CN115746863A - 基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊及其制备方法和应用，该氧化剂缓释胶囊包括埃洛石纳米管，其内腔中装载有氧化剂，表面包覆有石蜡层。其制备方法包括：对埃洛石纳米管进行酸刻蚀、填充氧化剂和包覆石蜡层。本发明氧化剂缓释胶囊，以埃洛石纳米管为容器，能够提高氧化剂的装载量，有利于加强缓释效果，且容器表面包覆的石蜡层可以延缓氧化剂的释放，有利于控制氧化剂的释放速率，具有氧化剂装载量大、氧化能力强、缓释效果好等优点，是一种性能优异的缓释型氧化剂，可广泛用于处理水相或土壤中的有机污染物，使用价值高，应用前景好。制备方法具有工艺简单、过程可控、可连续生产等优点，适合于大规模制备，便于工业化应用。
Description
技术领域
本发明属于有机物降解领域，涉及一种基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊及其制备方法和应用。
背景技术
缓释技术是活性物质从隔离室向外界目标物缓慢释放，在特定时期内保持其在目标物表面的有效浓度，并达到对目标物的预期处理效果。近些年，随着环境治理水平的不断提升，缓释技术逐渐被应用到环境污染治理(例如，缓释氧化剂、缓释微生物、缓释酶)和污染控源(例如，缓释农药、缓释除草剂)等方面，并越来越受到重视。
缓释型氧化剂用于持久性有机物污染物的环境修复，可有效避免氧化剂利用率低、二次污染和长期修复效果不佳等问题。缓释型氧化剂可减少氧化剂在环境传送过程中与其他还原性物质(主要是Cl-、HCO3 -、CO3 2-等无机酸根离子)发生无效副反应，这不仅直接提高了氧化剂的利用效率，也间接避免了过量氧化剂对环境的二次污染。此外，缓释型氧化剂可确保氧化剂在较长时间内保持于有效范围内，从而达到对环境有机污染物的长期修复，尤其是针对低渗透污染土壤中污染物的“反向扩散”和“反弹”难题。
目前，环境修复实践中常使用的缓释型氧化剂，通常是由高锰酸钾与石蜡、硬质酸、水泥等结合剂混合而成，然而，该缓释型氧化剂存在氧化剂装载量小、氧化能力不足、缓释效果不佳等缺陷，这极大的限制了缓释型氧化剂在环境修复中的应用。另外，常用的缓释材料都是具有微米到厘米级尺寸的块装、珠状、微胶囊状，从现场经验可以明显看出缓释材料的形态对其功能和特性有重要影响，如它的表面积(即传质界面面积)和粒度。因此，形态会影响释放速率，其中大尺寸缓释材料的弊端：(1)大尺寸缓释材料的分散性差，难以接近远距离的污染物，从而不利于有效去除污染物。例如，体积较大，分散性不好，这导致缓释剂只能在一个相对较小半径(通常为3～6m)范围内的污染物产生影响。(2)大尺寸缓释材料的比表面积小，因而氧化剂释放速率和释放率低，难以实现对高浓度有机污染物的有效修复，而粒径小的材料由于具有较高的比表面积，可以快速释放反应物，但也不利于缓释速率的控制。(3)大尺寸缓释材料的内部扩散路程长，导致后期氧化剂释放慢且少，也难以实现对高浓度有机污染物的有效修复。可见，设计最佳释放速率的缓释材料时，需要仔细考虑其形态对性能的重要影响，然而，至今为止，尚未有纳米级缓释材料的相关报道。因此，获得一种合适的纳米级缓释材料并将其作为容器以获得一种氧化剂装载量大、氧化能力强、缓释效果好的缓释型氧化剂，对于促进水相或土壤中难降解有机污染物的长效修复具有重要意义。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种氧化剂装载量大、氧化能力强、缓释效果好的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊及其制备方法和应用。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，所述氧化剂缓释胶囊包括埃洛石纳米管，所述埃洛石纳米管内装载有氧化剂，所述埃洛石纳米管表面包覆有石蜡层。
上述的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，进一步改进的，所述氧化剂缓释胶囊中埃洛石纳米管的质量含量为20％～80％。
上述的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，进一步改进的，所述氧化剂缓释胶囊中埃洛石纳米管的质量含量为30％～50％。
上述的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，进一步改进的，所述埃洛石纳米管为经酸刻蚀后的埃洛石纳米管；所述经酸刻蚀后的埃洛石纳米管的内腔直径为20nm～35nm。
上述的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，进一步改进的，所述氧化剂为过硫酸盐；所述过硫酸盐为(NH4)2S2O8、Na2S2O8和K2S2O8中的至少一种；所述石蜡层的厚度为2nm～20nm。
作为一个总的技术构思，本发明还提供了一种上述的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊的制备方法，包括以下步骤：
S1、对埃洛石纳米管进行酸刻蚀；
