CN115805181B - 一种柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的制备方法 - Google Patents

一种柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种柔性电热超疏水层PDMS‑TiO2@GFs的制备方法,首先对钢片基体预处理,包括依次进行的打磨除锈、超声清洗除油、酸洗活化三个步骤;然后制备石墨烯纤维GFs;将石墨烯纤维GFs置于分散剂TX‑100中,加入丙酮,然后添加环氧树脂并搅拌,在70‑120℃的烘箱中真空干燥1‑4小时以除去多余的丙酮,加入硬化剂和消泡剂,搅拌均匀后喷涂在钢片基体上,得到电热层;最后将TiO2纳米粒子分散在乙酸乙酯中,然后加入聚二甲基硅氧烷PDMS和固化剂,搅拌,得到混合物,将混合物喷涂在电热层表面,烘箱中固化,得到电热超疏水层PDMS‑TiO2@GFs。本发明引入具有优异导电性的石墨烯纤维在环氧树脂中形成导电网络,在电流的作用下通过焦耳热融化表面形成的冰层。

Description

一种柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的制备方法
技术领域
本发明涉及超疏水涂层技术领域,尤其是一种柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的制备方法。
背景技术
随着现代技术的飞速发展,室外高压天线、高塔或者高空飞行器等种类繁多,但是容易受天气的影响,表面容易结霜结冰,这极大的危害了输电安全,人民安全或者高空飞行器的稳定运行,例如高压天线在冬天结霜结冰将导致高压线缆承受过多的重力,导致电力系统中断,影响人们的正常生活。高空飞行器在空中飞行时,水汽容易在其表面凝结成冰层,影响飞行器的正常运转,无法保障安全的飞行。再如风力发电是一种绿色环保经济的发电形式,但是叶片容易结冰,改变风机叶片的频率,进而影响其动态响应行为,严重影响发电机的效率。
超疏水涂层具有憎水性,一般可分为两种类型,一种是构建具有表面空穴的微粗糙结构,一种是采用低表面能粒子,降低表面能,从而达到超疏水的目的。目前采用超疏水防结冰的技术已有相关的应用,但是大多基于被动性的防结冰,也就是说在目标基材表面形成一层超疏水层,降低水分子在表面的集结,降低结冰附着力等,那么在动态结冰的时候,并不能实现完全的防冰,那么就需要主动式的除冰,电加热是一种高效,直接,可持续运作的主动式防冰方式,输送一定的电流,在目标基体表面产生焦耳热,从而让表面与冰层之间融化成水膜,降低冰在表面的附着力,加之表面超疏水化,并不能在表面继续形成冰层,达到被动与主动相结合的除冰方式。
采用主动式防冰策略的多数集中在使用碳纳米管纤维(CNTs),而碳纳米管由于其较高的比表面积,非常容易团聚,这导致CNTs的原本理化性能受到一定的影响。现有技术中也可以采用石墨烯作为电热层,它具有优异的力学、电学、热学等性能。虽然能够形成了石墨烯连续的结构,但是由于石墨烯层间为范德华力作用,层与层之间的高分子聚合物难以形成连续相,再加上石墨烯电热层本身容易分层,在受压及回弹时,石墨烯电热层难以与高分子聚合物保持步调一致,容易导致内部开裂或者整体开裂的现象。另外如前面举例,输电线、高空飞行器、风力发电叶片等,都需要暴露在自然环境中进行运作,所以会受到紫外线加速老化的隐患。总之,现有的防冰方法存在被动防冰效果不理想,电热超疏水层容易断裂,在紫外环境中易老化,使用寿命短暂,适用表面较为单一等问题。
发明内容
针对现有技术中被动防冰效果不理想,电热超疏水层容易断裂,在紫外环境中易老化,使用寿命短暂的问题,本发明提供一种柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的制备方法。
本发明提供的柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的制备方法,步骤如下:
S1、钢片基体的预处理:
钢片基体的预处理包括依次进行的打磨除锈、超声清洗除油、酸洗活化三个步骤。首先将钢片利用砂纸打磨除锈,然后利用超声清洗除油,最后进行酸洗活化。超声清洗除油过程中使用的除油剂的配方为:氢氧化钠40-60g/L、碳酸钠30-60g/L、磷酸钠30-60g/L、OP-10乳化剂2-6ml/L;超声清洗除油的温度控制在60-80℃、清洗时间5-15min。酸洗活化过程采用0.5-2mol/L的稀硫酸,常温下进行,时间为20-40s。
S2、石墨烯纤维GFs的制备:
利用高浓度氧化石墨烯GO在溶液中具有溶致液晶现象的优势,采用液晶态GO在NaOH和甲醇混合溶液的凝固浴中形成凝胶纤维,并纺丝含水液晶,从高浓度的GO液晶相中制备50-100μm的GO纤维,随后使用20%-60%氢碘酸还原GO纤维制备纯的石墨烯纤维GFs,还原温度为70-100℃,还原时间选择6-10小时。氢氧化钠和甲醇混合溶液中氢氧化钠与甲醇的质量比为(2-7):100。
S3、电热层的制备:
将石墨烯纤维GFs置于分散剂TX-100中,加入丙酮,然后添加环氧树脂并搅拌,在70-120℃的烘箱中真空干燥1-4小时以除去多余的丙酮,加入硬化剂和消泡剂,搅拌均匀后使用喷枪喷涂在钢片基体上,得到电热层,厚度控制在100-300μm。
S4、超疏水层的制备:
将TiO2纳米粒子超声分散在乙酸乙酯中,然后加入聚二甲基硅氧烷PDMS和固化剂,搅拌,得到混合物,采用喷枪喷涂的方式在电热层表面均匀的喷涂一层PDMS-TiO2层,并在100-140℃烘箱中固化0.5-3h,得到电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs。
优选的是,步骤S3中,硬化剂的用量与环氧树脂的用量质量比为35:100;消泡剂的用量与硬化剂的用量质量比为0.3:100。石墨烯纤维与环氧树脂的用量质量比为(1-3):(8-12)。
与现有技术相比,本发明的有益之处在于:
(1)本发明采用石墨烯纤维作为微型导线,理论抗拉强度~130GPa,导电性为100×106S·m-1,导热性能为1575W·m-1·K-1,超过沥青基碳纤维和碳纳米管纤维的热导率(600-1000W·m-1·K-1),因此,采用石墨烯纤维能更好的传输电能,更好的传递热量,体现出主动式电热防冰的优异性能。石墨烯纤维在环氧树脂中形成导电网络,在电流的作用下通过焦耳热融化表面形成的冰层。本发明采用石墨烯纤维GFs不仅克服了石墨烯在环氧树脂中由于石墨烯层与高分子聚合物难以形成相连的缺陷,极大的增强了电热超疏水层的力学性能,这对涂层的服役时间的增加起着十分重要的作用,增强韧性,提高使用寿命。而且也克服了使用碳纳米管纤维出现的易团聚问题。
(2)通过施加一定量的电流时,电流通过导电的GFs,产生焦耳热,使得基体表面的冰融化,从而在冰层与基体表面之间形成水膜,降低冰的附着力,使其自动的从设备表面脱离下来,起到主动防冰的目的,而且该设计相较于光生热表面材料或者气热材。
(3)本发明采用环氧树脂与PDMS相结合的优势,同时具有GFs网络的填充,使其具有较好的柔性,能应用于复杂表面,适用面更加广泛,工程应用加更高。
(4)采用纳米级TiO2能反射或者散射自然界中的紫外光,增强超疏水层的抗紫外线能力,保护超疏水层,解决有机涂层易老化失效的缺陷。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现,部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明
图1为本发明制备柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的流程示意图。
图2为本发明制备的柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs结构示意图。
图3为本发明制备柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs所需GFs分子示意图。
图4为本发明制备的柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的接触角测试图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明,应当理解,此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
