CN115779866B - 一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于吸附材料技术领域，公开了一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料及其制备方法和应用，所述制备方法为：以UiO‑66为载体，将其于140～160℃下活化后，获得活化后的UiO‑66；将螺吡喃分子均匀分散于有机溶剂中，随后，加入活化后的UiO‑66，并于60～65℃下反应一定时间，固液分离，经洗涤处理后进行干燥处理，即获得螺吡喃功能化的光响应吸附材料。本发明以UiO‑66为载体，通过后修饰将螺吡喃分子SP‑CH3引入到UiO‑66的孔中，获得螺吡喃功能化的光响应吸附材料，且获得的螺吡喃功能化的光响应吸附材料能够在不同光照条件下实现与染料分子之间吸附/脱附，在染料吸附领域具有广阔的研究前景。
Description
技术领域
本发明涉及吸附材料技术领域，尤其涉及一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着现代工业和科学技术的发展，生产工艺和工业产物逐渐朝着复杂化、多样化的方向发展，同时，也给分离和纯化这一工业生产过程中最重要的步骤之一带来了更大的挑战。
近些年来，由于成本低，操作简便以及分离效率较高等优势，吸附分离技术迅速发展，已经成为工业生产过程中普遍运用的重要分离手段，而吸附剂的性能从根本上决定着吸附分离的效果。
然而，由于传统的吸附材料结构和表面性质固定，吸附剂与吸附质之间的相互作用力无法调节，不能同时满足对吸附质的高效吸附和有效脱附，往往通过改变温度和压力来调控吸附和脱附过程。如何赋予吸附剂可控调变的结构和表面性质，同时实现对吸附质的高效吸附和低能耗脱附，是吸附分离领域中新的挑战。
为此，本发明提供一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料及其制备方法和应用。
发明内容
为了解决上述现有技术中的不足，本发明提供一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料及其制备方法和应用。本发明以微孔金属有机骨架UiO-66为载体，采用后修饰方法将甲基螺吡喃SP-CH3引入到UiO-66的孔笼中，构筑后修饰PM-US型吸附剂材料，且获得的吸附剂材料通过试验验证，具有优异的吸附/脱附性能。本发明的一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料及其制备方法和应用是通过以下技术方案实现的：
本发明的第一个目的提供一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，以微孔金属有机骨架UiO-66为载体，将其于140～160℃下进行活化处理后，获得活化后的UiO-66；
步骤2，将螺吡喃分子均匀分散于有机溶剂中，随后，加入活化后的UiO-66，并于60～65℃下进行反应以使所述螺吡喃分子负载于活化后的UiO-66中，然后进行固液分离，获得固相组分；
步骤3，将所述固相组分经洗涤处理后进行干燥处理，即获得所述螺吡喃功能化的光响应吸附材料。
进一步地，所述螺吡喃分子为螺[1,3,3-三甲基吲哚-(6-硝基苯并二氢吡喃)]、螺[1,3,3-三甲基吲哚-(6’-溴苯并二氢吡喃)]和1’,3’,3’-三甲基-6-羟基螺(2H-1-苯并吡喃-2,2’-吲哚啉)中的任意一种。
进一步地，所述有机溶剂为三氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺和丙酮中的任意一种。
进一步地，所述螺吡喃分子与所述有机溶剂的用量比为2～10mg:1mL。
进一步地，所述活化处理的时间为3～5h。
进一步地，步骤2中，所述反应的时间为3～5h。
进一步地，所述干燥处理的温度为90～110℃，干燥时间为8～16h。
进一步地，所述洗涤处理的洗涤液为乙醇溶液，且洗涤至洗涤液的紫外-可见吸光度为0。
