CN115806278A - 一种利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明具体涉及一种利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法。该方法包括：将制备磷酸铁所产生的废水、硫酸溶液和稀释用水混合，得第一混合体系；向第一混合体系中加入磷酸氢钙进行第一反应；将第一反应的产物进行第一固液分离，得第一滤液和第一滤饼；向第一滤液中加入碱剂后进行中和反应；将中和反应的产物进行第二固液分离，得第二滤液和第二滤饼；向第二滤液中加入第一除杂剂进行第一除杂反应；将第一除杂反应的产物进行第三固液分离，得第三滤液和第三滤饼；向第三滤液中加入第二除杂剂进行第二除杂反应；将第二除杂反应的产物进行第四固液分离，得磷酸二氢钠和第四滤饼。该方法简单易操作，无需复杂的工艺设备，原材料廉价易得，成本低。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池正极材料技术领域，具体涉及一种利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法。
背景技术
随着我国新能源汽车销量逐年攀升，正极材料磷酸铁锂及其前驱体材料磷酸铁需求旺盛。然而在湿法磷酸铁生产过程中会产生大量高盐废水，使得废水处理造成的生产成本较高，且不能充分体现资源综合利用。
目前磷酸铁废水处理工艺主要为：首先向磷酸铁生产废水中加入碱性物质调节pH值，使磷酸铁废水中的主要金属离子分别形成氢氧化物或磷酸盐沉淀；然后再经板框过滤去除沉淀，过滤后的磷酸铁废水再转移至膜处理系统；由此排出的废水还会含有大量的硫酸盐，一般需对此废水进行蒸发结晶以回收硫酸盐。然而此方法回收得到的硫酸盐会产生较高能耗，造成成本升高，会对企业生产经营造成不利影响。因此，为了在磷酸铁废水处理过程中充分体现资源的综合利用，提供一种利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法具有重要意义。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，所述的方法具有成本低、原料容易获得以及产物的浓度高等优点。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，包括以下步骤：
(a)将制备磷酸铁所产生的废水、硫酸溶液和稀释用水混合，得到第一混合体系；向所述第一混合体系中加入磷酸氢钙进行第一反应；将所述第一反应的产物进行第一固液分离，得到第一滤液和第一滤饼；
(b)向所述第一滤液中加入碱剂后进行中和反应；将所述中和反应的产物进行第二固液分离，得到第二滤液和第二滤饼；
(c)向所述第二滤液中加入第一除杂剂进行第一除杂反应；将所述第一除杂反应的产物进行第三固液分离，得到第三滤液和第三滤饼；
(d)向所述第三滤液中加入第二除杂剂进行第二除杂反应；将所述第二除杂反应的产物进行第四固液分离，得到磷酸二氢钠和第四滤饼。
所述的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，步骤及工艺设计合理，简单易操作，无需复杂的工艺设备，原材料廉价易得，既能解决磷酸铁生产过程中废水处理问题，又能有效降低磷酸盐的生产成本。
优选地，步骤(a)中，向所述第一混合体系中加入的磷酸氢钙与所述第一混合体系中硫酸根的摩尔比为1：(1～1.2)。
优选地，步骤(c)中，向所述第二滤液中加入所述第一除杂剂的质量与所述第一滤液的体积之比为(40～50)g：1L。
优选地，步骤(d)中，向所述第三滤液中加入第二除杂剂的质量与所述第一滤液的体积之比为(20～30)g：1L。
优选地，所述第一反应的温度为45～90℃。
优选地，所述第一反应的时间为30～120min。
优选地，所述中和反应的时间为30～60min。
优选地，所述中和反应的温度为50～90℃。
优选地，所述中和反应的pH为2.0～7.0。
优选地，所述第一除杂反应的温度为50～90℃。
优选地，所述第一除杂反应的时间为30～60min。
优选地，所述第二除杂反应的温度为50～90℃。
优选地，所述第二除杂反应的时间为30～60min。
