CN115785885B - 树脂组合物及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种树脂组合物及其制备方法与应用。该树脂组合物的原料包括四醇、丙烯酸酯单体、二异氰酸酯、羟基丙烯酸酯单体、催化剂及阻聚剂。其中，四醇、二异氰酸酯及羟基丙烯酸酯单体的摩尔比为1：(4.0～4.4)：(1.8～2.2)。通过原料的合理配比，该树脂组合物具有较高的交联度和反应活性，既可以在阳离子或自由基引发下固化，也可以与空气中的水分反应固化。因此上述树脂组合物不仅具有UV固化树脂快速固化的特点，并且克服了UV固化树脂在不透光区域无法固化的问题，粘结效果更佳。

Description

树脂组合物及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及树脂胶黏剂技术领域，具体涉及一种树脂组合物及其制备方法与应用。

背景技术

传统UV树脂胶黏剂在曝光时会进行自由基聚合反应以达到硬化的目的。然而在许多胶黏剂的应用场景中，常常存在无法曝光的阴影区域，导致UV树脂胶黏剂无法进行聚合反应固化。未固化反应的树脂胶黏剂可能会产生挥发物浸润胶黏剂造成龟裂，也可能会影响粘结器件的电气性能。

发明内容

基于此，本发明提供一种具有UV、湿气双固化机制的树脂组合物及其制备方法与应用，以解决传统的UV树脂胶黏剂在无法曝光区域易产生的性能问题。

本发明的一个方面，提供了一种树脂组合物，原料包括四醇、丙烯酸酯单体、二异氰酸酯、羟基丙烯酸酯单体、催化剂及阻聚剂；

所述四醇、所述二异氰酸酯及所述羟基丙烯酸酯单体的摩尔比为1：(4.0～4.4)：(1.8～2.2)。

在其中一些实施方式中，所述四醇包括四羟丙基乙二胺、四羟乙基乙二胺及季戊四醇中的一种或多种。

在其中一些实施方式中，所述二异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯及六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。

在其中一些实施方式中，所述羟基丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯及丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。

在其中一些实施方式中，所述丙烯酸酯单体包括丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及四氢呋喃丙烯酸酯中的一种或多种。

在其中一些实施方式中，所述丙烯酸酯单体及所述四醇的摩尔比为(1～4)：1。

在其中一些实施方式中，所述催化剂包括二月桂酸二丁基锡、螯合锡、辛酸亚锡及二醋酸二丁基锡中的一种或多种。

在其中一些实施方式中，所述阻聚剂包括对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚及2,6-二叔丁基对甲苯酚中的一种或多种。

在其中一些实施方式中，所述树脂组合物在25℃下的粘度为30000mPa·s～80000mPa·s。

本发明的另一方面，还提供了上述的树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：

将四醇及丙烯酸酯单体混合，抽真空除水，制备第一中间体；

在保护性气氛下将二异氰酸酯及所述第一中间体混合，制备第二中间体；

在保护性气氛下将羟基丙烯酸酯单体、催化剂、阻聚剂及所述第二中间体混合，制备所述树脂组合物。

本发明的另一方面，还提供了上述的树脂组合物在制备不透光器件中的应用。

上述树脂组合物的原料包括四醇、丙烯酸酯单体、二异氰酸酯及羟基丙烯酸酯单体，且四醇、二异氰酸酯及羟基丙烯酸酯单体的摩尔比为1：(4.0～4.4)：(1.8～2.2)。通过原料的合理配比，上述树脂组合物具有较高的交联度和反应活性，既可以在阳离子或自由基引发下固化，也可以与空气中的水分反应固化。因此上述树脂组合物不仅具有UV固化树脂快速固化的特点，并且克服了UV固化树脂在不透光区域无法固化的问题，粘结效果更佳。

具体实施方式

为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面的描述。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。

本发明中，以开放式描述的技术特征中，包括所列举特征组成的封闭式技术方案，也包括包含所列举特征的开放式技术方案。如果没有特别的说明，本发明所提到的“包括”和“包含”表示开放式，也可以是封闭式。例如，所述“包括”和“包含”可以表示还可以包括或包含没有列出的其他组分，也可以仅包括或包含列出的组分。

本发明中，涉及到数值区间，如无特别说明，上述数值区间内视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。