本发明的第二个目的是提供一种上述制备方法制备的螺吡喃功能化的光响应吸附材料。
本发明的第三个目的是提供一种上述螺吡喃功能化的光响应吸附材料在吸附染料中的应用。
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
本发明以UiO-66为载体，采用后修饰的方法，将螺吡喃分子SP-CH3引入到UiO-66的孔中，进而复合形成螺吡喃功能化的光响应吸附材料。
且本发明制备获得的螺吡喃功能化的光响应吸附材料具有优异的吸附/脱附性能，本发明的螺吡喃功能化的光响应吸附材料未经光照时，螺吡喃分子基本以闭环的结构存在于UiO-66的孔中，使UiO-66可作为螺吡喃分子的“固体溶剂”，从而使得螺吡喃分子在UiO-66中具有良好的光响应性能；在进行紫外光照射时，紫外光会诱导UiO-66孔笼中的螺吡喃C-O螺环断裂，由闭环形式异构为开环形式，材料的极性增大，与染料分子(如甲基橙)之间形成相互作用，对染料分子形成高效吸附；而在可见光照射下，螺吡喃异构为闭环形式，偶极矩急剧减小，与染料分子之间的相互作用消失，形成有效脱附。该材料在染料吸附领域具有广阔的研究前景。
附图说明
图1为实施例1-3和对比例1的X-射线衍射谱图；
图2为实施例1-3和对比例1的扫描电镜谱图，其中，图2(A)为对比例1载体UiO-66的SEM谱图，图2(B)为实施例1(PM-US-1)的SEM谱图，图2(C)为实施例2(PM-US-2)的SEM谱图，图2(D)为实施例3(PM-US-3)的SEM谱图；
图3为实施例1-3和对比例1的比表面积及孔径分析结果，其中，图3(A)为N2吸附-脱附等温线图，图3(B)为孔径分布图；
图4为螺吡喃分子SP-CH3的紫外-可见吸收光谱；
图5为实施例2的吸附材料在不同光照条件下的紫外-可见漫反射谱图；
图6实施例1-3和对比例1的在初始状态及紫外光照后和可见光照后对甲基橙的平衡吸附量测试结果；
图7为实施例2的吸附材料在不同光照条件下对甲基橙的吸附动力学曲线；
图8为实施例2的吸附材料在不同光照条件下对甲基橙的脱附性能测试结果。
具体实施方式
正如背景技术中所述，如何赋予吸附剂可控调变的结构和表面性质，同时实现对吸附质的高效吸附和低能耗脱附，是吸附分离领域中新的挑战。为此，本发明试图提供一种新型的吸附材料，具体提供一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料，以通过光照调控表面性质和孔结构，从而同时实现对吸附质的高效吸附和低能耗脱附。且下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
本发明提供一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料，且其制备方法如下：
步骤1，以微孔金属有机骨架UiO-66为载体，将其于140～160℃下进行活化处理后，获得活化后的UiO-66；
需要说明的是，本发明不限制微孔金属有机骨架UiO-66的具体制备方法，只要能够获得微孔金属有机骨架UiO-66即可。可选的，本发明采用以下方法获得微孔金属有机骨架UiO-66：
首先，称取四氯化锆(0.1165g)分散于51.05mLN,N-二甲基甲酰胺中，然后向混合溶液中加入对苯二甲酸(0.0830g)，搅拌5min，之后滴加11.45mL乙酸，搅拌5min后超声处理20min。将混合物全部转移至100mL Teflon高压釜中，在120℃下反应16h。自然冷却至室温，使用胶头滴管吸取上层清液，然后将底部剩余的样品离心。使用25mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤4次，然后使用25mL甲醇超声洗涤4次，最后将离心得到的固体于150℃下真空干燥12h，得到目标产物UiO-66。
本发明将制备获得的UiO-66于140～160℃下进行活化处理，以去除金属有机骨架材料孔笼中残存的溶剂和水，释放孔容，以便于后续螺吡喃分子的引入。
步骤2，将螺吡喃分子均匀分散于有机溶剂中，随后，加入活化后的UiO-66，并于60～65℃下反应3～5h，固液分离后获得固相组分；