优选地，所述硫酸溶液中硫酸的质量分数为25％～98％。
优选地，所述废水中硫酸根的浓度为50～200g/L。
优选地，所述第一反应中含有磷酸氢钙、硫酸和硫酸钠。
优选地，所述第一反应中，所述磷酸氢钙、所述硫酸和所述硫酸钠的摩尔比为1：(0.5～1.1)：(0.1～0.5)。
优选地，所述碱剂包括：氢氧化钠、碳酸钠或氨水中的至少一种。
优选地，所述第一除杂剂包括氟化钠、化钾、氟化铵、氟化钙或氟化镁中的至少一种。
优选地，所述第二除杂剂包括白炭黑、硅酸钠、氯化钠、氯化钾、硫酸钠或硫化钠中的至少一种。
优选地，所述利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法还包括步骤(e)：
将所述第一滤饼进行洗涤，得到第五滤液和第五滤饼。
优选地，所述第五滤液作为所述稀释用水回用至步骤(a)。
优选地，所述第五滤液作为所述洗涤的用水回用至步骤(e)。
优选地，所述废水在回用前进行蒸发浓缩。
优选地，所述蒸发浓缩得到的纯水用作所述洗涤的用水。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提供的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，简单易操作，无需复杂的工艺设备，原材料廉价易得，既能解决磷酸铁生产过程中废水处理问题，又能有效降低磷酸盐的生产成本。
具体实施方式
下面将结合具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
一种利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，包括以下步骤：
(a)将制备磷酸铁所产生的废水、硫酸溶液和稀释用水混合，得到第一混合体系；向所述第一混合体系中加入磷酸氢钙进行第一反应，酸浸得到粗品磷酸；将所述第一反应的产物进行第一固液分离，得到第一滤液和第一滤饼；
(b)向所述第一滤液中加入碱剂后进行中和反应；将所述中和反应的产物进行第二固液分离，得到第二滤液和第二滤饼；
(c)向所述第二滤液中加入第一除杂剂进行第一除杂反应；将所述第一除杂反应的产物进行第三固液分离，得到第三滤液和第三滤饼；
(d)向所述第三滤液中加入第二除杂剂进行第二除杂反应；将所述第二除杂反应的产物进行第四固液分离，得到磷酸二氢钠和第四滤饼。
所述的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，步骤及工艺设计合理，简单容易操作，无需复杂的工艺设备，原材料廉价易得，既能解决磷酸铁生产过程中废水处理问题，又能有效降低磷酸盐的生产成本。
所加第一除杂剂将和铝离子进行反应，生成络合物沉淀，以达到除去铝杂质的目的。所加第二除杂剂与氟离子进行反应，生成易沉淀的氟硅酸盐等，且部分第二除杂剂具有较强的吸附作用，也能起到除氟作用。
优选地，步骤(a)中，向所述第一混合体系中加入的磷酸氢钙与所述第一混合体系中硫酸根的摩尔比为1：(1～1.2)(例如1：1、1：1.1或1：1.2)。
优选地，步骤(c)中，向所述第二滤液中加入所述第一除杂剂的质量与所述第一滤液的体积之比为(40～50)g：1L(例如40g：1L、42g：1L、44g：1L、46g：1L、48g：1L或50g：1L)。
优选地，步骤(d)中，向所述第三滤液中加入第二除杂剂的质量与所述第一滤液的体积之比为(20～30)g：1L(例如20g：1L、22g：1L、24g：1L、26g：1L、28g：1L或30g：1L)。
优选地，所述第一反应的温度为45～98℃。
在一些具体的实施方式中，所述第一反应的温度例如可以为，但不限于45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃或90℃。
优选地，所述第一反应的时间为30～120min。
在一些具体的实施方式中，所述第一反应的时间例如可以为，但不限于30min、35min、40min、45min、50min、55min、60min、65min、70min、75min、80min、85min、90min、100min、110min或120min。
优选地，所述中和反应的时间为30～60min。
