CN103073820A - 一种pvc用稀土复合热稳定剂 - Google Patents

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李梅
柳召刚
王海鸥
段成
胡艳宏
王觅堂
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Abstract

本发明公开了一种PVC用稀土复合热稳定剂，所述复合热稳定剂由主稳定剂和辅助稳定剂复配而成，主稳定剂为芳香族有机酸稀土盐，辅助稳定剂为多元醇和脂肪酸锌；各组分的重量份配比为：芳香族有机酸稀土盐1-5份，多元醇3-7份，脂肪酸锌1-2.5份。本发明解决了单一的稀土稳定剂抗初期着色能力低的缺点，同时保留了稀土稳定剂优良的长期稳定性。且该复合稳定剂低毒环保，符合当今PVC工业的生产要求。

Description

一种PVC用稀土复合热稳定剂
 
技术领域
本发明涉及一种PVC用稀土复合热稳定剂，属于PVC热稳定剂领域。
背景技术
聚氯乙烯（PVC）作为五大通用塑料之一，其最大的缺点在于其在加工过程中的热稳定性较差。因此在其加工过程中须加入热稳定剂。
传统热稳定剂有铅类、金属皂类、锡类和钙/锌类稳定剂等。然而铅盐存在重金属污染，越来越多的地方已经禁用铅盐；锡类稳定剂加工时有异味；钙/锌类稳定剂的热稳定效率不理想。
稀土类热稳定剂是近年来发展起来的一种塑料稳定剂，具有良好的长期稳定性，毒性低，而且还具有偶联、增韧、增塑的功能，因此稀土类热稳定剂有广阔的发展前景。而且我国是稀土大国，稀土资源丰富，在稀土类热稳定的研究中占有优势。
但是，单独使用稀土稳定剂时热稳定效果不很理想，表现为抗初期着色能力低。因此将稀土热稳定剂与其它稳定剂复配，依靠抗初期变色能力强的稳定剂来改善稀土热稳定剂初期抗变色能力不好的缺陷，同时发挥出稀土稳定剂长期热稳定性优异的优势，是一项新的研究课题。
发明内容
本发明需要解决的技术问题就在于克服现有技术的缺陷，提供一种PVC用稀土复合热稳定剂，本发明的主稳定剂为芳香族有机酸稀土盐，辅助稳定剂为多元醇及有机酸锌。本发明解决了单一的稀土稳定剂易初期着色的缺点，同时保留了稀土稳定剂优良的长期稳定性，且该复合稳定剂低毒环保，符合当今PVC工业的生产要求。
为解决上述问题，本发明采用如下技术方案：
本发明提供了一种PVC用稀土复合热稳定剂，所述复合热稳定剂由主稳定剂和辅助稳定剂复配而成，主稳定剂为芳香族有机酸稀土盐，辅助稳定剂为多元醇和脂肪酸锌；各组分的重量份配比为：芳香族有机酸稀土盐1-5份，多元醇3-7份，脂肪酸锌1-2.5份。
所述的芳香族有机酸稀土盐为肉桂酸衍生物的稀土盐。 
所述肉桂酸衍生物的稀土盐为邻羟基肉桂酸稀土盐或对羟基肉桂酸稀土盐中的任意一种。
所述的多元醇为1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、丙三醇、环六醇或季戊四醇中的任意一种。
所述的脂肪酸锌为硬脂酸锌、棕榈酸锌、油酸锌、月桂酸锌、十七碳脂肪酸锌或十五碳脂肪酸锌的任意一种。
所述的稀土元素为镧、铈、镨、钕、钐或钇中的一种或一种以上的混合物。
本发明的主稳定剂为芳香族有机酸稀土盐，辅助稳定剂为多元醇及有机酸锌。本发明解决了单一的稀土稳定剂易初期着色的缺点，同时保留了稀土稳定剂优良的长期稳定性，且该复合稳定剂低毒环保，符合当今PVC工业的生产要求。
本发明的优点是：
（1）所用的芳香族有机酸稀土盐、多元醇和脂肪酸锌都属于低毒环保类热稳定剂，符合当今PVC生产的要求。
（2）复合的PVC热稳定剂在获得了好的抗初期变色能力的同时保留了稀土类热稳定剂长期热稳定性能良好的优势。可以通过调整稀土稳定剂、多元醇和脂肪酸锌之间的比例来满足不同的生产需要。
（3）本发明中所得产品低毒，无铅、镉，抗硫化污染，而且有很好的增艳、增塑、偶联效果。
具体实施方式
实施例1
将36g邻羟基肉桂酸镧，18g硬脂酸锌和46g季戊四醇放入高速混合机中混合3min，即得复合热稳定剂。
实施例2
将23g邻羟基肉桂酸镧，21g硬脂酸锌和56g季戊四醇放入高速混合机中混合3min，即得复合热稳定剂。
实施例3
将25g邻羟基肉桂酸镧，20g油酸锌和62g丙三醇放入高速混合机中混合2.5min，即得复合热稳定剂。
实施例4
将18g对羟基肉桂酸镧，23g月桂酸锌和65g 1,4丁二醇放入高速混合机中混合3min，即得复合热稳定剂。
实施例制备的产品与其它热稳定剂的热稳定性能对比：
测定方法如下：
刚果红实验：将2.5g PVC粉末与0.1g热稳定剂混匀后装入试管中，试管口塞上一个下方挂有刚果红试纸的塞子，刚果红试纸下方距PVC物料上边缘2cm。将试管放入油浴锅中使试管中的PVC物料的上表面与油的上表面平行，油温为180℃。记录刚果红试纸变蓝的时间为静态热稳定时间，测试结果见表1。
表1 几种热稳定剂的热稳定时间比较
稳定剂 刚果红试纸变蓝时间/min
硬脂酸铈 11
硬脂酸铅 35
硬脂酸钙锌复合稳定剂 16
邻羟基肉桂酸镧稳定剂 35
实施例1中复合稳定剂 31
实施例2中复合稳定剂 26
实施例3中复合稳定剂 38
实施例4中复合稳定剂 16
变色实验：将2.5gPVC粉末与0.1g热稳定剂混匀后装入试管中，将试管放入油浴锅中使试管中的PVC物料的上表面与油的上表面平行，油温为180℃。每隔5分钟将试管取出观察其中PVC的变色情况，测试结果见表2。
表2 几种热稳定剂的抗变色能力的比较
Figure 201310018561X100002DEST_PATH_IMAGE002
从以上数据可看出，芳香族有机酸镧与多元醇和脂肪酸锌之间发生了很好的协同作用，实施例1中的复合稳定剂的抗变色能力较邻羟基肉桂酸镧有了很大的提高，而静态热稳定时间下降很少。而实施例2中复合稳定剂的前中期抗变色能力基本上达到了硬脂酸铅的水平，实施例3中的复合稳定剂的静态热稳定时间甚至超过硬脂酸铅。因此，可以根据实际需要，若需要长期的热稳定性能，实施例1、3是一个不错的选择；而实施例2的抗变色能力非常理想；实施例4的前期抗变色能力非常优异。
最后应说明的是：显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。