需要说明的是，本发明不限制螺吡喃分子分散于有机溶剂中的具体方式，只要能够使螺吡喃分子均匀分散于有机溶剂中，获得组分均一的溶液即可。比如可采用机械搅拌或超声等方式。
本发明不限制有机溶剂的具体类型，只要能够与螺吡喃分子和活化后的UiO-66形成均匀的混合溶液即可。本发明优选的选用CHCl3溶液作为有机溶剂，且所述螺吡喃分子与所述有机溶剂的用量比为2～10mg:1mL。
本发明不限制螺吡喃分子的具体类型，只要能够实现对微孔金属有机骨架UiO-66进行螺吡喃功能化处理即可。可选的，本发明选用螺[1,3,3-三甲基吲哚-(6-硝基苯并二氢吡喃)](记为SP-CH3)作为螺吡喃分子。且本发明的SP-CH3通过以下步骤获得：
首先，准确称取5-硝基-2-羟基苯甲醛(1.252g，7.5mmol)，分散于60mL乙醇中并超声5min使其充分溶解；再称取1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉(1.180g，6.81mmol)溶于15mL乙醇。将上述两种溶液混合，在氩气氛围下加热至81℃，回流反应8h，将溶液自然冷却至室温，在低于45℃的条件下使用旋转蒸发仪减压蒸发掉3/4的溶液，过滤，将滤饼于60℃真空干燥3h，研磨，并使用30mL无水乙醇洗涤5次，每次洗涤后于0℃冷却30min后离心，最后，将所得固体置于真空干燥箱，于80℃下真空干燥3h，得到目标产物螺[1,3,3-三甲基吲哚-(6-硝基苯并二氢吡喃)]，其合成路线如下：
步骤3，将所述固相组分经洗涤处理后进行干燥处理，即获得所述螺吡喃功能化的光响应吸附材料；
需要说明的是，本发明采用乙醇溶液作为洗涤液，对上述固体组分进行洗涤处理，且洗涤至洗涤液的紫外-可见吸光度为0，以确保吸附在UiO-66材料表面的螺吡喃被完全除去。并且，本发明为了避免洗涤液残留对其吸附性能造成影响，还对其进行了干燥处理，且干燥处理的温度为90～110℃，干燥时间为8～16h。
实施例1
本实施例提供一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料，且其制备方法如下：
首先，将0.2000gUiO-66于150℃活化4h，然后将0.0500g螺吡喃分子SP-CH3溶于20mL CHCl3溶液中，充分溶解之后加入已活化的UiO-66，在62℃下回流4h，冷却至室温，离心，使用25mL乙醇溶液洗涤至上清液无色，之后将最后一次的上清液的紫外-可见吸光度为0，以确保吸附在UiO-66材料表面的螺吡喃被完全除去，最后，将样品于100℃真空干燥12h，获得的样品命名为PM-US-1。
实施例2
本实施例提供一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料，且其制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例中，螺吡喃分子SP-CH3的用量为0.1000g，且获得的螺吡喃功能化的光响应吸附材料记为PM-US-2。
实施例3
本实施例提供一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料，且其制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例中，螺吡喃分子SP-CH3的用量为0.2000g，且获得的螺吡喃功能化的光响应吸附材料记为PM-US-3。
实施例4
本实施例提供一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料，且其制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例步骤1中，活化处理的温度为140℃，活化时间为3h；
本实施例步骤2中，螺吡喃分子与有机溶剂的用量比为2mg:1mL；
且加入活化后的UiO-66，于60℃下反应3h；
本实施例步骤3中，干燥处理的温度为90℃，干燥时间为8h。
实施例5
