CN115803380A - 羟基肉桂酸盐用于稳定有机材料的用途、稳定化的有机材料、用于稳定有机材料的方法、特定的稳定剂和稳定剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及特定羟基肉桂酸盐用于稳定有机材料的用途。本发明还涉及相应的通过掺入特定的羟基肉桂酸盐而稳定的有机材料以及用于稳定有机材料的方法。此外,描述了适合作为有机稳定剂的特定的羟基肉桂酸的铝盐。本发明还涉及稳定剂组合物,其包含相应的羟基肉桂酸盐。
Description
技术领域
本发明涉及特定羟基肉桂酸盐用于稳定有机材料的用途。本发明还涉及相应的通过掺入特定的羟基肉桂酸盐而稳定的有机材料以及用于稳定有机材料的方法。此外,描述了适合作为有机稳定剂的特定的羟基肉桂酸的铝盐。本发明还涉及稳定剂组合物,其包含相应的羟基肉桂酸盐。
背景技术
有机材料,如塑料,会经历老化过程,最终导致失去所需的性能,例如机械特性值。这个称为自氧化的过程,会导致聚合物链发生变化,例如,在分子量或新化学基团的形成方面发生变化,这是在氧气存在下通过机械化学过程或通过紫外线辐射引起的自由基链断裂引起的。因此使用稳定剂来防止或至少延迟所述老化。稳定剂的重要代表是抗氧化剂,它会干扰自氧化过程中形成的自由基,从而中断降解过程。通常区分为能够直接与含氧游离自由基或C-自由基反应的主要抗氧化剂和与作为中间体形成的氢过氧化物反应的次要抗氧化剂(参见C.et al.Antioxidants in Ullmann′s encyclopedia ofindustrial chemistry,Wiley-VCH Verlag,Weinheim 2015)。主要抗氧化剂的典型代表是例如酚类抗氧化剂、胺类以及内酯类。次要抗氧化剂的种类是磷化合物,例如亚磷酸酯和亚膦酸酯,以及有机硫化合物,例如硫酯和二硫化物。通常,主要和次要抗氧化剂在实践中经常组合使用,这会产生协同效应。
由石油或天然气等化石原料制成的塑料正越来越多地被基于通过生化过程获得的可再生原料的塑料填补或取代。用于其(以及用于由化石原料制成的塑料)的主要和次要抗氧化剂的耐久性问题也随之而来。因此,需要基于可再生且可获得的原料的稳定剂,其具有高效性、低挥发性且与聚合物基材相容。
基本上,来自可再生原料的主要抗氧化剂是已知的,它们也偶尔用于塑料中。一个典型的例子是生育酚(维生素E)。与常规抗氧化剂一样,生育酚具有空间位阻的酚结构,并且可单独使用或与次要抗氧化剂组合使用(例如S.Al-Malaika,Macromol.Symp.2001,176,107-117)。例如,生育酚可以从天然物质如小麦胚芽油、向日葵花油或橄榄油中分离出来。
其他已知的在塑料中具有抗氧化作用的酚类有,例如槲皮素(B.Kirschweng etal.,Eur.Pol.J.2018,103,228-237)、二氢杨梅素(B.Kirschweng et al.,Pol.Degr.Stab.2016,133,192-200)、迷迭香酸的衍生物(K.Doudin et al.,Pol.Degr.Stab.2016,130,126-134)或单宁(W.J.Grigsby et al.,Polymers 2013,5,344-360)。
此外,阿魏酸(A.F.Reano et al.,ACS Sustainable Chemistry andEngineering 4(2015),6562–6571)和咖啡酸(V.Ambrogi et al.,Biomacromolecules 15(2014),302–310)的衍生物也是已知的。
然而,在分离、纯化或生产适用的后续产品时,大多数天然酚类需要付出很大的努力。
阿魏酸及其盐例如被用于化妆品工业或被用作药物活性成分(例如FR2907338、CN101181256、DE 1957433),盐的生产基本上是已知的(例如AT317184)。在CN 107629310中,合成了具有光稳定剂的层状化合物,其可以包含例如肉桂酸钠作为可能的光稳定剂,并且可以用于塑料或涂料中。
此外,阿魏酸的酯衍生物(A.F.Reano et al.,ACS Sustainable Chemistry andEngineering 4(2015),6562–6571、A.F.Reano et al.,ACS Sustainable Chemistry andEngineering 3(2015),3486-3496)、阿魏酸(US 2016257846)和咖啡酸(V.Ambrogi etal.Biomacromolecules 15(2014),302–310)的低聚物和聚合物也是已知的。然而,这些衍生物是通过酶促合成以相对复杂的方式产生的。同样已知的酯化合物形式的阿魏酸衍生物是异山梨醇酯(US20070189990)和胆甾醇酯(WO2018153917)。
发明内容
由此出发,本发明的目的是提供用于有机材料,特别是基于可再生原料的聚合物的具有高效性、高热稳定性和低挥发性的持久的抗氧化剂。
该目的通过权利要求1中定义的通式I的化合物用于稳定有机材料,特别是抗氧化、热和/或光化降解的用途而实现。此外,该目的通过根据权利要求11的有机材料而实现。本发明还涉及如权利要求14所述的用于稳定有机材料的方法。用作稳定剂的具体的肉桂酸盐在权利要求15中定义。此外,本发明涉及根据权利要求16的稳定剂组合物。相应的从属权利要求给出了有利的进一步的发展。
根据第一方面,本发明因此涉及根据通式I的化合物或多种化合物的混合物的用途
其中
R1、R2和R3各自独立地选自由羟基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷氧基和氢组成的组,条件是残基R1、R2和R3中的至少一个是羟基残基,
M选自由金属组成的组,并且
n是从1到4的整数,用于稳定有机材料,特别是抗氧化、热和/或光化降解。
根据本发明,化妆品不属于有机材料。
根据本发明,其中至少一个酚基具有空间位阻的羟基肉桂酸的金属盐被用作稳定剂。
令人惊讶地发现,根据本发明的根据式I的化合物起稳定剂作用,并且基于可再生原料,具有高效性、环保性和有利的成本结构。
一个优选的实施方案规定,本发明涉及塑料、涂料、润滑剂、液压油、发动机油、涡轮机油、变速箱油、金属加工液、化学品或单体的稳定化。例如,以下形式的塑料:注塑成型部件、箔或薄膜、泡沫、纤维、电缆和管道、型材、空心体、小型带状物、膜(例如土工膜)或粘合剂,其通过挤出、注塑、吹塑、压延、压制工艺、纺丝工艺、滚塑制成,例如用于电气和电子工业、建筑业、运输业(汽车、飞机、轮船、铁路)、用于医疗应用、用于家用电器和电器、汽车零部件、消费品、包装、家具、纺织品。另一个应用领域是清漆、油漆和涂料以及油和脂的稳定化。
一个优选实施方案规定,
残基R1、R2和R3各自为羟基,
残基R1、R2和R3中的两个是羟基残基,并且残基R1、R2和R3中的一个是氢或是具有1至6个碳原子的直链或支链烷氧基,
残基R1、R2和R3中的一个是羟基残基,并且残基R1、R2和R3中的两个是具有1至6个碳原子的直链或支链烷氧基,或
残基R1、R2和R3中的每一个是羟基残基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷氧基和氢。
根据一个特别优选的实施方案,根据通式I的化合物选自由以下化合物组成的组:
其中M和n如上所定义。
根据该优选实施方案,根据本发明使用的羟基肉桂酸盐因此衍生自以下羟基肉桂酸:
a)阿魏酸
b)异阿魏酸
c)咖啡酸
d)芥子酸
特别地,金属M选自由碱金属、碱土金属、铝和锌组成的组。
本文优选的碱金属是锂、钠和钾,其中特别优选钠。优选的碱土金属特别是镁和钙。
本发明的另一个优选实施方案规定,根据通式I的化合物,或在多种根据通式I的化合物的混合物的情况下,所有根据通式I的化合物的总量在有机材料中的重量比例为0.01至10.00重量%,优选0.02至5.00重量%,特别优选0.05至2.00重量%。
特别地,本发明适用于热塑性、弹性体或热固性聚合物的稳定化。热塑性和热固性聚合物的例子有:
a)来自烯烃或二烯烃的聚合物,例如,聚乙烯(LDPE、LLDPE、VLDPE、ULDPE、MDPE、HDPE、UHMWPE)、茂金属PE(m-PE)、聚丙烯、聚异丁烯、聚-4-甲基-戊烯-1、聚丁二烯、聚异戊二烯,例如还有天然橡胶(NR)、聚环辛烯、聚亚烷基-一氧化碳-共聚物,以及无规或嵌段结构形式的共聚物,例如聚丙烯-聚乙烯(EP)、具有例如5-亚乙基-2-降冰片烯作为共聚单体的EPM或EPDM、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酸酯,如乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸及其盐类(离聚物),以及三元共聚物,例如乙烯-丙烯酸-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯,接枝聚合物如聚丙烯-接枝-马来酸酐、聚丙烯-接枝-丙烯酸、聚乙烯-接枝-丙烯酸、聚乙烯-聚丙烯酸丁酯-接枝-马来酸酐,以及共混物,例如,以α-烯烃(如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或1-十八碳烯)作为共聚单体生产的LDPE/LLDPE或长链支化聚丙烯共聚物
b)聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、聚乙烯基萘、聚乙烯基联苯、聚乙烯基甲苯、苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(ABS)、苯乙烯丙烯腈(SAN)、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-乙烯、苯乙烯-马来酸酐-聚合物,包括相应的接枝共聚物如苯乙烯接枝丁二烯、马来酸酐接枝SBS或SEBS,以及来自甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯和ABS的接枝共聚物(MABS),以及氢化聚苯乙烯衍生物,例如聚乙烯基环己烷
c)含卤聚合物,例如,聚氯乙烯(PVC)、聚氯丁二烯和聚偏二氯乙烯(PVDC)、氯乙烯和偏二氯乙烯或氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、氯化聚乙烯、聚偏二氟乙烯、环氧氯丙烷均聚物和共聚物(特别是与环氧乙烷(ECO))
d)不饱和酯的聚合物,例如,聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸月桂酯、聚硬脂酰丙烯酸酯、聚丙烯酸缩水甘油酯、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺,共聚物如聚丙烯腈-聚丙烯酸烷基酯,
e)不饱和醇及其衍生物的聚合物,例如,聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺
f)聚缩醛,例如聚甲醛(POM)或与例如丁醛的共聚物,
g)聚苯醚以及与聚苯乙烯或聚酰胺的共混物,
h)环醚的聚合物,例如,聚乙二醇、聚丙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚四氢呋喃,
i)聚氨酯,来自羟基封端的聚醚或聚酯,以及芳香族或脂肪族异氰酸酯,例如2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或亚甲基二苯基二异氰酸酯,尤其是线性聚氨酯(TPU)、聚脲,
j)聚酰胺,例如,聚酰胺-6,6.6,6.10,4.6,4.10,6.12,10.10,10.12,12.12、聚酰胺11、聚酰胺12以及(部分)芳香族聚酰胺,例如聚邻苯二甲酰胺,其例如由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸与脂肪族二胺(例如六亚甲基二胺或间苯二甲胺)产生,或由脂肪族二羧酸(例如己二酸或癸二酸)与芳香族二胺(例如1,4-或1,3-二氨基苯)产生,不同聚酰胺的共混物,例如PA-6和PA6.6,或聚酰胺和聚烯烃的共混物,例如PA/PP
k)聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚(醚)酮、聚砜、聚醚砜、聚芳基砜、聚苯硫醚、聚苯并咪唑、聚乙内酰脲,
l)聚酯,来自脂肪族或芳香族二羧酸和二醇或来自羟基羧酸,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚羟基苯甲酸酯、聚羟基萘二甲酸酯、聚乳酸(PLA)、聚羟基丁酸酯(PHB)、聚羟基戊酸酯(PHV)、聚乙烯琥珀酸酯、聚四亚甲基琥珀酸酯、聚己内酯,
m)聚碳酸酯、聚酯碳酸酯以及共混物,例如PC/ABS、PC/PBT、PC/PET/PBT、PC/PA,
n)纤维素衍生物,例如硝酸纤维素、乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素,
o)环氧树脂,其以下物质组成:二官能或多官能环氧化合物与例如基于胺、酸酐、双氰胺、硫醇、异氰酸酯的固化剂或催化作用的固化剂,
p)酚醛树脂,例如酚-甲醛-树脂、脲-甲醛-树脂、三聚氰胺-甲醛树脂,
q)由不饱和二羧酸和二醇与例如苯乙烯的乙烯基化合物制成的不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、烯丙基树脂
r)硅树脂,其例如基于二甲基硅氧烷、甲基-苯基-硅氧烷或二苯基硅氧烷,例如以乙烯基封端
s)以及两种或多种上述聚合物的混合物、组合或共混物。
如果a)至r)中所示的聚合物是共聚物,它们可以以无规(“随机”)、嵌段或“锥形”结构的形式存在。此外,所提及的聚合物可以以线性、支化、星形或超支化结构的形式存在。
如果a)至r)中所示的聚合物是有规立构聚合物,则它们可以全同立构、立体立构以及无规立构形式存在,或者作为立构嵌段共聚物存在。
此外,在a)至r)中所示的聚合物可具有无定形和(部分)结晶形态。
任选地,a)中提到的聚烯烃也可以是交联的,例如交联聚乙烯,则称为X-PE。
此外,所述化合物可用于稳定橡胶和弹性体。本文中可以是天然橡胶(NR)或合成橡胶材料,例如,NR(天然橡胶)、氯丁二烯(CR)、聚丁二烯(BR)、苯乙烯丁二烯(SBR)、聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(IIR)、丁腈橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、聚酯或聚醚-聚氨酯-橡胶、硅橡胶。