S2、将酸刻蚀后得到的埃洛石纳米管与氧化剂溶液混合，重复进行抽真空和恢复常压处理，使氧化剂填充到埃洛石纳米管的内腔中，过滤，冷冻干燥，研磨，得到填充有氧化剂的埃洛石纳米管；
S3、将填充有氧化剂的埃洛石纳米管与石蜡溶液混合，使石蜡溶液包覆在埃洛石纳米管表面，去除溶剂，固化，得到基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊。
上述的制备方法，进一步改进的，所述S3中，所述填充有氧化剂的埃洛石纳米管与石蜡溶液中的石蜡的质量比为0.2～1.0∶6；所述石蜡溶液由石蜡溶于己烷中制得；所述石蜡与己烷的质量体积比为0.2g～1.0g∶36mL；所述混合在旋转蒸发仪中进行；所述混合过程中，温度为30℃～50℃，转速为40rpm～100rpm，时间为20min～60min；所述去除溶剂在压强为2MPa的条件下进行。
上述的制备方法，进一步改进的，所述S1中，采用酸溶液对埃洛石纳米管进行酸刻蚀；所述酸溶液的浓度为1M～3M；所述酸溶液为硫酸；所述酸刻蚀在温度为50℃～90℃下进行；所述酸刻蚀的时间为6h～36h；所述埃洛石纳米管的原始长度为500nm～1000nm；所述埃洛石纳米管的原始管径为15nm～20nm；所述酸刻蚀完成后，还包括：采用水对酸刻蚀后的埃洛石纳米管进行清洗，直至洗涤液的pH值为6～7，在80℃～100℃烘干12h～24h。
上述的制备方法，进一步改进的，所述S2中，所述氧化剂溶液由氧化剂溶于水中制得；所述氧化剂与水的质量体积比为8g～24g∶30mL；所述抽真空和恢复常压处理的重复次数为1次～7次；单次所述抽真空的时间为10min～60min。
作为一个总的技术构思，本发明还提供了一种上述的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊或上述的制备方法制得的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊在处理有机污染物中的应用。
上述的应用，进一步改进的，所述应用包括将基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊用于处理水相或土壤中的有机污染物；所述有机污染物为难降解有机污染物；所述难降解有机污染物包括硝基苯类化合物、氯酚类化合物或全氟类化合物；所述硝基苯类化合物包括二硝基甲苯。
上述的应用，进一步改进的，采用基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊处理水相中的有机污染物时，包括以下步骤：将基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊与有机污染物溶液混合进行降解反应，完成对溶液中有机污染物的降解。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
(1)针对现有缓释材料性能不佳以及由此导致缓释型氧化剂存在的氧化剂装载量小、氧化能力不足、缓释效果不佳等缺陷，本发明创造性的提出了一种基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，以埃洛石纳米管为容器，其具有独特的细长棒状形态，且具有管径大、生物相容性好、来源广、价格低廉、机械稳定性高和耐高温性好等优势，是一种填充氧化剂的优良纳米容器，特别的，在经过酸刻蚀处理后，埃洛石纳米管的内部腔体直径显著增加，因而能够容纳更多的氧化剂，有利于提高氧化剂的装载量，加强氧化剂的应用效果，与此同时，将氧化剂填充到埃洛石纳米管中也能显著提升材料的机械稳定性，在基础上，在填充有埃洛石纳米管表面包覆石蜡层，以石蜡层作为控释组件，可以延缓氧化剂的释放，从而有利于获得更好的缓释效果。因此，本发明基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊具有氧化剂装载量大、氧化能力强、缓释效果好等优点，是一种性能优异的缓释型氧化剂，可广泛用于处理水相或土壤中的有机污染物，特别是有利于实现水相或土壤中难降解有机污染物的长效修复，使用价值高，应用前景好。
(2)本发明基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊中，还优化了氧化剂缓释胶囊中埃洛石纳米管的质量含量为20％～80％，特别是质量含量为30％～50％时，更有利于控制氧化剂的缓释速率，获得最佳的缓释效果，这是因为：当埃洛石纳米管的质量含量偏低时，此时石蜡层的含量相对过多，即过量的石蜡层会导致氧化剂的释放速率偏低，难以为目标物的处理提供足够的氧化剂用量；而当埃洛石纳米管的质量含量偏高时，此时石蜡层的含量相对过少，因而少量的石蜡层难以有效包覆在埃洛石纳米管表面，进而使得氧化剂容易快速释放出来，难以达到缓释的效果。
(3)本发明基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊中，所采用的氧化剂中，当氧化剂为Na2S2O8时，更有利实现对有机污染物的高效、无害化，这是因为与其他过硫酸盐(如(NH4)2S2O8、K2S2O8)相比，Na2S2O8具有更加优异的水溶解性，且不会产生刺鼻性气味，更加绿色环保。