本实施例提供一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料，且其制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例步骤1中，活化处理的温度为160℃，活化时间为5h；
本实施例步骤2中，螺吡喃分子与有机溶剂的用量比为10mg:1mL；
且加入活化后的UiO-66，于65℃下反应5h；
本实施例步骤3中，干燥处理的温度为110℃，干燥时间为16h。
实施例6
本实施例提供一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料，且其制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例中，以螺[1,3,3-三甲基吲哚-(6’-溴苯并二氢吡喃)]作为螺吡喃分子；
以N,N-二甲基甲酰胺作为有机溶剂。
实施例7
本实施例提供一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料，且其制备方法与实施例1的区别仅在于：
本实施例中，以1’,3’,3’-三甲基-6-羟基螺(2H-1-苯并吡喃-2,2’-吲哚啉)作为螺吡喃分子；
以丙酮作为有机溶剂。
对比例1
本对比例提供一种吸附材料，且其制备方法与实施例1的区别仅在于：
本对比例不引入螺吡喃分子，即以UiO-66作为吸附材料。
试验部分
(一)元素分析
本发明以实施例1-3的螺吡喃功能化的光响应吸附材料为例，对其进行了元素分析测试，其结果如表1所示。且由表1可以看出，实施例1-3的螺吡喃功能化的光响应吸附材料中，螺吡喃分子均成功引入载体UiO-66孔中。
表1元素分析结果
| N[％] | C[％] | H[％] | SP[wt％] | SP[n％] | |
| 实施例1 | 0.55 | 34.88 | 2.21 | 6.76 | 34.81 |
| 实施例2 | 0.60 | 35.31 | 2.22 | 7.42 | 38.21 |
| 实施例3 | 0.63 | 35.44 | 2.22 | 7.82 | 40.27 |
(二)X-射线衍射(XRD)分析
本发明以实施例1和对比例1为例，分别对其进行X-射线衍射(XRD)分析，其测试结果如图1所示。且由图1可以看出，引入螺吡喃后，样品和载体UiO-66的衍射峰完全对应，说明在孔笼中加载螺吡喃之后，UiO-66的晶体结构并没有发生明显的变化，也就是说，本发明在UiO-66中引入螺吡喃后，UiO-66仍能够保证自身的三维孔道结构便于吸附质吸附于其孔道中或由其孔道中进行脱附，从而使得UiO-66与螺吡喃复合后能够作为吸附剂使用。
(三)扫描电镜(SEM)测试
本发明以实施例1-3，以及对比例1为例，分别对其进行描电镜(SEM)测试，其测试结果如图2所示，其中，图2(A)、图2(B)和图2(C)分别为对比例1、实施例1(PM-US-1)、实施例2(PM-US-2)和实施例3(PM-US-3)的SEM谱图。由图2可以看出，实施例1-3以及对比例1的材料均为形状规则的正八面体且颗粒分布大小均匀，说明螺吡喃的引入并不会对UiO-66的晶体形貌和尺寸产生明显的影响，进一步说明了本发明在UiO-66中引入螺吡喃后，UiO-66仍能够保证自身的三维孔道结构便于吸附质吸附于其孔道中或由其孔道中进行脱附，从而使得UiO-66与螺吡喃复合后能够作为吸附剂使用。
(四)比表面积及孔径分析
本发明以实施例1-3，以及对比例1为例，分别对其进行比表面积及孔径分析，且其N2吸附-脱附等温线和孔径分布图分别如图3(A)和图3(B)所示。
由图3(A)可以看出，加载螺吡喃之后，所有样品和载体均在低压区氮气吸附量增长的很快，并迅速接近吸附饱和，显示出与微孔结构相对应的I型等温线。且由图3(A)和图3(B)还可以看出，随着螺吡喃引入量的不断增大，样品的比表面积、孔容和孔径分布范围逐渐降低，也就是说，氮气吸附-脱附等温线能够证明螺吡喃分子是引入到金属有机骨架UiO-66的孔道内与UiO-66形成复合材料，而不是螺吡喃分子沾附于UiO-66表面。
(五)光响应性质测试
