扩链反应以获得一第二生成物:系将该第二生成物和一丙烯酸酯类化合物在 常温继续反应至少12小时以获得一双性含硅预聚物为第三生成物。其中亲水 扩链剂主要为多元醇系列包括有乙二醇、丙二醇、1,4丁二醇、聚乙二醇、 聚丙二醇、聚丙二醇二缩水甘油醚等。
其详细实施例为以下说明:取50g含双末端羟基的二甲基聚硅氧烷(商品 名为KF-6001,购买自信越化学工业株式会社),于室温氮气条件下,加入10g 异氟尔酮二异氰酸酯及0.02g二月桂酸二丁基锡,反应12小时后,再加入30g 聚乙二醇(重量平均分子量为600)、100g四氢呋喃及0.02g二月桂酸二丁基 锡,再反应24小时,以红外线吸收光谱确认2250cm-1左右之-NCO特征峰消 失即完成反应。再次于室温氮气环境下,加入10g异氟尔酮二异氰酸酯及0.02g 二月桂酸二丁基锡,反应24小时后,再加入12g的2-甲基-2-丙烯酸-2,3- 二羟基丙酯、0.02g二月桂酸二丁基锡,60℃反应24小时,以红外线吸收光 谱确认2250cm-1左右之-NCO特征峰消失即完成反应,获得以二甲基聚硅氧烷 为主架构之聚硅氧烷预聚物,其重量平均分子量为11,000~13,000(经GPC鉴 定)。
<亲水性共聚物组成物>
本发明提供一种亲水性共聚物组成物,其包含聚硅氧烷预聚物、单端压 克力硅烷与亲水性单体。亲水性单体可为但不限于N,N-二甲基丙烯酰胺(简 称DMA,可购买自TCI公司)、N-乙烯吡喀酮(简称NVP,可购买自ALDRICH公 司)、甲基丙烯酸-2-羟乙酯(简称HEMA,可购买自TCI公司)或二甲基丙烯酸 乙二醇酯(简称EGDMA,可购买自BASF公司)。此外,亲水性单体可单独使用 或同时使用两种以上(含两种)。
前述亲水性共聚物组成物可更包含稀释剂及感光起始剂。稀释剂可增加 互溶性,稀释剂的含量可为0至25重量百分比。稀释剂可为但不限于异丙醇 (简称IPA)。此外,稀释剂可单独使用或同时使用两种以上(含两种)。感光 起始剂有利于进行UV光固化,感光起始剂的含量可为0.1重量百分比至2重 量百分比。感光起始剂可为但不限于商品名CibaCIRGACUREC 1173,简称 I-1173,以及商品名CibaC IRGACUREC 819),简称I-819。此外,感光起始 剂可单独使用或同时使用两种以上(含两种)。前述亲水性共聚物组成物可选 择性地更包含其他添加剂,以满足实际需求,可使用的添加剂包含但不限于 抗UV吸收剂以及流平剂等。
<银离子溶液>
无机银盐是最常见的银离子化合物,比较常见的有硝酸银,醋酸银和硫 代硫酸银。将银离子化合物溶于非水溶剂中,常为甲醇(Methanol)、乙醇 (Ethanol)、丙醇(Propanol,分子式为C3H7OH)、异丙醇(isopropanol,分子 式为C3H8O)、丁醇(Butanol,分子式为C4H9OH)或乙二醇(ethylene glycol)等。
本发明系一种用以抗蓝光之眼镜镜片材料、眼镜镜片及其制程,在一实 施例中,该眼镜镜片能作为隐形眼镜或一般外戴式眼镜的镜片。
在本发明之实施例中,上述除聚硅氧烷预聚物外可再自由选择含硅单体 包括3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-methacryloxypropyl tris(tirmethylsiloxy)silane,TRIS)、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅 烷(3-acryloxypropyl tri(trimethylsiloxy)silane)、3-丙烯酰胺丙基三 (三甲基硅氧基)硅烷(3-acrylamidopropyl tris(trimethylsiloxy)silane)、 3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙 氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷,SiGMA)、数量平均分子量为657至1500 的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物(monofunctional Polydimethylsiloxane,mPDMS)及其组合所组成之群组;
在本发明之实施例中,上述第一亲水性单体选用2-羟基乙基甲基丙烯酸 酯(2-hydroxyethyl methacrylate,HEMA);N,N-二甲基丙烯酰胺 (N,N-dimethyl acrylamide,DMA)、N,N-二乙基丙烯酰胺(N,N-diethyl acrylamide,DEA)、N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinylpyrrolidone,NVP)、、甲基 丙烯酸甘油酯(glycerol methacrylate,GMA)、分子量400的聚乙二醇甲基丙 烯酸甲醚(polyethylene glycol methacrylate mono methyl ether)及其组 合所组成之群组。
根据本发明之实施例,上述衍生含硅单体包含聚硅氧烷预聚物占全部总 重量之含量为30~80wt%,亲水性单体的重复单元占重量之含量为10~50wt%, 稀释剂占整体重量10~20wt%,阻隔紫外光单体为具有苯并三唑 (benzotriazole)的单体。根据本发明之实施例,阻隔紫外光单体占硅水胶组 成物总重量之含量为0.1~1.5wt%;另外光起始剂占整体重量0.1~2wt%,银离 子化合物占整体重量10~200ppm。