Claims (6)

1.一种PVC用稀土复合热稳定剂，其特征在于，所述复合热稳定剂由主稳定剂和辅助稳定剂复配而成，主稳定剂为芳香族有机酸稀土盐，辅助稳定剂为多元醇和脂肪酸锌；各组分的重量份配比为：芳香族有机酸稀土盐1-5份，多元醇3-7份，脂肪酸锌1-2.5份。
2.如权利要求1所述的PVC用稀土复合热稳定剂，其特征在于，所述的芳香族有机酸稀土盐为肉桂酸衍生物的稀土盐。
3.如权利要求2所述的PVC用稀土复合热稳定剂，其特征在于，所述肉桂酸衍生物的稀土盐为邻羟基肉桂酸稀土盐或对羟基肉桂酸稀土盐中的任意一种。
4.如权利要求3所述的PVC用稀土复合热稳定剂，其特征在于，所述的多元醇为1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、丙三醇、环六醇或季戊四醇中的任意一种。
5.如权利要求4所述的PVC用稀土复合热稳定剂，其特征在于，所述的脂肪酸锌为硬脂酸锌、棕榈酸锌、油酸锌、月桂酸锌、十七碳脂肪酸锌或十五碳脂肪酸锌的任意一种。
6.如权利要求1-5之任一所述的PVC用稀土复合热稳定剂，其特征在于，所述的稀土元素为镧、铈、镨、钕、钐或钇中的一种或一种以上的混合物。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103627117A (zh) * 2013-12-05 2014-03-12 山东慧科助剂股份有限公司 季戊四醇铈基pvc用高效复合热稳定剂及其制备方法
CN104761751A (zh) * 2015-03-31 2015-07-08 绍兴宏润消防器材有限公司 含锌金属皂热稳定剂及包含它的pvc组合物
CN105801908A (zh) * 2016-04-18 2016-07-27 广州煌垅生物科技有限公司 一种复合热稳定剂及其制备方法
CN106893137A (zh) * 2017-03-27 2017-06-27 包头稀土研究院 多元醇稀土复合热稳定剂
CN107793674A (zh) * 2017-11-10 2018-03-13 内蒙古科技大学 Pvc用稀土复合热稳定剂及其制备方法
CN108948420A (zh) * 2018-07-10 2018-12-07 内蒙古科技大学 用于pvc的稀土复合稳定剂及其制备方法
CN109206662A (zh) * 2018-07-10 2019-01-15 内蒙古科技大学 一种pvc用苯甲酸类稀土盐复合稳定剂及其制备方法
WO2021191364A1 (de) * 2020-03-27 2021-09-30 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von hydroxyzimtsäuresalzen zur stabilisierung von organischen materialien, stabilisiertes organisches material, verfahren zur stabilisierung von organischen materialien, spezifische stabilisatoren sowie stabilisatorzusammensetzungen