本发明将螺吡喃分子SP-CH3分散于氯仿(浓度0.05mmol·L-1)中，探寻螺吡喃在非极性溶剂中的光响应行为，得到的螺吡喃分子SP-CH3的紫外-可见吸收光谱如图4所示。
由图4可以看出，在365nm紫外光照下，螺吡喃由SP形式异构为MC形式，MC氯仿溶液(蓝色)的UV-Vis光谱在580nm处显示一个很强的峰，这是由于在吲哚和亚甲基苯基之间形成了较强的π共轭和两性离子结构。在可见光照射后，螺吡喃异构为闭环形式(无色)，π共轭作用消失，580nm处归属于MC形式的吸收峰消失。此外，由于SP状态下材料的极性较弱，在初始状态时，螺吡喃主要以SP形式稳定存在于氯仿溶液中。
(六)紫外-可见漫反射谱图
本发明以实施例2为例，对其进行不同光照的紫外-可见漫反射测试，且其测试结果如图5所示。
由图5可以看出，在365nm紫外光照射后，于600nm处出现了MC形式的最大吸收峰，相对于在氯仿溶液，在UiO-66孔笼中MC形式的最大吸收峰有所红移，这是由于UiO-66孔笼中强烈的非极性环境。在可见光照射下，位于600nm处的MC吸收峰消失，材料由MC异构为SP形式，由于孔笼中的非极性环境，在初始状态下，螺吡喃主要以SP形式稳定存在于UiO-66孔中。紫外可见分光光度结果表明，螺吡喃在UiO-66的孔中与在非极性溶剂中的光照变色性能保持一致，表现出良好的光致异构性能，UiO-66的非极性孔笼环境可以充当螺吡喃的“固体溶剂”。
(七)吸附性能
本发明以甲基橙为例，且分别以实施例1-3，以及对比例1的吸附材料作为吸附剂，分别测试其在初始状态及紫外光照后和可见光照后对甲基橙的平衡吸附量，测试结果如图6所示。
由图6可以看出，对于对比例1的UiO-66吸附材料，紫外和可见光照并不能对其吸附量造成任何影响。而在UiO-66中引入螺吡喃分子后，即实施例1-3的吸附材料中，且通过对比实施例1-3的吸附材料的测试结果，随着螺吡喃负载量的增大，样品的孔容和比表面积逐渐降低，经过可见光照后，螺吡喃以SP形式存在，与甲基橙之间不产生相互作用，此时对甲基橙的吸附主要是孔的作用，因此对甲基橙的吸附容量逐渐降低。
而实施例1-3的吸附材料在紫外光照后，螺吡喃以MC形式存在，对甲基橙的吸附主要有孔的作用以及MC构型与甲基橙之间的相互作用力，且相对于可见光照，紫外光照之后实施例1的吸附材料对甲基橙吸附量从31.62mg·g-1提高到40.60mg·g-1，提升量为28.40％；实施例2的吸附材料对甲基橙吸附量从26.65mg·g-1提高到41.99mg·g-1，提升量为57.56％；随着螺吡喃的负载量进一步增大，实施例3的吸附材料对甲基橙吸附量从20.96mg·g-1提高到31.27mg·g-1，提升量仅为49.19％，这可能是由于部分螺吡喃分子堵塞在UiO-66孔笼中，不利于甲基橙分子在样品中的扩散，因此在紫外光照时，其吸附量相对于实施例2的吸附材料大大降低。
(八)不同光照条件下对甲基橙的吸附动力学曲线
本发明以实施例2的吸附材料为例，对其进行在不同光照条件下对甲基橙对的吸附动力学研究，且其测试结果如图7所示。由图7可知，实施例2的吸附材料经可见光照后，对甲基橙的吸附主要是由于孔的作用，因此很快便达到了最大吸附容量；在紫外光照后，对甲基橙的吸附除了有孔与吸附质之间的分子间作用力外，还存在着MC构型与甲基橙之间的静电力以及取向力，因此，在60min左右才接近吸附饱和。且实施例2的吸附材料经紫外光照后对甲基橙的吸附速率明显比可见光照后的速率快。
(九)不同光照条件下对甲基橙的脱附性能
本发明以实施例2的吸附材料为例，对其进行在不同光照条件下对甲基橙的脱附性能研究，且其测试结果如图8所示。由图8可以看出，实施例2的吸附材料经紫外光照后，孔中的螺吡喃分子SP-CH3为MC形式，与甲基橙分子之间存在着多种相互作用，不利于甲基橙的脱附，其脱附量仅为52.8％；而在可见光照之后，SP-CH3以SP形式存在，与甲基橙分子之间的相互作用力减弱，对甲基橙的脱附量达到81.6％，说明样品具有良好的脱附能力。
需要说明的是，本发明上述染料吸附实验通过以下方法进行：