(4)本发明基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊的制备方法，先对埃洛石纳米管进行酸刻蚀，利用埃洛石纳米管内腔氧化铝易溶于酸的特点，通过对埃洛石纳米管内腔氧化铝进行选择性酸蚀刻，可导致氧化铝晶八面体被选择性溶解而将Al3+释放到蚀刻液中，且氧化硅四面体片则会因破裂和坍塌而剥落于蚀刻液中，由此可以进一步加大埃洛石纳米管的内腔管径，从而有利于加载更多的氧化剂，然后，将酸刻蚀后得到的埃洛石纳米管与氧化剂溶液混合，在负压作用(抽真空)下，氧化剂不断的被吸入埃洛石纳米管的内腔中，直至整个内腔填满氧化剂，过滤，固液分离，冷冻干燥，使内腔中的氧化剂结晶，进而通过研磨，获得填充有氧化剂的埃洛石纳米管，最后将填充有氧化剂的埃洛石纳米管与石蜡溶液混合，通过不断的翻动、旋转，使石蜡溶液包覆在埃洛石纳米管表面，去除溶剂，固化，在埃洛石纳米管表面形成石蜡层并将埃洛石纳米管包裹在其内部，由此获得氧化剂装载量大、氧化能力强、缓释效果好的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊。同时，本发明制备方法，还具有工艺简单、过程可控、可连续生产等优点，适合于大规模制备，便于工业化应用。
(6)本发明还提供了一种基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊在处理有机污染物中的应用，具体如：当氧化剂为过硫酸钠，将基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊用于降解二硝基甲苯时，能够重复多次用于处理二硝基甲苯，且在重复使用5次后，对二硝基甲苯的降解率仍然高达95％，这说明本发明基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊能够实现水相或土壤中难降解有机污染物的长效修复，对于有效去除水相或土壤中的难降解有机污染物具有重要意义。
附图说明
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。
图1为本发明实施例1中基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊的制备工艺流程图。
图2为本发明实施例1中埃洛石纳米管刻蚀前后的TEM对比图。
图3为本发明实施例1中制备的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊(CA@HNT20、CA@HNT40、CA@HNT60和CA@HNT80)中过硫酸钠的释放效果对比图。
图4为本发明实施例2中基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊(CA@HNT40)中过硫酸钠的释放效果对比图对二硝基甲苯的循环降解效果图。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
以下实施例中，若无特别说明，所采用的材料和仪器均为市售。所采用工艺为常规工艺，所采用设备为常规设备，且所得数据均是三次以上重复实验的平均值。
实施例1
一种基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，包括埃洛石纳米管，埃洛石纳米管内装载有氧化剂，埃洛石纳米管表面包覆有石蜡层。
本实施例中，氧化剂缓释胶囊中埃洛石纳米管的质量含量为40％。
本实施例中，埃洛石纳米管为经酸刻蚀后的埃洛石纳米管，且内腔直径为31.9nm。
本实施例中，氧化剂为Na2S2O8。
本实施例中，埃洛石纳米管表面包覆的石蜡层的厚度在2-20nm之间。
一种上述本实施例中的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊的制备方法，如图1所示，包括以下步骤：
(a)埃洛石纳米管的酸蚀刻。首先将10g埃洛石投加到100mL的2M硫酸中，然后放置到在70℃水浴中蚀刻24小时，冷凝回流防止溶液水蒸发减量，蚀刻完成后，水洗至pH＝6-7，80℃烘干12h，获得酸蚀刻埃洛石，密封保存。
图2为本发明实施例1中埃洛石纳米管刻蚀前后的TEM对比图。图2中，(a)为刻蚀前对应的埃洛石纳米管，(b)为刻蚀后对应的埃洛石纳米管。刻蚀前后埃洛石纳米管的蚀刻效果，如图2所示。由图2可知：酸蚀刻24小时，埃洛石纳米管的内腔直径可从16.8nm(图2a)扩大到31.9nm(图2b)。
(b)过硫酸钠加载。在抽滤瓶中加入32g过硫酸钠、60mL水、6g步骤(a)中得到的酸蚀刻埃洛石，超声3min，充分分散埃洛石，用旋片真空泵对抽滤瓶进行抽真空处理20min(单次)，然后恢复到常压，重复抽真空-常压循环3次，让埃洛石内腔填充过硫酸钠，过滤后，放入冷冻干燥机，让埃洛石纳米管管中的过硫酸钠重结晶，取出粉末，研磨，过筛，得到填充有过硫酸钠的埃洛石纳米管。
(c)石蜡包衣。在圆底烧瓶中加入0.4g石蜡和36mL己烷，超声溶解石蜡，得到石蜡溶液，然后向圆底烧瓶中继续加入步骤(b)制备的粉末(填充有过硫酸钠的埃洛石纳米管)。在旋转蒸发仪(35℃热浴，60rpm)上旋转30分钟，使石蜡溶液包衣埃洛石纳米管，然后，轻微真空(2MPa)蒸发掉己烷，风干过夜，固化蜡涂层，最后从圆底烧瓶底部刮取粉末，得到基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，编号为CA@HNT40，冰箱冷藏。