除了新产品,塑料还可以是回收塑料,例如来自工业收集品如生产废料,或来自家庭回收或废品回收的塑料。
作为塑料,优选热塑性塑料,并且特别是在例如食品包装的包装中使用的塑料,特别是聚烯烃、聚苯乙烯、聚酯和聚酰胺。非常特别优选的是聚丙烯均聚物和共聚物,以及LDPE、LLDPE、HDPE、MDPE、VLDPE和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)均聚物和共聚物形式的聚乙烯。
此外,特别优选来自可再生原料的脂肪族聚酯,其主要由脂肪族二羧酸和脂肪族二醇、由羟基羧酸或内酯生产,例如聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)、聚羟基丁酸(PHB)、聚羟基戊酸(PHV)、聚丁二酸乙二醇酯(PESu)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚己二酸乙二醇酯、聚(丁二酸丁二醇酯共聚物)(PBSA)或聚己内酯(PCL)。
根据本发明,塑料尤其可以是以下形式:注塑成型部件、箔或薄膜、泡沫、纤维、电缆和管道、型材、空心体、小型带状物、膜(例如土工膜)或粘合剂,其通过挤出、注塑、吹塑、压延、压制工艺、纺丝工艺、滚塑制成,例如用于电气和电子工业、建筑业、运输业(汽车、飞机、轮船、铁路)、用于医疗应用、用于家用电器和电器、汽车零部件、消费品、包装、家具、纺织品。另一个应用领域是清漆、油漆和涂料以及油和脂的稳定化。
根据本发明的用途的另一个有利的实施方案的特征在于所述塑料在使用期间在该塑料中添加和/或包含至少一种另外的添加剂,所述添加剂选自由主要和/或次要抗氧化剂组成的组,尤其是选自由以下组成的组的主要和/或次要抗氧化剂:亚磷酸酯、亚膦酸酯、硫醇、酚类抗氧化剂、空间位阻胺、羟胺、及其混合物或组合、紫外线吸收剂、光稳定剂、基于羟胺的稳定剂、基于苯并呋喃酮的稳定剂、成核剂、冲击韧度改良剂、塑化剂、润滑剂、流变改性剂、扩链剂、加工助剂、颜料、染料、荧光增白剂、抗菌剂、抗静电剂、光滑剂、抗粘连剂、偶联剂、分散剂、增容剂、氧清除剂、酸清除剂、助稳定剂、标记剂以及防雾剂。
合适的主要抗氧化剂(A)是酚类抗氧化剂、胺和内酯
合适的合成酚类抗氧化剂的例子是:
烷基化单酚,例如,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、线性或支化的壬基酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物;
烷硫基甲基苯酚,例如,2,4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚、2,6-双十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚;
对苯二酚和烷基化对苯二酚,例如,2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、2,5-二叔戊基对苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯;
生育酚,例如α-、β-、γ-、δ-生育酚,以及这些的混合物(维生素E);
羟基化硫代二苯醚,例如,2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物;
亚烷基双酚,例如,2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷;
O-、N-和S-苄基化合物,例如,3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛酯;
羟苄基丙二酸酯,例如,2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸双十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸双十八烷基酯、双十二烷基巯基乙基2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯;
芳香族羟苄基化合物,例如,1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚;
三嗪化合物,例如,2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯;
膦酸苄酯,例如,2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸双十八烷基酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸双十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙基酯的钙盐;
酰氨基酚,例如,4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯;
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;
β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧螺[5.5]十一烷;
β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)醋酸与一元醇或多元醇的酯,例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如,N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N,N'-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(XL-1,由Uniroyal销售);
抗坏血酸(维生素C)。
特别优选的酚类抗氧化剂具有以下结构:
非常特别优选的酚类抗氧化剂是3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯和季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
其他特别优选的酚类抗氧化剂基于可再生原料,例如,生育酚(维生素E)、生育三烯酚、生育单烯酚、类胡萝卜素、羟基酪醇,黄酮醇,例如,白杨素、槲皮素、橙皮苷、新橙皮苷、柚皮苷、桑葚、山柰酚、非瑟酮,花青素,例如,飞燕草素和锦葵素、姜黄素、鼠尾草酸、鼠尾草酚、迷迭香酸和白藜芦醇。
合适的胺类抗氧化剂的例子是:
N,N'-二异丙基-对苯二胺、N,N'-二仲丁基-对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N'-二环己基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯磺酰基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基二苯胺,例如,p,p'-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬基氨基苯酚、4-十二烷基氨基苯酚、4-十八酰氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基-苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、单烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化叔丁基二苯胺、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪的混合物、单烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单烷基化和双烷基化叔辛基吩噻嗪、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯的混合物,及其混合物或组合。
优选的胺类抗氧化剂是:N,N'-二异丙基-对苯二胺、N,N'-二仲丁基-对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N'-二环己基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺。
特别优选的胺类抗氧化剂具有以下结构:
其中n=3至100。
其他优选的胺类抗氧化剂是:羟胺或N-氧化物(硝酮),例如,N,N-二烷基羟胺、N,N-二苄基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二硬脂酰基羟胺、N-苄基-α-苯基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、以及根据下式的Genox EP(SI组):
R1、R2=C14-C24烷基
合适的内酯是苯并呋喃酮和吲哚啉酮,例如,3-(4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-双[5,7-二叔丁基-3-(4-(2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮)、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,以及额外含有亚磷酸基团的内酯,例如
另一组合适的抗氧化剂是异吲哚并[2,1-A]喹唑啉,例如
合适的次要抗氧化剂特别是亚磷酸酯或亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯烷基酯、亚磷酸二烷基苯基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三十八烷基酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三-(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基))季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-联亚苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛四烯(dioxaphosphocin)、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷、2,2'2"-次氮基[三乙基三(3,3",5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基))亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphiran)。
特别优选的亚磷酸酯/亚膦酸酯是:
其中n=3-100。
一个优选的亚膦酸酯是:
非常特别优选地用作次要抗氧化剂的亚磷酸酯是三-(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
合适的次要抗氧化剂还有有机硫化合物,例如,硫化物和二硫化物,例如,硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸二月桂酯;双十三烷基二硫代丙酸酯、双十四烷基硫代二丙酸酯、3-(十二烷基硫基)-1,1'-[2,2-双[[3-(十二烷基硫基)-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙二基]丙酸酯。以下结构是优选的:
其他合适的有机硫化合物是含硫氨基酸,特别是半胱氨酸、胱氨酸或甲硫氨酸。
合适的酸清除剂(“抗酸剂”)是单价、二价、三价或四价金属的盐,所述金属优选碱金属、碱土金属、铝或锌,所述盐特别是与脂肪酸形成的,例如,硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸铝、月桂酸钙、山萮酸钙、乳酸钙、硬脂酰-2-乳酸钙。其他种类的合适的酸清除剂是水滑石,特别是基于铝、镁和锌的合成水滑石,水铝钙石、沸石、碱土金属氧化物,特别是氧化钙和氧化镁以及氧化锌,碱土金属碳酸盐,特别是碳酸钙、碳酸镁和白云石,以及氢氧化物,特别是水镁石(氢氧化镁),
合适的助稳定剂还有多元醇,特别是糖醇或环醇。多元醇例如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、短链聚醚多元醇或短链聚酯多元醇,以及具有醇基的超支化聚合物/低聚物或树状聚合物,例如
优选地,至少一种糖醇选自由以下组成的组:苏糖醇、赤藓糖醇、半乳糖醇、甘露糖醇、核糖醇、山梨糖醇、木糖醇、阿糖醇、异麦芽酮糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇、阿曲糖醇、艾杜糖醇、麦芽三糖醇和具有多元醇端基的氢化寡糖和多糖及其混合物。特别优选地,至少一种优选的糖醇选自由赤藓糖醇、甘露糖醇、异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇及其混合物组成的组。
其他合适的糖醇的例子是庚糖醇和辛糖醇:内消旋甘油-allo-庚糖醇、D-甘油-D-altro-庚糖醇、D-甘油-D-甘露-庚糖醇、内消旋甘油-古洛庚糖醇、D-甘油-D-半乳糖-庚糖醇(甘露庚糖醇)、D-甘油-D-葡萄糖-庚糖醇、L-甘油-D-葡萄糖-庚糖醇、D-赤-L-半乳糖-辛糖醇、D-苏-L-半乳糖-八醇
特别地,至少一种环糖醇可以选自由以下组成的组:肌醇(肌肉肌醇、鲨肌醇、D-手性肌醇、L-手性肌醇、粘膜肌醇、新肌醇、异肌醇、外延肌醇和顺式肌醇)、1,2,3,4-四羟基环己烷、1,2,3,4,5-五羟基环己烷、槲皮醇、粘液醇、冰片醇、牛弥菜醇(conduritol)、芒柄醇(ononitol)、松糖醇、pinpollitol、白杨木糖醇、鹰嘴豆糖醇、奎尼酸、莽草酸和缬烯醇,其中优选肌肉肌醇(myo-Inositol)。
合适的光稳定剂的实例是基于2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、苯甲酸的酯、丙烯酸酯、草酰胺和2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪的化合物。