在一定的光照条件下，称取0.050g吸附剂和40mL浓度为40ppm的甲基橙水溶液于100mL烧杯中，开始计时，在给定的时间间隔内吸取3mL上层溶液，通过用0.22μm针头式滤器过滤(使用前经过40ppm的甲基橙水溶液预处理以达到其吸附-脱附平衡)，并测量464nm处的吸光度至不再发生变化，即达到吸附饱和。将测得的染料吸光度A代入到上述标准曲线方程中，计算求得浓度c，平衡吸附量Q根据下述公式计算得到：
式中Q(mg·g-1)为吸附量，C0(ppm)为染料的初始浓度，C(ppm)为吸附时染料的浓度，V(mL)为染料的体积，m(mg)为吸附剂的质量，其中，本论文中所有ppm等于mg·g-1。
且本发明上述染料脱附实验通过以下方法进行：
称取0.0500g的吸附剂，根据上述吸附实验的步骤吸附染料溶液，待到达吸附平衡后，过滤去除上层清液并烘干吸附剂。将烘干的吸附剂置于40mL去离子水中进行脱附实验。开始计时，在给定的时间间隔内吸取3mL上层溶液，通过用0.22μm针头式滤器过滤(使用前经过40ppm的甲基橙水溶液预处理以达到其吸附-脱附平衡)，并使用紫外-可见分光光度计测量464nm处的吸光度，直至吸光度不再变化，此时即达到脱附平衡。通过标准曲线计算得到脱附平衡浓度c，其脱附量Qa根据下列公式计算得到：
式中，Qa(mg·g-1)为吸附量，C0(ppm)为染料的初始浓度，C(ppm)为吸附时染料的浓度，V(mL)为染料的体积，m(mg)为吸附剂的质量。
显然，上述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
Claims (10)
1.一种螺吡喃功能化的光响应吸附材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，以微孔金属有机骨架UiO-66为载体，将其于140～160℃下进行活化处理，获得活化后的UiO-66；
步骤2，将螺吡喃分子均匀分散于有机溶剂中，随后，加入活化后的UiO-66，并于60～65℃下进行反应以使所述螺吡喃分子负载于活化后的UiO-66中，然后进行固液分离，获得固相组分；
步骤3，将所述固相组分经洗涤处理后进行干燥处理，即获得所述螺吡喃功能化的光响应吸附材料；
所述螺吡喃分子与所述活化后的UiO-66的质量比为0.05～0.2:0.2。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述螺吡喃分子为螺[1,3,3-三甲基吲哚-(6-硝基苯并二氢吡喃)]、螺[1,3,3-三甲基吲哚-(6’-溴苯并二氢吡喃)]和1’,3’,3’-三甲基-6-羟基螺(2H-1-苯并吡喃-2,2’-吲哚啉)中的任意一种。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为三氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺和丙酮中的任意一种。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述螺吡喃分子与所述有机溶剂的用量比为2～10mg:1mL。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述活化处理的时间为3～5h。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述反应的时间为3～5h。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述干燥处理的温度为90～110℃，干燥时间为8～16h。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述洗涤处理的洗涤液为乙醇溶液，且洗涤至洗涤液的紫外-可见吸光度为0。
9.一种权利要求1-8任意一项所述的制备方法制备的螺吡喃功能化的光响应吸附材料。
10.一种权利要求9所述的螺吡喃功能化的光响应吸附材料在吸附染料中的应用。
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