本发明中涉及的百分比含量，如无特别说明，对于固液混合和固相-固相混合均指质量百分比，对于液相-液相混合指体积百分比。

本发明中涉及的百分比浓度，如无特别说明，均指终浓度。所述终浓度，指添加成分在添加该成分后的体系中的占比。

本发明中的温度参数，如无特别限定，既允许为恒温处理，也允许在一定温度区间内进行处理。所述的恒温处理允许温度在仪器控制的精度范围内进行波动。

本发明一实施方式提供了一种树脂组合物，原料包括四醇、丙烯酸酯单体、二异氰酸酯、羟基丙烯酸酯单体、催化剂及阻聚剂。

其中，四醇、二异氰酸酯及羟基丙烯酸酯单体的摩尔比为1：(4.0～4.4)：(1.8～2.2)。

在其中一些实施例中，四醇及二异氰酸酯的摩尔比为1:4.0、1:4.1、1:4.2、1:4.3或者1:4.4。在其中一些实施例中，四醇及羟基丙烯酸酯单体的摩尔比为1:1.8、1:1.9、1:2.0、1:2.1或者1:2.2。

进一步地，四醇、二异氰酸酯及羟基丙烯酸酯单体的摩尔比为1:4:2。

丙烯酸酯单体及羟基丙烯酸酯单体中具有不饱和双键，在UV引发下可以发生聚合反应固化。二异氰酸酯中的-NCO基团能够与水反应，形成胺基甲酸酯而固化。在此过程中水可以看作是扩链剂或者固化剂。

上述树脂组合物的原料包括四醇、丙烯酸酯单体、二异氰酸酯及羟基丙烯酸酯单体，且四醇、二异氰酸酯及羟基丙烯酸酯单体的摩尔比为1：(4.0～4.4)：(1.8～2.2)。通过原料的合理配比，上述树脂组合物具有较高的交联度和反应活性，既可以在阳离子或自由基引发下固化，也可以与空气中的水分反应固化。因此上述树脂组合物不仅具有UV固化树脂快速固化的特点，并且克服了UV固化树脂在不透光区域无法固化的问题，粘结效果更佳。

一分子的四醇具有四分子的羟基，能够与四分子的二异氰酸酯聚合形成预聚体。在其中一些实施例中，四醇包括四羟丙基乙二胺、四羟乙基乙二胺及季戊四醇中的一种或多种。可以理解地，四醇可包括上述物质中的一种、两种或多种。

在其中一些实施例中，二异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯(简称IPDI)、甲苯二异氰酸酯(简称TDI)及六亚甲基二异氰酸酯(简称HDI)中的一种或多种。可以理解地，二异氰酸酯可包括上述物质中的一种、两种或多种。

羟基丙烯酸酯单体中既包含有能够与二异氰酸酯聚合的羟基基团，又有能够发生自由基聚合反应的不饱和双键。在其中一些实施例中，羟基丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯及丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。可以理解地，羟基丙烯酸酯单体可包括上述物质中的一种、两种或多种。进一步地，羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟乙酯。

丙烯酸酯单体具有能够发生自由基聚合反应的不饱和双键。在本发明技术方案中，丙烯酸酯单体是作为稀释单体。在其中一些实施例中，丙烯酸酯单体包括丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及四氢呋喃丙烯酸酯中的一种或多种。可以理解地，丙烯酸酯单体可包括上述物质中的一种、两种或多种。进一步地，丙烯酸酯单体为丙烯酸异冰片酯。

在其中一些实施例中，丙烯酸酯单体及四醇的摩尔比为(1～4)：1。通过控制丙烯酸酯单体及四醇的摩尔比在上述范围内，树脂组合物具有较合适的粘度，有利于树脂组合物在制备器件中的应用。可选地，丙烯酸酯单体及四醇的摩尔比为1:1、2:1、3:1或者4:1。

催化剂能够催化树脂组合物中原料在固化条件下进行聚合反应。在其中一些实施例中，催化剂包括二月桂酸二丁基锡、螯合锡、辛酸亚锡及二醋酸二丁基锡中的一种或多种。可以理解地，催化剂可包括上述物质中的一种、两种或多种。在其中一些实施例中，催化剂采用二月桂酸二丁基锡。