本实施例中，还制备了不同埃洛石纳米管质量含量的氧化剂缓释胶囊，其中步骤(c)中石蜡的加入量为0.2g，0.6g和1.0g时，对应的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，依次编号为CA@HNT20、CA@HNT60和CA@HNT80，且这些基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊(CA@HNT20、CA@HNT60和CA@HNT80)中埃洛石纳米管的质量占比依次为20％、60％和80％。
考察不同配比的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊的缓释效果，具体为将实施例1中制备的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊(CA@HNT20、CA@HNT40、CA@HNT60和CA@HNT80)进行过硫酸钠缓释实验，包括以下步骤：
将4种基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊(CA@HNT20、CA@HNT40、CA@HNT60和CA@HNT80)分别投入装有1000ml超纯水的锥形瓶中，密封避光置于恒温培养箱(25℃)中，进行释放实验，每天固定时间取样1次，每次取样后补充等体积超纯水中。用紫外-可见分光光度计测定过硫酸钠的释放量。
图3为本发明实施例1中制备的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊(CA@HNT20、CA@HNT40、CA@HNT60和CA@HNT80)中过硫酸钠的释放效果对比图。如图3所示，在1个月的缓释时段内，基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊(CA@HNT20、CA@HNT40、CA@HNT60和CA@HNT80)中过硫酸钠累积释放百分比分别为13.6％、37.2％、55.3％和84.3％。可见，在同等实验条件下，水溶液中过硫酸钠累积释放量随着埃洛石占比的增加而增加，这是因为埃洛石占比增加，相应地石蜡包衣厚度降低，更有利于过硫酸钠的释放。结合上述数据可知，当氧化剂缓释胶囊中埃洛石纳米管的质量含量为20％～80％，特别是质量含量为30％～50％时，更有利于控制氧化剂的缓释速率，获得最佳的缓释效果和应用效果。
实施例2
一种基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊在处理有机污染物中的应用，具体为将基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊用于降解水溶液中的二硝基甲苯，包括以下步骤：
(1)以基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊(CA@HNT40)作为缓释材料，投入到中性(pH＝7)、浓度为0.2mg/L的二硝基甲苯水溶液中，置入恒温震荡器中(150r/min，20℃)反应12小时后，过滤，完成对水溶液中的二硝基甲苯的降解处理。
(2)将步骤(1)中滤出的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊(CA@HNT40)再投入到新配置的中性(pH＝7)、浓度为0.2mg/L的二硝基甲苯水溶液中，按照步骤(1)的操作继续用于降解水溶液中的二硝基甲苯，重复操作14次。
每次降解完成后，用液相色谱仪测定滤液二硝基甲苯的浓度，并计算得到每次处理的降解效果，结果如图4所示。
图4为本发明实施例2中基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊(CA@HNT40)中过硫酸钠的释放效果对比图对二硝基甲苯的循环降解效果图。如图4所示，利用基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊降解水溶液中的二硝基甲苯时，前4次均能实现对二硝基甲苯的完全降解，说明这个时期的过硫酸盐释放量大，释放出的过量过硫酸盐足以完全降解二硝基甲苯。然而，随着二硝基甲苯水溶液置换次数的增加，二硝基甲苯的降解率逐渐降低，第5次溶液置换时，基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊(CA@HNT40)对二硝基甲苯的降解率降低到95％，第14次溶液置换时的降解率为25％。上述的结果表明，本发明基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊对水相中的二硝基甲苯具有良好的的降解效果，且在较长的时间范围内均能实现对二硝基甲苯的有效去除，同时，上述结果也表明本发明基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊具有用于低渗透性土壤有机污染物长期高效修复的潜力。