在一些具体的实施方式中，所述中和反应的时间例如可以为，但不限于30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min。
优选地，所述中和反应的温度为50～90℃(例如50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃或90℃)。
优选地，所述中和反应的产物的pH为2.0～7.0。
在一些具体的实施方式中，所述中和反应的产物的pH例如可以为，但不限于2.0、3.0、4.0、5.0、6.0或7.0。
优选地，所述第一除杂反应的温度为50～90℃。
在一些具体的实施方式中，所述第一除杂反应的温度例如可以为，但不限于50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃或90℃。
优选地，所述第一除杂反应的时间为30～60min。
在一些具体的实施方式中，所述第一除杂反应的时间例如可以为，但不限于30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min。
优选地，所述第二除杂反应的温度为50～90℃。
在一些具体的实施方式中，所述第二除杂反应的温度例如可以为，但不限于50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃或90℃。
优选地，所述第二除杂反应的时间为30～60min。
在一些具体的实施方式中，所述第二除杂反应的时间例如可以为，但不限于30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min。
优选地，所述硫酸溶液中硫酸的质量分数为25％～98％。
在一些具体的实施方式中，所述硫酸溶液中硫酸的质量浓度例如可以为，但不限于25％、35％、45％、55％、65％、75％、85％或98％。
优选地，所述废水中硫酸根的浓度为50～200g/L(例如50g/L、70g/L、90g/L、110g/L、120g/L、130g/L、150g/L、170g/L、190g/L或200g/L)。
优选地，所述第一反应中含有磷酸氢钙、硫酸和硫酸钠。
优选地，所述第一反应中，所述磷酸氢钙、所述硫酸和所述硫酸钠的摩尔比为1：(0.5～1.1)：(0.1～0.5)。
优选地，所述碱剂包括：氢氧化钠、碳酸钠或氨水中的至少一种。
优选地，所述第一除杂剂包括氟化钠、氟化钾、氟化铵、氟化钙或氟化镁中的至少一种。
优选地，所述第二除杂剂包括白炭黑、硅酸钠、氯化钠、氯化钾、硫酸钠或硫化钠中的至少一种。
优选地，所述利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法还包括步骤(e)：
将所述第一滤饼进行洗涤，得到第五滤液和第五滤饼。
优选地，所述第五滤液作为所述稀释用水回用至步骤(a)。
优选地，所述第五滤液作为所述洗涤的用水回用至步骤(e)。
优选地，所述废水在回用前进行蒸发浓缩。
优选地，所述蒸发浓缩得到的纯水用作所述洗涤的用水。
下面将结合具体的实施例和对比例对本发明的实施方案进行详细描述。
实施例1
本实施例提供的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，包括以下步骤：
(1)将磷酸铁生产过程中产生的废水经过蒸发浓缩得到高浓废水A和纯水，纯水用作洗涤用水；所述高浓废水的硫酸根浓度为50g/L；
(2)将高浓废水A与浓硫酸和稀释用水混合，得到含有硫酸钠、硫酸和磷酸的第一混合体系；所述硫酸的质量分数为98％；所述第一混合体系中硫酸和硫酸钠的摩尔比为11:1；
(3)向所述第一混合体系中加入磷酸氢钙后搅拌进行第一反应；将所述第一反应的产物进行第一固液分离，得到第一滤液和第一滤饼；向所述第一混合体系中加入的磷酸氢钙与第一混合体系中硫酸根的摩尔比为1：1.2；所述第一反应的温度为60℃；所述第一反应的时间为120min；
(4)向所述第一滤液中加入碱剂后进行中和反应；将所述中和反应的产物进行第二固液分离，得到第二滤液和第二滤饼；所述中和反应的时间为30min；所述中和反应的温度为50℃；所述中和反应的pH为4.0；