在其中一些实施例中，树脂组合物中催化剂的浓度为100ppm～500ppm。可选地，树脂组合物中催化剂的浓度为100ppm、150ppm、200ppm、250ppm、300ppm、350ppm、400ppm、450ppm或者500ppm。进一步地，树脂组合物中催化剂的浓度为500ppm。

阻聚剂能够避免树脂组合物在储存条件时聚合固化，保证树脂组合物具有较合适的交联度及粘度。在其中一些实施例中，阻聚剂包括对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚及2,6-二叔丁基对甲苯酚中的一种或多种。可以理解地，阻聚剂可包括上述物质中的一种、两种或多种。在其中一些实施例中，阻聚剂采用对苯二酚。

在其中一些实施例中，树脂组合物中阻聚剂的浓度为300ppm～1000ppm。可选地，树脂组合物中阻聚剂的浓度为300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、700ppm、800ppm、900ppm或者1000ppm。

在其中一些实施例中，树脂组合物在25℃下的粘度为30000mPa·s～80000mPa·s。树脂组合物的粘度在上述范围内，较适合用作胶黏剂。可选地，树脂组合物的粘度为30000mPa·s、35000mPa·s、40000mPa·s、45000mPa·s、5000mPa.s、55000mPa.s、60000mPa.s、65000mPa.s、70000mPa.s、75000mPa.s或者80000mPa·s。

本发明另一实施方式，还提供了一种树脂组合物的制备方法，包括以下步骤S110～S130。

步骤S110：将四醇及丙烯酸酯单体混合，抽真空除水，制备第一中间体。四醇的粘度较大，通过先与丙烯酸酯单体混合，能够稀释降低粘度，便于后续制备。在此步骤中，通过抽真空除水，除去四醇及丙烯酸酯单体原料中的水分，以避免原料中的水分与二异氰酸酯发生反应。

在其中一些实施例中，四醇及丙烯酸酯单体在温度85℃～95℃下搅拌混合。可选地，搅拌混合的温度为85℃、86℃、87℃、88℃、89℃、90℃、91℃、92℃、93℃、94℃或者95℃。

在其中一些实施例中，搅拌的转速为180r/min～240r/min。可选地，搅拌的转速为180r/min、190r/min、200r/min、210r/min、220r/min、230r/min或者240r/min。

在其中一些实施例中，四醇包括四羟丙基乙二胺、四羟乙基乙二胺及季戊四醇中的一种或多种。可以理解地，四醇可包括上述物质中的一种、两种或多种。

在其中一些实施例中，丙烯酸酯单体包括丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及四氢呋喃丙烯酸酯中的一种或多种。可以理解地，丙烯酸酯单体可包括上述物质中的一种、两种或多种。

步骤S120：在保护性气氛下将二异氰酸酯及第一中间体混合，制备第二中间体。在此步骤中，二异氰酸酯的-NCO基团能够与第一中间体中四醇的羟基发生反应预聚。

在其中一些实施例中，保护性气氛为氮气。

在其中一些实施例中，二异氰酸酯及第一中间体通过真空搅拌混合。

在其中一些实施例中，二异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯(简称IPDI)、甲苯二异氰酸酯(简称TDI)及六亚甲基二异氰酸酯(简称HDI)中的一种或多种。可以理解地，二异氰酸酯可包括上述物质中的一种、两种或多种。

在其中一些实施例中，四醇及二异氰酸酯的摩尔比为1：(4.0～4.4)。可选地，四醇及二异氰酸酯的摩尔比为1:4.0、1:4.1、1:4.2、1:4.3或者1:4.4。一分子的四醇具有四分子的羟基，能够与四分子的二异氰酸酯聚合形成预聚体。四醇及二异氰酸酯的摩尔比在上述范围内，树脂组合物能够具有较高的交联度，固化后具有较优的机械性能。

步骤S130：在保护性气氛下将羟基丙烯酸酯单体、催化剂、阻聚剂及第二中间体混合，制备树脂组合物。在此步骤中，羟基丙烯酸酯单体与二异氰酸酯中的-NCO基团反应预聚。

在其中一些实施例中，保护性气氛为氮气。

在其中一些实施例中，羟基丙烯酸酯单体及第二中间体通过真空搅拌混合。

在其中一些实施例中，羟基丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯及丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。可以理解地，羟基丙烯酸酯单体可包括上述物质中的一种、两种或多种。