综合上述结果可知，本发明基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊具有氧化剂装载量大、氧化能力强、缓释效果好等优点，是一种性能优异的缓释型氧化剂，可广泛用于处理水相或土壤中的有机污染物，特别是有利于实现水相或土壤中难降解有机污染物的长效修复，使用价值高，应用前景好。
以上仅是本发明以较佳实施例揭示，然而并非用以限定本发明。任何熟悉本领域的技术人员，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做任何的简单修改，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。
Claims (10)
1.一种基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，其特征在于，所述氧化剂缓释胶囊包括埃洛石纳米管，所述埃洛石纳米管内装载有氧化剂，所述埃洛石纳米管表面包覆有石蜡层。
2.根据权利要求1所述的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，其特征在于，所述氧化剂缓释胶囊中埃洛石纳米管的质量含量为20％～80％。
3.根据权利要求2所述的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，其特征在于，所述氧化剂缓释胶囊中埃洛石纳米管的质量含量为30％～50％。
4.根据权利要求3所述的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，其特征在于，所述埃洛石纳米管为经酸刻蚀后的埃洛石纳米管；所述经酸刻蚀后的埃洛石纳米管的内腔直径为20nm～35nm。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊，其特征在于，所述氧化剂为过硫酸盐；所述过硫酸盐为(NH4)2S2O8、Na2S2O8和K2S2O8中的至少一种；所述石蜡层的厚度为2nm～20nm。
6.一种如权利要求1～5中任一项所述的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、对埃洛石纳米管进行酸刻蚀；
S2、将酸刻蚀后得到的埃洛石纳米管与氧化剂溶液混合，重复进行抽真空和恢复常压处理，使氧化剂填充到埃洛石纳米管的内腔中，过滤，冷冻干燥，研磨，得到填充有氧化剂的埃洛石纳米管；
S3、将填充有氧化剂的埃洛石纳米管与石蜡溶液混合，使石蜡溶液包覆在埃洛石纳米管表面，去除溶剂，固化，得到基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述S3中，所述填充有氧化剂的埃洛石纳米管与石蜡溶液中的石蜡的质量比为0.2～1.0∶6；所述石蜡溶液由石蜡溶于己烷中制得；所述石蜡与己烷的质量体积比为0.2g～1.0g∶36mL；所述混合在旋转蒸发仪中进行；所述混合过程中，温度为30℃～50℃，转速为40rpm～100rpm，时间为20min～60min；所述去除溶剂在压强为2MPa的条件下进行。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，所述S1中，采用酸溶液对埃洛石纳米管进行酸刻蚀；所述酸溶液的浓度为1M～3M；所述酸溶液为硫酸；所述酸刻蚀在温度为50℃～90℃下进行；所述酸刻蚀的时间为6h～36h；所述埃洛石纳米管的原始长度为500nm～1000nm；所述埃洛石纳米管的原始管径为15nm～20nm；所述酸刻蚀完成后，还包括：采用水对酸刻蚀后的埃洛石纳米管进行清洗，直至洗涤液的pH值为6～7，在80℃～100℃烘干12h～24h；
所述S2中，所述氧化剂溶液由氧化剂溶于水中制得；所述氧化剂与水的质量体积比为8g～24g∶30mL；所述抽真空和恢复常压处理的重复次数为1次～7次；单次所述抽真空的时间为10min～60min。
9.一种如根据权利要求1～5中任一项所述的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊或权利要求6～8中任一项所述的制备方法制得的基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊在处理有机污染物中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述应用包括将基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊用于处理水相或土壤中的有机污染物；所述有机污染物为难降解有机污染物；所述难降解有机污染物包括硝基苯类化合物、氯酚类化合物或全氟类化合物；所述硝基苯类化合物包括二硝基甲苯；
采用基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊处理水相中的有机污染物时，包括以下步骤：将基于埃洛石纳米管的氧化剂缓释胶囊与有机污染物溶液混合进行降解反应，完成对溶液中有机污染物的降解。
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