一种柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的制备方法:
(1)基体的前处理
首先将钢片利用砂纸打磨除锈,然后利用超声清洗除油,最后进行酸洗活化。超声清洗除油过程中使用的除油剂的配方为:氢氧化钠40-60g/L、碳酸钠30-60g/L、磷酸钠30-60g/L、OP-10乳化剂2-6ml/L;超声清洗除油的温度控制在60-80℃、清洗时间5-15min。酸洗活化过程采用0.5-2mol/L的稀硫酸,常温下进行,时间为20-40s。
(2)石墨烯纤维的制备
采用5-10g液晶态GO,在2-7wt%NaOH和甲醇溶液的凝固浴中形成凝胶纤维,并纺丝含水液晶,从高浓度的GO液晶相中制备50-100μm的GO纤维,水洗,干燥,随后使用20%-60%氢碘酸还原GO纤维制备纯的石墨烯纤维GFs。还原温度为70-100℃,还原时间选择6-10小时。
(3)电热层的制备
将制备好的纯石墨烯纤维取0.5-1.5g置于3-5g分散剂TX-100中,并且加入5-10g丙酮,然后添加4-6g E51环氧树脂并机械搅拌分散10-40min,在70-120℃的烘箱中真空干燥1-4小时以除去多余的丙酮液体,然后,以E51环氧树脂与T31硬化剂质量比100:35的比例添加硬化剂,以环氧树脂消泡剂与硬化剂质量比0.3:100的比例添加消泡剂,机械搅拌3-6min,最后经喷枪喷涂在预处理后的钢片上,得到电热层,厚度控制在100-300μm。
(4)超疏水层的制备
采用0.5-1.5g的TiO2纳米粒子(40nm)分散在10-30ml的乙酸乙酯中,超声功率为500-700W,超声20-40min,使其充分分散。然后向上述溶液中添加1-4g道康宁PDMS和0.1-0.5g道康宁PDMS固化剂,并以1000-1500r/min的速率机械搅拌4-6min互混成匀质混合物,采用喷枪喷涂的方式在电热层表面均匀的喷涂一层PDMS-TiO2层,并在100-140℃烘箱中固化0.5-3h,得到电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs。
本发明制备柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的流程如图1所示。制备的柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs结构如图2所示。
对比例1
按照实施例1的制备方法,区别点是采用碳纳米管纤维替换石墨烯纤维。具体制备方法是:步骤(1)、同实施例1的步骤(1);
步骤(2)、按照实施例1的步骤(3),将其中的石墨烯纤维替换为碳纳米管纤维;
步骤(3)、按照实施例1的步骤(4),最终得到的涂层为对比样1。
将实施例1与对比例1所制备的涂层均放置在室温25℃的环境下,采用直流电源,将电源正负极施加在涂层两端,在稳压4V的条件下进行对比试验,并利用温度检测仪检测稳定后的温度值。
对比例2
按照实施例1的制备方法,区别点是采用石墨烯替换石墨烯纤维。具体制备方法是:步骤(1)、同实施例1的步骤(1);
步骤(2)、按照实施例1的步骤(3),将其中的石墨烯纤维替换为石墨烯;
步骤(3)、按照实施例1的步骤(4),最终得到的涂层为对比样2。
将实施例1与对比例2所制备的涂层均放置在室温25℃的环境下,采用直流电源,将电源正负极施加在涂层两端,在稳压4V的条件下进行对比试验,并利用温度检测仪检测稳定后的温度值,测试结果如表1所示。
表1温度检测结果
时间(s) 0 10 40 80 140 160
实施例1 13℃ 48℃ 57℃ 68℃ 67℃ 68℃
对比例1 12℃ 39℃ 43℃ 45℃ 45℃ 44℃
对比例2 13℃ 42℃ 48℃ 55℃ 55℃ 55℃
性能测试分析:
使用接触角测试仪测试实施例1制备的柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的憎水性,使用Materials Studio模拟了石墨烯纤维的分子结构。从图3中可以看到,GFs呈现长条形管状,是由石墨烯沿轴向紧密有序排列而成的连续组装材料。利用石墨烯纤维优异的导电导热性能,将GFs均匀的分散在环氧树脂中,避免了石墨烯片层与高分子聚合物难以形成相连的缺陷,具有优异力学增强增韧性能。而且GFs能起到电加热丝的功能,再通以一定的电流时,电子作为载流子在GFs中传递并释放一定的热量,达到电加热的目的,实验结果如表1所示,在室温条件,电压为4V稳压条件下,GFs表现出更加优异的电热性能。同时,GFs具有比碳纳米管更高的弯曲强度和韧性,机械性能更好,稳定性更好。从接触角测试中可以看到表面呈现超疏水性(图4),能有效降低水或者冰与固体表面的结合力,起到防水防冰的作用。
综上所述,GFs由于其组成单元石墨烯具有最高的力学强度、优异的导电导热等特性,将湿法纺丝法制备的GFs应用于电热超疏水防冰涂层,并且与PDMS-TiO2超疏水层相耦合的策略,达到防紫外老化,耐候性强的多功能型电热超疏水涂层,能使得本发明在未来能充分发挥其主动+被动除冰的优势,这种柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs更具有推广和应用的潜力,具有很好的实际应用价值。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,虽然本发明已以较佳实施例揭露如上,然而并非用以限定本发明,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本发明技术方案范围内,当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案的内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (5)

1.一种柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的制备方法,其特征在于,步骤如下:
S1、钢片基体的预处理:
钢片基体的预处理包括依次进行的打磨除锈、超声清洗除油、酸洗活化三个步骤;
S2、石墨烯纤维GFs的制备,方法如下:
利用高浓度氧化石墨烯GO在溶液中具有溶致液晶现象的优势,采用液晶态GO,在NaOH和甲醇混合溶液的凝固浴中形成凝胶纤维,并纺丝含水液晶,从高浓度的GO液晶相中制备50-100μm的GO纤维,然后使用氢碘酸还原GO纤维制备纯的石墨烯纤维GFs;
S3、电热层的制备:
将石墨烯纤维GFs置于分散剂TX-100中,加入丙酮,然后添加环氧树脂并搅拌,在70-120℃的烘箱中真空干燥1-4小时以除去多余的丙酮,然后加入硬化剂和消泡剂,搅拌均匀后喷涂在钢片基体上,得到电热层,厚度控制在100-300μm;
S4、超疏水层的制备:
将TiO2纳米粒子分散在乙酸乙酯中,然后加入聚二甲基硅氧烷PDMS和固化剂,搅拌,得到混合物,将混合物喷涂在电热层表面,烘箱中固化,得到电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs。
2.如权利要求1所述的柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的制备方法,其特征在于,步骤S1中,超声清洗除油使用的除油剂配方如下:
氢氧化钠40-60g/L、碳酸钠30-60g/L、磷酸钠30-60g/L、OP-10乳化剂2-6ml/L;
超声清洗除油的温度控制在60-80℃、清洗时间5-15min。
3.如权利要求2所述的柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的制备方法,其特征在于,步骤S1中,酸洗活化过程采用0.5-2mol/L的稀硫酸,常温下进行,时间为20-40s。
4.如权利要求1所述的柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的制备方法,其特征在于,步骤S3中,硬化剂的用量与环氧树脂的用量质量比为35:100;消泡剂的用量与硬化剂的用量质量比为0.3:100。
5.如权利要求1所述的柔性电热超疏水层PDMS-TiO2@GFs的制备方法,其特征在于,步骤S3中,石墨烯纤维与环氧树脂的用量质量比为(1-3):(8-12)。
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