根据本发明其中之一实施例,提供一种抗蓝光含奈米银硅水胶隐形眼镜 的制备方法。
首先,在稀释液中,加入银离子化合物进行搅拌约0.5小时~1.5小时左 右,且使该银离子溶液的温度保持于常温(摄氏20~40度使其完全溶解,先加 入聚硅氧烷预聚物搅拌0.5小时~1.5小时左右后,可一起加入含硅单体/亲水 性单体/起始剂与阻隔紫外光单体持续搅拌0.5小时~1.5小时左右后,即可成 为本发明之硅水胶组成物。本发明之一态样,提供一种上述硅水胶镜片的制 造方法。将上述任一实施方式或实施例之硅水胶组成物注入制备镜片之模具 内;对模具内之硅水胶组成物进行光固化处理30~60分钟,使其进行交联固 化反应,以形成硅水胶镜片;以含有水的液体萃取上述硅水胶镜片,以移除 未进行交联固化反应的硅高聚物;将上述硅水胶镜片置于pH值为7.1~7.5的 磷酸或硼酸食盐水缓冲溶液中进行高温高压灭菌。
在下述的实施例中,以上述制造方法制造的硅水胶镜片进行各项参数, 依据国际标准ISO 18369作检测,包括水含量、光折射率、可见光穿透率、 抗蓝光穿透率及透氧率检测,另外包括镜片强度与弹性系数等。所有市售硅 水胶镜片规格皆具如下特质:可见光穿透率需大于89%、含水量为24至74%, 透氧率为45至140DK,抗张强度大于1MPa,弹性系数在0.4~1.2之间;延伸率 (%)为50%以上。
依据上述实施方式有以下实施例
实施例1
将0.001、0.005,0.01及0.02g(代号为SHy、SAg10、SAg50、SAg100及 SAg200硝酸银分别溶于20g IPA中常温搅拌1小时,加入50g硅氧烷预聚物 常温搅拌1小时,再加入10gTRIS/30g DMA)/1g 2-(2’ -hydroxy-5-methacrylyloxyethylphenyl)-2H-benzotriazole,HMEPB/0.8g I819在常温搅拌1小时完成银/硅水胶组合溶液。此溶液注入模具进行蓝光固 化处理60分钟形成硅水胶干片。经过常温酒精与水溶液膨润清洗后置于磷酸 盐缓冲液,进行121℃高温灭菌30分钟。如此完成抗蓝光/抗UV硅水胶隐形 眼镜。以下表列实施例结果
表1
SHy | SAg10 | SAg50 | SAg100 | SAg200 | |
折射率/水含量% | 1.400/52.6 | 1.398/56.3 | 1.395/58.6 | 1.393/62.6 | 1.390/62.4 |
透氧率(DK,barrers) | 75.0 | 78.6 | 82.5 | 82.4 | 83.3 |
抗张强度(MPa) | 1.6 | 1.2 | 1.2 | 1.0 | 0.7 |
弹性系数(Mpa) | 0.65 | 0.61 | 0.51 | 0.48 | 0.47 |
延伸率(%) | 85.2 | 86.3 | 88.5 | 75.3 | 57.1 |
由表1可见,各实施例中所生成的镜片的物理性质差异并不大,足见利 用本发明之方法所制得之镜片,其物理性质符合隐形眼镜之标准要求。
表2
SHy | SAg10ppm | SAg50 | SAg100 | SAg200 | |
可见光透过率<sup>a</sup>% | 96.2 | 93.5 | 92.7 | 90.5 | 88.2 |
蓝光透过率/阻隔率<sup>b</sup>% | 94.2/5.8 | 81.6/18.4 | 74.8/25.2 | 57.9/42.1 | 45.8/55.2 |
UVA透过率/阻隔率<sup>c</sup>% | 92.3/7.7 | 5.2/94.2 | 3.2/96.8 | 2.0/98.0 | 1.2/98.8 |
UVB透过率/阻隔率<sup>d</sup>% | 78.8/21.2 | 0.1/99.9 | 0.1/99.9 | 0.1/99.9 | 0.1/99.9 |
a表示波长在380~780nm
b表示波长在380~460nm
c表示波长在316~380nm
d表示波长在281~315nm
以下进一步分析实施例结果。
本实施例产出之隐形眼镜随着银离子增加颜色由微黄渐变至淡黄,但在 200ppm下颜色仍不会形成深黄色以致于影响外观配戴性,由SPR效应也证明 本体上为奈米银均匀分布。
由表1银离子浓度增加由10ppm-200ppm时其折射率逐渐下降,含水量逐 渐上升,惟其变化量并不明显,这说明奈米银仍然会阻隔光起始能量,影响 光聚合程度,使本体结构较为松散,这造成含水量上升,强度与延伸率都因 而下降,但在最大量200ppm银离子存在下,仅约比对照品(SAg)下降10%左右 而且镜片外观形状并无扭曲或变形。其几何性质如镜片直径、曲率半径与中 心厚度与比对品皆无明显差异。另外不同银离子浓度对透氧率并无明显差异 皆可达到80Dk左右再配合含水量50%以上,说明其为拥有优越硅水胶隐形眼 镜特性。
由表2及图1显示实施例产出镜片光学性质的变化,当UV吸收剂加入会 非常明显增加抗UV能力,皆可达Class I等级(UVA>90%、UVB>99%),当银 离子浓度在10ppm下即有约20%抗蓝光能力,说明本制程对银离子有极佳之还 原能力,由其可见光透过率皆可在90%以上,这说明并不影响视力矫正,在奈 米银200ppm存在能达到50%左右抗蓝光能力,这说明奈米银与蓝光阻隔率有 非常高相关性
另外,本领域技术人员应当理解,尽管现有技术中存在许多问题,但是, 本发明的每个实施例或技术方案可以仅在一个或几个方面进行改进,而不必 同时解决现有技术中或者背景技术中列出的全部技术问题。本领域技术人员 应当理解,对于一个权利要求中没有提到的内容不应当作为对于该权利要求 的限制。