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1368423A1 (de) * 2001-02-16 2003-12-10 Crompton Vinyl Additives GmbH Chlorathaltiges stabilisatorsystem mit stickstoffhaltigen synergisten zur stabilisierung von halogenhaltigen polymeren
CN100999591A (zh) * 2006-12-31 2007-07-18 中国科学院广州化学研究所 一种含卤素聚合物用的有机稀土硫醇盐复合稳定剂及其应用
CN101130608A (zh) * 2007-09-28 2008-02-27 厦门大学 用于pvc稳定剂的二元酸单酯稀土及其制备方法
CN101200557A (zh) * 2006-12-14 2008-06-18 高春福 一种液体稀土钙锌稳定剂及其制备方法
CN101628991A (zh) * 2009-08-19 2010-01-20 西安科技大学 一种稀土配合物pvc热稳定剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1368423A1 (de) * 2001-02-16 2003-12-10 Crompton Vinyl Additives GmbH Chlorathaltiges stabilisatorsystem mit stickstoffhaltigen synergisten zur stabilisierung von halogenhaltigen polymeren
CN101200557A (zh) * 2006-12-14 2008-06-18 高春福 一种液体稀土钙锌稳定剂及其制备方法
CN100999591A (zh) * 2006-12-31 2007-07-18 中国科学院广州化学研究所 一种含卤素聚合物用的有机稀土硫醇盐复合稳定剂及其应用
CN101130608A (zh) * 2007-09-28 2008-02-27 厦门大学 用于pvc稳定剂的二元酸单酯稀土及其制备方法
CN101628991A (zh) * 2009-08-19 2010-01-20 西安科技大学 一种稀土配合物pvc热稳定剂及其制备方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103627117A (zh) * 2013-12-05 2014-03-12 山东慧科助剂股份有限公司 季戊四醇铈基pvc用高效复合热稳定剂及其制备方法
CN103627117B (zh) * 2013-12-05 2016-03-30 山东慧科助剂股份有限公司 季戊四醇铈基pvc用高效复合热稳定剂及其制备方法
CN104761751A (zh) * 2015-03-31 2015-07-08 绍兴宏润消防器材有限公司 含锌金属皂热稳定剂及包含它的pvc组合物
CN104761751B (zh) * 2015-03-31 2017-06-27 绍兴宏润消防器材有限公司 含锌金属皂热稳定剂及包含它的pvc组合物
CN105801908A (zh) * 2016-04-18 2016-07-27 广州煌垅生物科技有限公司 一种复合热稳定剂及其制备方法
CN106893137A (zh) * 2017-03-27 2017-06-27 包头稀土研究院 多元醇稀土复合热稳定剂
CN107793674A (zh) * 2017-11-10 2018-03-13 内蒙古科技大学 Pvc用稀土复合热稳定剂及其制备方法
CN107793674B (zh) * 2017-11-10 2020-10-30 内蒙古科技大学 Pvc用稀土复合热稳定剂及其制备方法
CN108948420A (zh) * 2018-07-10 2018-12-07 内蒙古科技大学 用于pvc的稀土复合稳定剂及其制备方法
CN109206662A (zh) * 2018-07-10 2019-01-15 内蒙古科技大学 一种pvc用苯甲酸类稀土盐复合稳定剂及其制备方法
WO2021191364A1 (de) * 2020-03-27 2021-09-30 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von hydroxyzimtsäuresalzen zur stabilisierung von organischen materialien, stabilisiertes organisches material, verfahren zur stabilisierung von organischen materialien, spezifische stabilisatoren sowie stabilisatorzusammensetzungen
CN115803380A (zh) * 2020-03-27 2023-03-14 弗劳恩霍夫应用研究促进协会 羟基肉桂酸盐用于稳定有机材料的用途、稳定化的有机材料、用于稳定有机材料的方法、特定的稳定剂和稳定剂组合物

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