(5)向所述第二滤液中加入第一除杂剂进行第一除杂反应；将所述第一除杂反应的产物进行第三固液分离，得到第三滤液和第三滤饼；向所述第二滤液中加入所述第一除杂剂的质量与第一滤液的体积之比为45g：1L；所述第一除杂反应的温度为50℃；所述第一除杂反应的时间为30min；
(6)向所述第三滤液中加入第二除杂剂进行第二除杂反应；将所述第二除杂反应的产物进行第四固液分离，得到磷酸二氢钠和第四滤饼；向所述第三滤液中加入第二除杂剂的质量与第一滤液的体积之比为25g：1L；所述第二除杂反应的温度为50℃；所述第二除杂反应的时间为30min；
(7)洗涤第一滤饼，得到第五滤液和第五滤饼，第五滤液部分用作稀释用水，部分用作洗涤水回用。
实施例2
本实施例提供的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，包括以下步骤：
(1)将磷酸铁生产过程中产生的废水经过蒸发浓缩得到高浓废水A和纯水，纯水用作洗涤用水；所述高浓废水的硫酸根浓度为100g/L；
(2)将高浓废水A与浓硫酸和稀释用水混合，得到含有硫酸钠、硫酸和磷酸的第一混合体系；所述硫酸的质量分数为98％；所述第一混合体系中硫酸和硫酸钠的摩尔比为5:1；
(3)向所述第一混合体系中加入磷酸氢钙后搅拌进行第一反应；将所述第一反应的产物进行第一固液分离，得到第一滤液和第一滤饼；向所述第一混合体系中加入的磷酸氢钙与第一混合体系中硫酸根的摩尔比为1：1.2；所述第一反应的温度为65℃；所述第一反应的时间为110min；
(4)向所述第一滤液中加入碱剂后进行中和反应；将所述中和反应的产物进行第二固液分离，得到第二滤液和第二滤饼；所述中和反应的时间为40min；所述中和反应的温度为55℃；所述中和反应的pH为3.8；
(5)向所述第二滤液中加入第一除杂剂进行第一除杂反应；将所述第一除杂反应的产物进行第三固液分离，得到第三滤液和第三滤饼；向所述第二滤液中加入所述第一除杂剂的质量与第一滤液的体积之比为48g：1L；所述第一除杂反应的温度为55℃；所述第一除杂反应的时间为40min；
(6)向所述第三滤液中加入第二除杂剂进行第二除杂反应；将所述第二除杂反应的产物进行第四固液分离，得到磷酸二氢钠和第四滤饼；向所述第三滤液中加入第二除杂剂的质量与第一滤液的体积之比为26g：1L；所述第二除杂反应的温度为55℃；所述第二除杂反应的时间为40min；
(7)洗涤第一滤饼，得到第五滤液和第五滤饼，第五滤液部分用作稀释用水，部分用作洗涤水回用。
实施例3
本实施例提供的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，包括以下步骤：
(1)将磷酸铁生产过程中产生的废水经过蒸发浓缩得到高浓废水A和纯水，纯水用作洗涤用水；所述高浓废水的硫酸根浓度为125g/L；
(2)将高浓废水A与浓硫酸和稀释用水混合，得到含有硫酸钠、硫酸和磷酸的第一混合体系；所述硫酸的质量分数为98％；所述第一混合体系中硫酸和硫酸钠的摩尔比为10:1；
(3)向所述第一混合体系中加入磷酸氢钙后搅拌进行第一反应；将所述第一反应的产物进行第一固液分离，得到第一滤液和第一滤饼；向所述第一混合体系中加入的磷酸氢钙与第一混合体系中硫酸根的摩尔比为1：1.1；所述第一反应的温度为63℃；所述第一反应的时间为115min；
(4)向所述第一滤液中加入碱剂后进行中和反应；将所述中和反应的产物进行第二固液分离，得到第二滤液和第二滤饼；所述中和反应的时间为35min；所述中和反应的温度为60℃；所述中和反应的pH为3；
(5)向所述第二滤液中加入第一除杂剂进行第一除杂反应；将所述第一除杂反应的产物进行第三固液分离，得到第三滤液和第三滤饼；向所述第二滤液中加入所述第一除杂剂的质量与第一滤液的体积之比为50g：1L；所述第一除杂反应的温度为60℃；所述第一除杂反应的时间为35min；
(6)向所述第三滤液中加入第二除杂剂进行第二除杂反应；将所述第二除杂反应的产物进行第四固液分离，得到磷酸二氢钠和第四滤饼；向所述第三滤液中加入第二除杂剂的质量与第一滤液的体积之比为30g：1L；所述第二除杂反应的温度为60℃；所述第二除杂反应的时间为35min；
(7)洗涤第一滤饼，得到第五滤液和第五滤饼，第五滤液部分用作稀释用水，部分用作洗涤水回用。
实施例4