在其中一些实施例中，四醇及羟基丙烯酸酯单体的摩尔比为1：(1.8～2.2)。可选地，四醇及羟基丙烯酸酯单体的摩尔比为1:1.8、1:1.9、1:2.0、1:2.1或者1:2.2。

在其中一些实施例中，催化剂包括二月桂酸二丁基锡、螯合锡、辛酸亚锡及二醋酸二丁基锡中的一种或多种。可以理解地，催化剂可包括上述物质中的一种、两种或多种。在其中一些实施例中，树脂组合物中催化剂的浓度为100ppm～500ppm。可选地，树脂组合物中催化剂的浓度为100ppm、150ppm、200ppm、250ppm、300ppm、350ppm、400ppm、450ppm或者500ppm。进一步地，树脂组合物中催化剂的浓度为500ppm。

在其中一些实施例中，阻聚剂包括对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚及2,6-二叔丁基对甲苯酚中的一种或多种。可以理解地，阻聚剂可包括上述物质中的一种、两种或多种。在其中一些实施例中，树脂组合物中阻聚剂的浓度为300ppm～1000ppm。可选地，树脂组合物中阻聚剂的浓度为300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、700ppm、800ppm、900ppm或者1000ppm。

在其中一些实施例中，树脂组合物在25℃下的粘度为30000mPa·s～80000mPa·s。树脂组合物的粘度在上述范围内，较适合用作胶黏剂。可选地，树脂组合物的粘度为30000mPa·s、35000mPa·s、40000mPa·s、45000mPa·s、50000mPa.s、55000mPa.s、60000mPa.s、65000mPa.s、70000mPa.s、75000mPa.s或者80000mPa·s。

本发明另一实施方式，还提供了上述的树脂组合物在制备不透光器件中的应用。

上述树脂组合物具有较高的交联度和反应活性，既可以在阳离子或自由基引发下固化，也可以与空气中的水分反应固化；不仅具有UV固化树脂快速固化的特点，并且克服了UV固化树脂在不透光区域无法固化的问题，应用在不透光器件的制备中能够有效地粘结组件。

以下通过具体实施例对本发明的树脂组合物及其制备方法作进一步说明。

实施例1：

实施例1的树脂组合物的制备包括：将1mol四羟丙基乙二胺和2mol的甲基丙烯酸异冰片酯在90℃、200r/min下搅拌抽真空抽真空除水1h，搅拌结束后边通入氮气保护边加入4mol TDI继续真空搅拌1h，随后在氮气保护下加入2mol丙烯酸羟乙酯、500ppm二月桂酸二丁基锡以及600ppm的对苯二酚继续真空搅拌反应2h后制得树脂组合物。树脂组合物的粘度为65000mPa·s。

实施例2：

实施例2的树脂组合物的制备包括：将1mol季戊四醇和4mol的甲基丙烯酸异冰片酯在100℃、200r/min下搅拌抽真空抽真空除水1h，搅拌结束后边通入氮气保护边加入4molHDI继续真空搅拌1h，随后在氮气保护下加入2mol丙烯酸羟乙酯、500ppm二月桂酸二丁基锡以及800ppm的对苯二酚继续真空搅拌反应2h后制得树脂组合物。树脂组合物的粘度为40000mPa·s。

实施例3：

实施例3的树脂组合物的制备包括：将1mol四羟乙基乙二胺和3mol的丙烯酸异冰片酯在90℃、200r/min下搅拌抽真空抽真空除水1h，搅拌结束后边通入氮气保护边加入4mol IPDI继续真空搅拌1h，随后在氮气保护下加入2mol丙烯酸羟乙酯、500ppm二月桂酸二丁基锡以及700ppm的对苯二酚继续真空搅拌反应2h后制得树脂组合物。树脂组合物的粘度为55000mPa·s。

实施例4：

实施例4的树脂组合物的制备包括：将1mol四羟丙基乙二胺和2mol的甲基丙烯酸异冰片酯在90℃、200r/min下搅拌抽真空抽真空除水1h，搅拌结束后边通入氮气保护边加入4.2mol TDI继续真空搅拌1h，随后在氮气保护下加入2.1mol丙烯酸羟乙酯、500ppm二月桂酸二丁基锡以及800ppm的对苯二酚继续真空搅拌反应2h后制得树脂组合物。树脂组合物的粘度为60000mPa·s。