尽管本文中较多的使用了术语,但并不排除使用其它术语的可能性。使 用这些术语仅仅是为了更方便地描述和解释本发明的本质;把它们解释成任 何一种附加的限制都是与本发明精神相违背的。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对 其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通 技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修 改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换, 并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种抗蓝光隐形眼镜的制造方法,其特征在于,包括下列步骤:
a.合成一聚硅氧烷预聚物,其中所述聚硅氧预聚物中含有聚乙二醇;
b.将银离子化合物溶于非水溶剂中,以制备一银离子溶液;
c.将所述银离子溶液与所述聚硅氧烷预聚物混合,以使所述银离子溶液中之银离子均匀分布于所述聚硅氧烷预聚物中;
d.将亲水性单体及感光起始剂加入所述聚硅氧烷预聚物中混合,以形成一硅水胶组成物;以及
e.以蓝光照射所述硅水胶组成物,以同时进行交联固化反应及银离子还原反应,而形成具有抗蓝光奈米银的硅水胶镜片。
2.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于:其中于所述步骤d的所述硅水胶组成物中,更可同时加入含硅单体与所述聚硅氧烷预聚物混合,所述聚硅氧烷预聚物加上所述含硅单体之含量为30~80wt%,所述亲水性单体的重复单元之含量为10~50wt%,所述感光起始剂之含量为0.1~2wt%,银离子化合物的含量为10~200ppm。
3.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于:其中于所述步骤的所述聚硅氧烷预聚物的合成包括下列步骤:
以一双羟型聚二甲基硅氧烷化合物和一异氰酸化合物为原料,再添加一稀释剂下于一中温环境进行反应,以获得一第一生成物;
将所述第一生成物加入一亲水扩链剂,依次进行末端羟基化反应、进而扩链反应以获得一第二生成物;
将所述第二生成物和一丙烯酸酯类化合物在常温继续反应至少12小时,以获得一双性含硅预聚物;其中
所述亲水扩链剂选自由乙二醇、丙二醇、1,4丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙二醇二缩水甘油醚及其组合所组成之群组。
4.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于:其中所述硅水胶组成物更包括10~20wt%的稀释剂。
5.根据权利要求2所述的制造方法,其特征在于:其中所述含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-methacryloxypropyl tris(tirmethylsiloxy)silane,TRIS)、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-acryloxypropyl tri(trimethylsiloxy)silane)、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-acrylamidopropyl tris(trimethylsiloxy)silane)、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷,SiGMA)、数量平均分子量为657至1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物(monofunctionalPolydimethylsiloxane,mPDMS)及其组合所组成之群组。
6.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于:其中所述亲水性单体选自由2-羟基乙基甲基丙烯酸酯(2-hydroxyethyl methacrylate,HEMA);N,N-二甲基丙烯酰胺(N,N-dimethyl acrylamide,DMA)、N,N-二乙基丙烯酰胺(N,N-diethyl acrylamide,DEA)、N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinyl pyrrolidone,NVP)、、甲基丙烯酸甘油酯(glycerolmethacrylate,GMA)、分子量400的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚(polyethylene glycolmethacrylate mono methyl ether)及其组合所组成之群组。
7.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于:于所述步骤d中更同时加入一阻隔紫外光单体,其中所述阻隔紫外光单体之含量为0.1~1.5wt%。
8.根据权利要求7所述的制造方法,其特征在于:其中所述阻隔紫外光单体为具有苯并三唑(benzotriazole)的单体。
9.一种制造抗蓝光眼镜镜片的材料,包含如权利要求1至8中任一项所述的制造方法中的所述硅水胶组成物。
10.一种抗蓝光眼镜镜片,是由如权利要求1至8中任一项所述的制造方法制成。
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