本实施例提供的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，包括以下步骤：
(1)将磷酸铁生产过程中产生的废水经过蒸发浓缩得到高浓废水A和纯水，纯水用作洗涤用水；所述高浓废水的硫酸根浓度为150g/L；
(2)将高浓废水A与浓硫酸和稀释用水混合，得到含有硫酸钠、硫酸和磷酸的第一混合体系；所述硫酸的质量分数为98％；所述第一混合体系中硫酸和硫酸钠的摩尔比为4:1；
(3)向所述第一混合体系中加入磷酸氢钙后搅拌进行第一反应；将所述第一反应的产物进行第一固液分离，得到第一滤液和第一滤饼；向所述第一混合体系中加入的磷酸氢钙与第一混合体系中硫酸根的摩尔比为1：1；所述第一反应的温度为62℃；所述第一反应的时间为108min；
(4)向所述第一滤液中加入碱剂后进行中和反应；将所述中和反应的产物进行第二固液分离，得到第二滤液和第二滤饼；所述中和反应的时间为36min；所述中和反应的温度为52℃；所述中和反应的pH为3.5；
(5)向所述第二滤液中加入第一除杂剂进行第一除杂反应；将所述第一除杂反应的产物进行第三固液分离，得到第三滤液和第三滤饼；向所述第二滤液中加入所述第一除杂剂的质量与第一滤液的体积之比为43g：1L；所述第一除杂反应的温度为60℃；所述第一除杂反应的时间为54min；
(6)向所述第三滤液中加入第二除杂剂进行第二除杂反应；将所述第二除杂反应的产物进行第四固液分离，得到磷酸二氢钠和第四滤饼；向所述第三滤液中加入第二除杂剂的质量与第一滤液的体积之比为27g：1L；所述第二除杂反应的温度为58℃；所述第二除杂反应的时间为38min；
(7)洗涤第一滤饼，得到第五滤液和第五滤饼，第五滤液部分用作稀释用水，部分用作洗涤水回用。
实施例5
本实施例与实施例1的区别仅在于，第一反应的温度为40℃。
实施例6
本实施例与实施例1的区别仅在于，中和反应的产物的pH为8。
实施例7
本实施例与实施例1的区别仅在于，第一除杂反应的温度为90℃。
实施例8
本实施例与实施例1的区别仅在于，所述第二除杂反应的温度为80℃。
对比例1
本对比例提供的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，与实施例1的区别仅在于，未进行步骤(5)。
实验例
生产磷酸铁产生的废水的具体组成见表1。
表1磷酸铁产生的废水主要成分
| 组成成分 | 含量(mg/L) |
| Fe | 0.30 |
| V | 0.13 |
| Ca | 129.50 |
| K | 10.17 |
| Mg | 77.30 |
| Mn | 0.74 |
| Sb | 0.18 |
| Zn | 3.82 |
| Al | 0.09 |
| Sn | 0.68 |
| Mo | 0.26 |
| Na | 23150.00 |
| As | 0.50 |
| Cu | 1.91 |
| Si | 1.13 |
| Nb | 0.28 |
| Ti | 0.06 |
| 硫酸根 | 50573.55 |
采用实施例和对比例提供的方法，对废水进行回用并制备磷酸盐，得到磷酸二氢钠的浓度含量及主要杂质含量见表2。
表2不同实施例及对比例得到的磷酸盐主要成分
| 主要成分 | P％ | F mg/L | Fe mg/L | Mg mg/L | Al mg/L |
| 实施例1 | 6.05 | 317.87 | 57.3 | 1370 | 8.92 |
| 实施例2 | 5.93 | 334.58 | 61.5 | 1410 | 9.53 |
| 实施例3 | 5.98 | 308.64 | 45.3 | 1286 | 10.23 |
| 实施例4 | 5.96 | 320.49 | 52.6 | 1315 | 8.98 |
| 对比例 | 6.11 | 218.00 | 243.4 | 2880 | 48.35 |
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；本领域的普通技术人员应当理解：在不背离本发明的精神和范围的情况下，可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围；因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些替换和修改。