合适的2-(2'-羟基苯基)苯并三唑的实例是2-(2'-羟基-5'甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基-5-氯苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基-苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;[R—CH2CH2—COO—CH2CH2-]-2,其中R=3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
合适的2-羟基二苯甲酮的实例是2-羟基二苯甲酮的4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4’-二甲氧基衍生物。
合适的丙烯酸酯的实例是α-氰基-β,β-丙烯酸二苯酯、α-氰基-β,β-丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯,α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
合适的苯甲酸酯的实例是水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4,6-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
合适的草酰胺的实例是4,4'-二辛氧基草酰苯胺、2,2'-二乙氧基草酰苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁酰草酰苯胺、2,2'-双十二烷氧基-5,5'-二叔丁酰草酰苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰苯胺、N,N-双(3-二甲基氨基丙基)草酰苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙酰草酰苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁酰草酰苯胺的混合物、邻甲氧基和对甲氧基二取代的草酰苯胺的混合物以及邻乙氧基和对乙氧基二取代的草酰苯胺的混合物。
合适的2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪的实例是2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)-苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基-1,3,5-三嗪)、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基-1,3,5-三嗪。
合适的金属钝化剂的例子是N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰肼、N,N'-双(水杨酰)肼、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰二酰肼、草酰苯胺、间苯二甲酰二酰肼、癸二酰双苯酰肼、N,N'-二乙酰基己二酰二酰肼、N,N'-双(水杨酰)氧酰二酰肼、N,N'-双(水杨酰)硫代丙酰二酰肼。
特别优选的金属钝化剂是:
合适的位阻胺的实例是1,1-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯,1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合产物,N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合产物,三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合产物、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧代-3,8-二氮杂-4-氧螺[4,5]癸烷和环氧氯丙烷的反应产物。
本文的上述结构中还分别包括:空间位阻的N-H,N-烷基如N-甲基或N-辛基,N-烷氧基衍生物如N-甲氧基或N-辛氧基,环烷基衍生物如N-环己氧基和N-(2-羟基-2-甲基丙氧基)类似物。
优选的位阻胺还具有以下结构:
优选的低聚和多聚位阻胺具有以下结构:
在上述化合物中,n分别为3至100。
另一种合适的光稳定剂是具有以下通式结构的Hostanox NOW(制造商:ClariantSE):
其中R为-O-C(O)-C15H31或–O-C(O)-C17H35。
合适的分散剂的实例是:
聚丙烯酸酯,例如具有长链侧基的共聚物、聚丙烯酸酯嵌段共聚物,烷基酰胺:例如N,N'-1,2-乙二基双十八酰胺,脱水山梨糖醇酯例如单硬脂酰脱水山梨糖醇酯,钛酸盐和锆酸盐,具有官能团的反应性共聚物,例如聚丙烯-丙烯酸共聚物、聚丙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚苯乙烯-交替-马来酸酐-聚硅氧烷:例如二甲基硅烷二醇-环氧乙烷共聚物、聚苯基硅氧烷共聚物,两性共聚物:例如聚乙烯-嵌段-聚环氧乙烷,树状聚合物,例如含羟基树状聚合物。
合适的抗成核剂是吖嗪染料,例如苯胺黑。
合适的阻燃剂特别是
a)无机阻燃剂,例如Al(OH)3、Mg(OH)2、AlO(OH)、MgCO3,层状硅酸盐,例如蒙脱石或海泡石,未改性或有机改性的,复盐,例如Mg-Al硅酸盐、POSS(多面体低聚倍半硅氧烷)化合物、碳酸钙镁石、水菱镁石或埃洛石以及Sb2O3、Sb2O5、MoO3、锡酸锌、羟基锡酸锌、
b)含氮阻燃剂,例如三聚氰胺、蜜勒胺、蜜白胺、蜜瓜胺(Melon)、三聚氰胺衍生物、三聚氰胺缩合产物或三聚氰胺盐、苯胍胺、聚异氰脲酸酯、尿囊素、磷杂烯,特别是三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺磷酸盐、二三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、三聚氰胺金属磷酸盐如三聚氰胺磷酸铝、三聚氰胺磷酸锌、三聚氰胺磷酸镁、以及相应的焦磷酸盐和聚磷酸盐,聚-[2,4-(哌嗪-1,4-基)-6-(吗啉-4-基)-1,3,5-三嗪]、聚磷酸铵、三聚氰胺硼酸盐、三聚氰胺氢溴酸盐,
c)自由基形成剂,例如烷氧基胺、羟胺酯、偶氮化合物、三嗪化合物、二硫化物、多硫化物、硫醇、秋兰姆硫化物、二硫代氨基甲酸盐、巯基苯并噻唑、次磺酰胺、次磺酰亚胺
d)二异丙苯或多异丙苯、羟基酰亚胺及其衍生物,例如羟基酰亚胺酯或羟基酰亚胺醚
e)含磷阻燃剂,例如,红磷、磷酸酯例如间苯二酚二磷酸、双酚-A-二磷酸及其低聚物、磷酸三苯酯、乙二胺二磷酸、亚膦酸盐如次磷酸的盐及其衍生物,例如烷基亚膦酸盐,例如二乙基亚膦酸铝或二乙基亚膦酸锌或亚膦酸铝、亚磷酸铝、膦酸铝、磷酸酯,甲烷膦酸的低聚和多聚衍生物,9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)及其取代的化合物。