实施例5：

实施例5的树脂组合物的制备包括：将1mol四羟丙基乙二胺和3mol的甲基丙烯酸异冰片酯在90℃、200r/min下搅拌抽真空抽真空除水1h，搅拌结束后边通入氮气保护边加入4.4mol TDI继续真空搅拌1h，随后在氮气保护下加入2.2mol丙烯酸羟乙酯、500ppm二月桂酸二丁基锡以及800ppm的对苯二酚继续真空搅拌反应2h后制得树脂组合物。树脂组合物的粘度为55000mPa·s。

实施例6：

实施例6的树脂组合物的制备包括：将1mol四羟丙基乙二胺和4mol的甲基丙烯酸异冰片酯在90℃、200r/min下搅拌抽真空抽真空除水1h，搅拌结束后边通入氮气保护边加入4mol TDI继续真空搅拌1h，随后在氮气保护下加入2mol丙烯酸羟乙酯、500ppm二月桂酸二丁基锡以及600ppm的对苯二酚继续真空搅拌反应2h后制得树脂组合物。树脂组合物的粘度为35000mPa·s。

对比例1：

对比例1的树脂组合物的制备包括：将1mol聚醚二元醇(数均分子量为1000)和2mol的甲基丙烯酸异冰片酯在90℃、200r/min下搅拌抽真空抽真空除水1h，搅拌结束后边通入氮气保护边加入2mol TDI继续真空搅拌1h，随后在氮气保护下加入1mol丙烯酸羟乙酯、500ppm二月桂酸二丁基锡以及600ppm的对苯二酚继续真空搅拌反应2h后制得树脂组合物。树脂组合物的粘度为45000mPa·s。

对比例2：

对比例2的树脂组合物的制备包括：将1mol四羟丙基乙二胺和2mol的甲基丙烯酸异冰片酯在90℃、200r/min下搅拌抽真空抽真空除水1h，搅拌结束后边通入氮气保护边加入3.2mol TDI继续真空搅拌1h，随后在氮气保护下加入2mol丙烯酸羟乙酯、500ppm二月桂酸二丁基锡以及600ppm的对苯二酚继续真空搅拌反应2h后制得树脂组合物。树脂组合物的粘度为85000mPa·s。

对比例3：

对比例3的树脂组合物的制备包括：将1mol四羟丙基乙二胺和2mol的甲基丙烯酸异冰片酯在90℃、200r/min下搅拌抽真空抽真空除水1h，搅拌结束后边通入氮气保护边加入4.8mol TDI继续真空搅拌1h，随后在氮气保护下加入2mol丙烯酸羟乙酯、500ppm二月桂酸二丁基锡以及600ppm的对苯二酚继续真空搅拌反应2h后制得树脂组合物。树脂组合物的粘度为60000mPa·s。

对比例4：

对比例4的树脂组合物的制备包括：将1mol四羟丙基乙二胺和2mol的甲基丙烯酸异冰片酯在90℃、200r/min下搅拌抽真空抽真空除水1h，搅拌结束后边通入氮气保护边加入4mol TDI继续真空搅拌1h，随后在氮气保护下加入2.5mol丙烯酸羟乙酯、500ppm二月桂酸二丁基锡以及600ppm的对苯二酚继续真空搅拌反应2h后制得树脂组合物。树脂组合物的粘度为66000mPa·s。

对比例5：

对比例5的树脂组合物的制备包括：将1mol四羟丙基乙二胺和2mol的甲基丙烯酸异冰片酯在90℃、200r/min下搅拌抽真空抽真空除水1h，搅拌结束后边通入氮气保护边加入4mol TDI继续真空搅拌1h，随后在氮气保护下加入1.5mol丙烯酸羟乙酯、500ppm二月桂酸二丁基锡以及600ppm的对苯二酚继续真空搅拌反应2h后制得树脂组合物。树脂组合物的粘度为64000mPa·s。

对比例6：

对比例6的树脂组合物的制备包括：将1mol四羟丙基乙二胺和2mol的甲基丙烯酸异冰片酯在90℃、200r/min下搅拌抽真空抽真空除水1h，搅拌结束后边通入氮气保护边加入4mol TDI继续真空搅拌1h，随后在氮气保护下加入4mol丙烯酸羟乙酯、500ppm二月桂酸二丁基锡以及600ppm的对苯二酚继续真空搅拌反应2h后制得树脂组合物。树脂组合物的粘度为68000mPa·s。