Claims (10)
1.一种利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(a)将制备磷酸铁所产生的废水、硫酸溶液和稀释用水混合，得到第一混合体系；向所述第一混合体系中加入磷酸氢钙进行第一反应；将所述第一反应的产物进行第一固液分离，得到第一滤液和第一滤饼；
(b)向所述第一滤液中加入碱剂后进行中和反应；将所述中和反应的产物进行第二固液分离，得到第二滤液和第二滤饼；
(c)向所述第二滤液中加入第一除杂剂进行第一除杂反应；将所述第一除杂反应的产物进行第三固液分离，得到第三滤液和第三滤饼；
(d)向所述第三滤液中加入第二除杂剂进行第二除杂反应；将所述第二除杂反应的产物进行第四固液分离，得到磷酸二氢钠和第四滤饼。
2.根据权利要求1所述的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，其特征在于，步骤(a)中，向所述第一混合体系中加入的磷酸氢钙与所述第一混合体系中硫酸根的摩尔比为1：(1～1.2)；
优选地，步骤(c)中，向所述第二滤液中加入所述第一除杂剂的质量与所述第一滤液的体积之比为(40～50)g：1L；
优选地，步骤(d)中，向所述第三滤液中加入第二除杂剂的质量与所述第一滤液的体积之比为(20～30)g：1L。
3.根据权利要求1所述的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，其特征在于，所述第一反应的温度为45～90℃；
优选地，所述第一反应的时间为30～120min。
4.根据权利要求1所述的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，其特征在于，所述中和反应的时间为30～60min；
优选地，所述中和反应的温度为50～90℃；
优选地，所述中和反应的pH为2.0～7.0。
5.根据权利要求1所述的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，其特征在于，所述第一除杂反应的温度为50～90℃；
优选地，所述第一除杂反应的时间为30～60min。
6.根据权利要求1所述的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，其特征在于，所述第二除杂反应的温度为50～90℃；
优选地，所述第二除杂反应的时间为30～60min。
7.根据权利要求1所述的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，其特征在于，所述硫酸溶液中硫酸的质量分数为25％～98％；
优选地，所述废水中硫酸根的浓度为50～200g/L；
优选地，所述第一反应中含有磷酸氢钙、硫酸和硫酸钠；
优选地，所述第一反应中，所述磷酸氢钙、所述硫酸和所述硫酸钠的摩尔比为1：(0.5～1.1)：(0.1～0.5)。
8.根据权利要求1所述的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，其特征在于，所述碱剂包括：氢氧化钠、碳酸钠或氨水中的至少一种；
优选地，所述第一除杂剂包括氟化钠、氟化钾、氟化铵、氟化钙或氟化镁中的至少一种；
优选地，所述第二除杂剂包括白炭黑、硅酸钠、氯化钠、氯化钾、硫酸钠或硫化钠中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，其特征在于，所述利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法还包括步骤(e)：
将所述第一滤饼进行洗涤，得到第五滤液和第五滤饼；
优选地，所述第五滤液作为所述稀释用水回用至步骤(a)；
优选地，所述第五滤液作为所述洗涤的用水回用至步骤(e)。
10.根据权利要求9所述的利用生产磷酸铁产生的废水制备磷酸盐的方法，其特征在于，所述废水在回用前进行蒸发浓缩；
优选地，所述蒸发浓缩得到的纯水用作所述洗涤的用水。
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