f)基于氯和溴的含卤素的阻燃剂,例如多溴化二苯醚,例如十溴二苯醚、三(3-溴-2,2-双(溴甲基)丙基磷酸酯、三(三溴新戊基)磷酸酯、四溴邻苯二甲酸、1,2-双(三溴苯氧基)乙烷、六溴环十二烷、溴化二苯乙烷、三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯、亚乙基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、四溴双酚A、溴化聚苯乙烯、溴化聚丁二烯或,聚苯乙烯-溴化聚丁二烯共聚物、溴化聚苯醚、溴化环氧树脂、聚丙烯酸五溴苄酯,任选地与Sb2O3和/或Sb2O5组合。
g)硼酸盐如硼酸锌或硼酸钙,任选地在载体材料如二氧化硅上
h)含硫化合物,例如元素硫、二硫化物和多硫化物、硫化秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、巯基苯并噻唑和次磺酰胺,
i)抗滴落剂,如聚四氟乙烯,
j)含硅化合物,例如聚乙烯基硅氧烷,
k)碳改性,例如碳纳米管(CNT)、可膨胀石墨或石墨烯
l)及其组合或混合物。
非常特别优选的阻燃剂是无卤素的并且是以下化合物:
Al(OH)3、Mg(OH)2,
其中每个R=烷基、苯基并且其中n=3至20
合适的塑化剂的实例是邻苯二甲酸酯、己二酸酯、柠檬酸酯、1,2-环己烷二羧酸酯、偏苯三酸酯、异山梨醇酯、磷酸酯、环氧化物如环氧化大豆油、或脂族聚酯。
合适的润滑剂和加工助剂的实例是聚乙烯蜡、聚丙烯蜡和脂肪酸盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌,或山石蜡的盐,酰胺蜡,例如芥酸酰胺或油酸酰胺、含氟聚合物、硅树脂或新烷氧基钛酸酯和锆酸酯。
合适的颜料本质上可以是无机的或有机的。无机颜料的实例是二氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化铁、群青、炭黑,有机颜料的实例是蒽醌、蒽酮、苯并咪唑酮、喹吖啶酮(Chinacridone)、二酮吡咯并吡咯、二恶嗪、阴丹酮、异吲哚啉酮、偶氮化合物、苝、酞菁或吡喃酮。其他合适的颜料是基于金属的效果颜料或基于金属氧化物的珠光颜料。
合适的荧光增白剂的实例是双苯并恶唑、苯基香豆素或双(苯乙烯基)联苯,特别是下式的荧光增白剂:
合适的填料钝化剂的实例是聚硅氧烷、聚丙烯酸酯,特别是嵌段共聚物如聚甲基丙烯酸-聚环氧烷(polyalkylenoxid)或聚(甲基)丙烯酸缩水甘油酯及其共聚物,例如与苯乙烯的共聚物,以及例如具有以下结构的环氧化物:
合适的抗静电剂的实例是乙氧基化烷基胺、脂肪酸酯、烷基磺酸酯和聚合物如聚醚酰胺。
合适的抗臭氧剂是上面提到的胺类,例如N,N'-二异丙基-对苯二胺、N,N'-二仲丁基-对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-二环己基-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺。
合适的流变改性剂(例如用于生产受控流变聚丙烯(CR-PP))的实例是过氧化物、烷氧基胺酯、酰亚胺磺酸酯,并且特别是以下结构:
合适的成核剂是滑石、单官能和多官能羧酸(如苯甲酸、琥珀酸、己二酸)的碱金属或碱土金属盐,例如苯甲酸钠、甘油锌、羟基双(4-叔丁基)苯甲酸铝、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸盐,以及三酰胺和二酰胺,例如均苯三酸三环己酰胺、均苯三酸三(4-甲基环己酰胺)、均苯三酸三(叔丁基酰胺)、N,N′,N″-1,3,5-苯三基三(2,2-二甲基丙酰胺)或2,6-萘二甲酸二环己基酰胺。
用于缩聚聚合物的分子量构建的合适添加剂(扩链剂)是双环氧化物、双恶唑啉、双恶唑酮、双恶嗪、二异氰酸酯、二酸酐、双酰基内酰胺、双马来酰亚胺、二氰酸酯、碳二亚胺。其他合适的扩链剂是聚合化合物,例如聚苯乙烯-聚丙烯酸酯-聚(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚苯乙烯-马来酸酐共聚物和聚乙烯-马来酸酐共聚物。
用于增加电导率的合适的添加剂的实例是提到的抗静电剂、炭黑和碳化合物如碳纳米管和石墨烯、金属粉末如铜粉和导电聚合物如聚吡咯、聚苯胺和聚噻吩。用于提高热导率的合适添加剂的实例是氮化铝和氮化硼。
合适的红外活性添加剂的实例是硅酸铝、水滑石或染料如酞菁或蒽醌。
合适的脱模剂例如是硅树脂、肥皂和蜡如山石蜡。
此外,根据本发明的添加剂可用于稳定油、脂肪和化学产品。如果有机材料是油和脂肪,它们可以基于例如矿物油、植物脂肪或动物脂肪或者基于合成酯的油、脂肪或蜡。植物油脂例如有棕榈油、橄榄油、菜籽油、亚麻籽油、大豆油、向日葵花油、蓖麻油;动物脂肪例如是鱼油或牛脂。根据本发明的化合物还可用作润滑剂、液压油、发动机油、涡轮机油、变速箱油、金属加工液的稳定剂或用作润滑脂。这些矿物的或合成的润滑剂主要基于碳氢化合物。例如,化学产品用于稳定聚氨酯生产中的多元醇或用于稳定运输和储存的单体,例如苯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
使用常规加工方法可以将上述添加剂和任选的额外的添加剂掺入塑料中,其中将聚合物熔化并与根据本发明的添加剂组合物和任选的其他添加剂混合,优选使用混合器、捏合机或挤出机。作为加工机,优选挤出机,例如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、行星辊式挤出机、环式挤出机、共捏合机,其优选具备真空脱气装置。加工可以在空气下或任选地在惰性气体下进行。
此外,根据本发明的添加剂组合物可以所谓的母料或浓缩物的形式生产和引入,其在聚合物中包含例如10-90%的根据本发明的稳定剂或组合物。
上述添加剂特别适合作为可能的添加剂。这里特别优选例如,特别是选自由亚磷酸酯、亚膦酸酯和硫醇组成的组的次要抗氧化剂,选自由多元醇、酸清除剂组成的组的助稳定剂,和空间位阻胺,或其混合物和组合。
特别优选的是,基于至少一种根据式I化合物、有机材料和至少一种添加剂的总量,所述至少一种添加剂的含量或添加量为0.01至80重量%,优选0.01至9.99重量%,更优选0.01至4.98重量%,特别优选0.02至2.00重量%。
本发明还涉及一种有机材料,特别是塑料组合物,其包含至少一种根据通式I的化合物或多种根据通式I的化合物的混合物作为稳定剂
其中R1、R2、R3、M和n如上所定义。
结合根据本发明的用途描述的所有有利实施方案也适用于有机材料而不受限制。
在优选实施方案中,所述有机材料具有以下组成:
0.01至10.00重量%,优选0.01至7.50重量%,更优选0.02至5.00重量%,特别优选0.050至2.00重量%的根据通式I的化合物,或在根据通式I的多种化合物的混合物情况下,上述含量为所有根据通式I的化合物的总量。
99.99至10.00重量%,优选99.99至90.00重量%,优选99.89至95.00重量%,特别优选99.90至98.00重量%的至少一种有机材料,其优选地选自由塑料、涂料、润滑油、液压油、发动机油、涡轮机油、变速箱油、金属加工液、化学品或单体组成的组,以及
0至80.00重量%,优选0至9.99重量%,更优选0.01至4.98重量%,特别优选0.02至2.00重量%的至少一种添加剂,
其中各组分加起来为100重量%。
本发明还涉及一种稳定有机材料的方法,特别是抗氧化、热和/或光化降解,其中将一种或多种根据通式I的化合物掺入所述有机材料中。
其中R1、R2、R3和M和n如上所定义。
此外,本发明涉及通式I的化合物
其中