测试部分：

分别向实施例1～6、对比例1～6的树脂组合物中加入质量百分比为3％的光引发剂制备胶黏剂。

UV+湿气固化处理：采用25mm宽PC片一端搭接，搭接面长大约12.5mm，在LED光源照射30s，放置7天后测试剪切强度。

湿气固化处理：相同的制片方法，PC-PC剪切片直接放置7天后测试测试剪切强度。

测试得到的剪切强度数据记录在表1中。

表1实施例及对比例的树脂组合物的原料配比及固化性能。

从表1数据可以看出，实施例1～6的树脂组合物制备的胶黏剂在光照及湿气双固化条件下固化后的剪切强度为8.32MPa～10MPa，剪切强度较高；在湿气固化条件下也能够固化，且剪切强度为8.14MPa～9.37MPa，与光照及湿气双固化条件下固化的性能相近。

对比例1的树脂组合物中将四醇替换为聚醚二醇，制得的胶黏剂在光照及湿气双固化条件下固化后的剪切强度仅3.47MPa，其在湿气固化条件下也能固化，剪切强度为3.31MPa。可见，对比例1中采用聚醚二醇制备的树脂组合物尽管能在光照、湿气条件下固化，但固化树脂的剪切强度较低，机械强度较差。

对比例2～5的树脂组合物中各组分的配比与实施例1～6不同，制得的胶黏剂在光照及湿气双固化条件下固化后的剪切强度为6.1MPa～6.94MPa，在湿气固化条件下固化后的剪切强度为3.4MPa～5.6MPa。可见对比例2～5的树脂组合物固化后的固化树脂剪切强度不及实施例1～6，尤其是在湿气固化条件下固化树脂的剪切强度还显著低于其在光照、湿气双固化条件下固化的剪切强度。

对比例6的树脂组合物中异氰酸酯中的NCO基团完全反应，因而其制得的胶黏剂在湿气条件下无法固化，在光照、湿气条件下固化后的剪切强度为6.88MPa。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，便于具体和详细地理解本发明的技术方案，但并不能因此而理解为对发明专利保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。应当理解，本领域技术人员在本发明提供的技术方案的基础上，通过合乎逻辑的分析、推理或者有限的试验得到的技术方案，均在本发明所述附权利要求的保护范围内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求的内容为准，说明书可以用于解释权利要求的内容。

Claims (9)

1.一种树脂组合物，其特征在于，原料包括四醇、丙烯酸酯单体、二异氰酸酯、羟基丙烯酸酯单体、催化剂及阻聚剂；

所述四醇、所述二异氰酸酯及所述羟基丙烯酸酯单体的摩尔比为1：（4.0~4.4）：（1.8~2.2）；所述丙烯酸酯单体及所述四醇的摩尔比为（1~4）：1；

所述四醇包括四羟丙基乙二胺、四羟乙基乙二胺及季戊四醇中的一种或多种；

所述二异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯及六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种；

所述羟基丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯及丙烯酸羟丙酯中的一种或多种；

所述丙烯酸酯单体包括丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及四氢呋喃丙烯酸酯中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟乙酯。

3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯单体为丙烯酸异冰片酯。

4.根据权利要求1~3任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述催化剂包括二月桂酸二丁基锡、螯合锡、辛酸亚锡及二醋酸二丁基锡中的一种或多种。

5.根据权利要求1~3任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述阻聚剂包括对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚及2,6-二叔丁基对甲苯酚中的一种或多种。

6.根据权利要求1~3任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物中，所述催化剂的浓度为100ppm~500ppm。

7.根据权利要求1~3任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物在25℃下的粘度为30000 mPa·s~80000 mPa·s。

8.权利要求1~7任一项所述的树脂组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将四醇及丙烯酸酯单体混合，抽真空除水，制备第一中间体；

在保护性气氛下将二异氰酸酯及所述第一中间体混合，制备第二中间体；

在保护性气氛下将羟基丙烯酸酯单体、催化剂、阻聚剂及所述第二中间体混合，制备所述树脂组合物。

9.权利要求1~7任一项所述的树脂组合物在制备不透光器件中的应用。