R1、R2和R3各自独立地选自由羟基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷氧基和氢组成的组,条件是残基R1、R2和R3中的至少一个是羟基残基,并且
M是铝,并且
n是3。
本发明的另一个方面涉及稳定剂组合物,其包含以下组分或由以下组分组成
a)根据通式I的化合物或多种根据通式I的化合物的混合物
其中R1、R2、R3、M和n如上所定义(组分A),以及
b)至少一种次要氧化剂,其选自由亚磷酸酯、亚膦酸酯或硫醇组成的组,至少一种助稳定剂,其选自由多元醇、酸清除剂组成的组,或空间位阻胺,及其混合物和组合组成的组(组分B)。
特别有利的是组分A和组分B在稳定剂组合物中的重量比为100:1至1:100,优选10:1至1:10,特别优选4:1至1:4。
将参考以下实施方案更详细地阐明本发明,而不将本发明限制于特定实施例。
具体实施方式
实施例
A)根据本发明的羟基肉桂酸盐的制备
A1)阿魏酸钠(NaFa)的合成
首先,在烧杯中将12.00g(1.00当量,61.80mmol)阿魏酸(1)溶解在620mL甲醇中。然后将2.47g(1.00当量,61.80mmol)氢氧化钠溶解在60mL蒸馏水中,并将所得NaOH溶液通过滴液漏斗滴加到阿魏酸溶液中。添加完成后,将淡黄色溶液倒入1.5l丙酮中。滤出析出的黄色沉淀,每次用200mL丙酮洗涤3次,最后在80℃真空干燥箱中干燥2天。获得10.51g黄色细粉末状沉淀物。产率为78.66%。
A2)阿魏酸铝(AlFa)的合成
首先,将11.18g(3.07当量,57.57mmol)阿魏酸(1)溶解在50mL甲醇中。向黄色溶液中添加57mL的1M NaOH溶液。溶液搅拌半小时后,通过滴液漏斗滴加由2.5g(1.00当量,18.75mmol)三氯化铝和2.8mL蒸馏水组成的溶液。此时白色沉淀物立即析出,将该沉淀物再搅拌一小时,然后滤出。每次用200mL蒸馏水和200mL丙酮洗涤3次后在80℃真空干燥箱中干燥过夜,得到5.32g白色粗粒固体。
A3)阿魏酸镁(MgFa)的合成
首先,在烧杯中将2.5g(1.00当量,42.86mmol)氢氧化镁悬浮于600mL蒸馏水中。然后将16.91g(2.03当量,87.08mmol)阿魏酸加热溶解在250mL甲醇中,并将所得浅黄色溶液添加到氢氧化镁悬浮液中。将所述悬浮液在室温下搅拌过夜,在此期间氢氧化镁进入溶液。将所得淡黄色溶液倒入1.5l丙酮中。滤出析出的黄色沉淀,每次用200mL丙酮洗涤3次,最后在80℃真空干燥箱中干燥2天。获得2.80黄色细粉末状沉淀物。产率为15.90%。
A4)阿魏酸钙(CaFa)的合成
首先,在烧杯中将2.00g(1.00当量,26.99mmol)氢氧化钙悬浮于100mL蒸馏水中。然后将10.48g(2.00当量,53.97mmol)阿魏酸加热溶解在100mL甲醇中,并将所得浅黄色溶液添加到氢氧化钙悬浮液中。将所述悬浮液在室温下搅拌过夜,在此期间氢氧化钙进入溶液。同时将剩余的银色残留物过滤掉。将滤液倒入1.5l丙酮中。滤出析出的黄色沉淀,每次用200mL丙酮洗涤3次,最后在80℃真空干燥箱中干燥2天。获得7.42g黄色细粉末状沉淀物。产率为64.47%。
B)应用测试
为了测试根据本发明的稳定剂的效果,将市售聚丙烯(Moplen HP 501N,LyondellBasell Industries)与表中指定的稳定剂或稳定剂组合在粉末-粉末混合物中均化,并在双螺杆微型挤出机(MC5,制造商DSM)中在200℃和200转/分钟下循环进行30分钟,并记录力的下降。该力是聚丙烯分子量的直接量度,下降越小,稳定效果越高。
表1:聚丙烯的稳定化
表2:聚丙烯的稳定化
表3:聚丙烯的稳定化
表3:聚丙烯的稳定化
DSDTP=二硬脂基硫代二丙酸酯
亚磷酸酯=三-(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯
根据本发明的添加剂显示出明显的稳定效果,因为在测试过程中聚合物的降解较少。
C)氧化诱导时间(OIT)
氧化诱导时间是在差示扫描量热仪中进行的标准化测试。该方法可以确定待测材料的热稳定性。这里确定了在等温条件(此处为220℃)下熔化和开始分解之间的时间。直至待测材料熔化一直存在氮气气氛,然后通入合成空气。在表4中,总结了在200℃的挤出温度下通过同向旋转双螺杆实验室挤出机(Process 11,Thermo Fisher Scientific)在市售聚丙烯(Moplen HP 500N,Lyondell Basell Industries)中掺入和研究的添加剂组合。
表4:掺入聚丙烯中的化合物的氧化诱导时间。
已经表明,添加0.5%阿魏酸钠可显著提高聚丙烯的氧化稳定性。
Claims (17)
2.根据权利要求1所述的用途,用于稳定塑料、涂料、润滑剂、液压油、发动机油、涡轮机油、变速箱油、金属加工液、化学品或单体。
3.根据前述权利要求之一所述的用途,其特征在于,
残基R1、R2和R3分别表示羟基残基,
残基R1、R2和R3中的两个表示羟基残基,并且残基R1、R2和R3中的一个表示氢或表示具有1至6个碳原子的直链或支链烷氧基,
残基R1、R2和R3中的一个表示羟基残基,并且残基R1、R2和R3中的两个表示具有1至6个碳原子的直链或支链烷氧基,或
残基R1、R2和R3中的每一个表示羟基残基、具有1至6个碳原子的直链或支链烷氧基和氢。
5.根据前述权利要求之一所述的用途,其特征在于,所述金属M选自由碱金属、碱土金属、铝和锌组成的组。
6.根据前述权利要求之一所述的用途,其特征在于,根据通式I的化合物,或在多种根据通式I的化合物的混合物的情况下,所有根据通式I的化合物的总量在有机材料中的重量比例为0.01至10.00重量%,优选0.02至5.00重量%,特别优选0.05至2.00重量%。
7.根据前述权利要求之一所述的用途,用于稳定塑料,其中所述塑料选自由以下组成的组:
a)来自烯烃或二烯烃的聚合物,例如,聚乙烯(LDPE、LLDPE、
VLDPE、ULDPE、MDPE、HDPE、UHMWPE)、茂金属PE(m-PE)、聚丙烯、聚异丁烯、聚-4-甲基-戊-1-烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚环辛烯、聚亚烷基-一氧化碳-共聚物,以及无规或嵌段结构形式的共聚物,例如聚丙烯-聚乙烯(EP)、EPM或EPDM、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酸酯,如乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸及其盐类(离聚物),以及三元共聚物,例如乙烯-丙烯酸-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯,接枝聚合物如聚丙烯-接枝-马来酸酐、聚丙烯-接枝-丙烯酸、聚乙烯-接枝-丙烯酸、聚乙烯-聚丙烯酸丁酯-接枝-马来酸酐,及其共混物,
b)聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、聚乙烯基萘、聚乙烯基联苯、聚乙烯基甲苯、苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(ABS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-乙烯、苯乙烯-马来酸酐聚合物,包括相应的接枝共聚物如苯乙烯接枝丁二烯、马来酸酐接枝SBS或SEBS,以及来自甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯和ABS的接枝共聚物(MABS),以及氢化聚苯乙烯衍生物,
c)含卤素聚合物,例如,聚氯乙烯(PVC)、聚氯丁二烯和聚偏二氯乙烯
(PVDC),氯乙烯和偏二氯乙烯或氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物,氯化聚乙烯、聚偏二氟乙烯、环氧氯丙烷均聚物,及其共聚物,
d)不饱和酯的聚合物,例如,聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸月桂酯、聚硬脂酰丙烯酸酯、聚丙烯酸缩水甘油酯、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚丙烯
腈、聚丙烯酰胺,共聚物如聚丙烯腈-聚丙烯酸烷基酯,
e)不饱和醇及其衍生物的聚合物,例如,聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚
乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺,
f)聚缩醛,例如聚甲醛(POM)或与例如丁醛的共聚物,
g)聚苯醚以及与聚苯乙烯或聚酰胺的共混物,
h)环醚的聚合物,例如,聚乙二醇、聚丙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙
烷、聚四氢呋喃,
i)聚氨酯,来自羟基封端的聚醚或聚酯和芳香族或脂肪族异氰酸酯,特
别是线型聚氨酯(TPU)、聚脲,
j)聚酰胺,例如,聚酰胺-6,6.6,6.10,4.6,4.10,6.12,10.10,10.12,12.12、聚酰胺11、聚酰胺12以及(部分)芳香族聚酰胺,例如聚邻苯二甲酰胺,其例如由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸与脂肪族二胺制备,或由脂肪族二羧酸例如己二酸或癸二酸与芳香族二胺例如1,4-或1,3-二氨基苯制备,不同聚酰胺的共混物,例如PA-6和PA6.6,或聚酰胺和聚烯烃的共混物,例如PA/PP
k)聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚(醚)酮、聚
砜、聚醚砜、聚芳基砜、聚苯硫醚、聚苯并咪唑、聚乙内酰脲,
l)聚酯,来自脂肪族或芳香族二羧酸和二醇或来自羟基羧酸,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚羟基苯甲酸酯、聚羟基萘二甲酸酯、聚乳酸(PLA)、聚羟基丁酸酯(PHB)、聚羟基戊酸酯(PHV)、聚乙烯琥珀酸酯、聚四亚甲基琥珀酸酯、聚己内酯,
m)聚碳酸酯、聚酯碳酸酯以及共混物,例如PC/ABS、PC/PBT、
PC/PET/PBT、PC/PA,
n)纤维素衍生物,例如硝酸纤维素、乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤
维素,
o)环氧树脂,其由以下物质组成:二官能或多官能环氧化合物与例如基于胺、酸酐、双氰胺、硫醇、异氰酸酯的固化剂或催化作用的固化剂相结合,
p)酚醛树脂,例如酚-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂,
q)由不饱和二羧酸和二醇与乙烯基化合物制成的不饱和聚酯树脂,
r)硅树脂,
s)以及两种或多种上述聚合物的混合物、组合或共混物。
8.根据前述权利要求之一所述的用途,其特征在于,所述塑料包含至少一种另外的添加剂和/或在使用期间向所述塑料添加至少一种另外的添加剂,所述添加剂选自由主要和/或次要抗氧化剂组成的组,尤其是选自由以下组成的组的主要和/或次要抗氧化剂:亚磷酸酯、亚膦酸酯、硫醇、酚类抗氧化剂、空间位阻胺、羟胺、及其混合物或组合、紫外线吸收剂、光稳定剂、基于羟胺的稳定剂、基于苯并呋喃酮的稳定剂、成核剂、冲击韧度改良剂、塑化剂、润滑剂、流变改性剂、扩链剂、加工助剂、颜料、染料、荧光增白剂、抗菌剂、抗静电剂、光滑剂、抗粘连剂、偶联剂、分散剂、增容剂、氧清除剂、酸清除剂、助稳定剂、标记剂以及防雾剂。
9.根据前一项权利要求所述的用途,其特征在于,基于所述至少一种根据式I化合物、所述有机材料和所述至少一种添加剂的总量,所述至少一种添加剂的含量或添加量为0.01至80重量%,优选0.01至9.99重量%,更优选0.01至4.98重量%,特别优选0.02至2.00重量%。
10.根据前述权利要求之一所述的用途,其特征在于,根据通式I的化合物或多种化合物的混合物与助稳定剂组合使用,其中所述助稳定剂选自由以下组成的组:多元醇,特别是糖醇和/或环醇,例如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、短链聚醚多元醇或短链聚酯多元醇,以及具有醇基的超支化聚合物/低聚物或树状聚合物,苏糖醇、赤藓糖醇、半乳糖醇、甘露糖醇、核糖醇、山梨糖醇、木糖醇、阿拉伯糖醇、异麦芽酮糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇、阿曲糖醇、艾杜糖醇、麦芽三糖醇和多元醇封端的氢化寡糖和多糖,及其混合物。
12.根据前一项权利要求所述的有机材料,其具有以下组成:
0.01至10.00重量%,优选0.01至7.50重量%,更优选0.02至5.00重量%,特别优选0.05至2.00重量%的根据通式I的化合物,或在根据通式I的多种化合物的混合物情况下,上述含量为所有根据通式I的化合物的总量,
99.99至10.00重量%,优选99.99至90.00重量%,优选99.89至95.00重量%,特别优选99.95至98.00重量%的至少一种有机材料,其优选地选自由塑料、涂料、润滑油、液压油、发动机油、涡轮机油、变速箱油、金属加工液、化学品或单体组成的组,以及
0至80.00重量%,优选0至9.99重量%,更优选0.01至4.98重量%,特别优选0.02至2.00重量%的至少一种添加剂,
其中各组分加起来为100重量%。
13.根据前一项权利要求所述的有机材料,其特征在于,所述至少一种添加剂选自由主要和/或次要抗氧化剂组成的组,尤其是选自由以下组成的组的主要和/或次要抗氧化剂:亚磷酸酯、亚膦酸酯、硫醇、酚类抗氧化剂、空间位阻胺、羟胺、及其混合物或组合、紫外线吸收剂、光稳定剂、基于羟胺的稳定剂、基于苯并呋喃酮的稳定剂、成核剂、冲击韧度改良剂、塑化剂、润滑剂、流变改性剂、扩链剂、加工助剂、颜料、染料、荧光增白剂、抗菌剂、抗静电剂、光滑剂、抗粘连剂、偶联剂、分散剂、增容剂、氧清除剂、酸清除剂、助稳定剂、标记剂以及防雾剂;
所述至少一种添加剂特别地选自由以下组成的组:选自由亚磷酸酯、亚膦酸酯和硫醇组成的组的次要抗氧化剂,选自由多元醇、酸清除剂组成的组的至少一种助稳定剂,以及空间位阻胺。
17.根据前一项权利要求所述的稳定剂组合物,其特征在于,组分A和组分B以100:1至1:100,优选10:1至1:10,特别优选4:1至1:4的重量比存在。
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