CN115746674A - 一种高韧性弹簧用粉末涂料及其制备方法 - Google Patents
一种高韧性弹簧用粉末涂料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115746674A CN115746674A CN202211424479.2A CN202211424479A CN115746674A CN 115746674 A CN115746674 A CN 115746674A CN 202211424479 A CN202211424479 A CN 202211424479A CN 115746674 A CN115746674 A CN 115746674A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- powder coating
- toughness
- spring
- curing agent
- powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 15
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000012767 functional filler Substances 0.000 claims abstract description 8
- -1 phenolic aldehyde Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 3
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 239000004843 novolac epoxy resin Substances 0.000 claims description 6
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 5
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 5
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 5
- LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=CN=C(C)N1 LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1 PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YTWBFUCJVWKCCK-UHFFFAOYSA-N 2-heptadecyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NC=CN1 YTWBFUCJVWKCCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MKBBSFGKFMQPPC-UHFFFAOYSA-N 2-propyl-1h-imidazole Chemical compound CCCC1=NC=CN1 MKBBSFGKFMQPPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003595 mist Substances 0.000 abstract description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Springs (AREA)
Abstract
本发明涉及一种高韧性弹簧用粉末涂料及其制备方法，所述粉末涂料由以下质量份的组分制得：环氧树脂120‑270份；酚类固化剂10‑100份；咪唑固化剂1‑5份；苯酚型酚醛固化剂1‑20份；功能性填料50‑200份；颜料1‑10份。本发明的高韧性弹簧用粉末涂料具有优异的耐腐蚀、耐湿热、耐盐雾、耐水及折弯等性能，从而起到将弹簧与外界完全隔离的作用；同时该粉末涂料兼有与弹簧极强的附着力性能，能稳固的附着在弹簧工件上，从而在较长时间内对弹簧工件进行防腐，进而起到维持弹簧弹力性能的作用。
Description
技术领域
本发明涉及粉末涂料领域，尤其涉及一种高韧性弹簧用粉末涂料及其制备方法。
背景技术
随着人们对美好生活越来越高的追求，快捷方便的出行方式越来越受到人们的重视，私家车已经成为了每个家庭不可或缺的交通工具。并且随着国家对新能源汽车的大力扶持，新能源汽车的市场占有率也在稳步提高，因此众多车企对汽车零部件的需求会越来越明显，对其性能要求也提出了越来越高的要求。目前国内汽车零部件弹簧市场使用的双涂型粉末涂料大多依赖法国等欧洲国家进口，进口商企业多为AKZO等知名外企，国内缺少汽车弹簧零部件双涂粉末涂料的供应。并且高韧性弹簧粉末涂料多用于对性能要求更高的欧美高端市场，因此高韧性弹簧粉末涂料具有很高的研究价值与应用价值。
发明内容
为克服上述缺陷，本发明的目的之一在于提供一种高韧性弹簧用粉末涂料，具有优异的柔韧性，并且喷涂在弹簧上具有极强的附着力，当作为涂料应用在弹簧表面时，可以最大程度的提升弹簧的防腐能力，并维持弹簧的弹力性能。
本发明的目的之二在于提供一种上述高韧性弹簧用粉末涂料的制备方法。
本发明通过以下技术方案得以实现：
本发明的第一方面提供了一种高韧性弹簧用粉末涂料，由以下质量份的组分制得：
进一步地，所述环氧树脂选自于酚醛环氧树脂、苯氧环氧树脂或丙烯酸酯环氧树脂。
进一步地，所述环氧树脂的环氧当量为800-1200g/eq。
进一步地，所述酚类固化剂选自于HS-10型固化剂、JF-60型固化剂、OMT型固化剂或ZK-5型固化剂。
进一步地，所述酚类固化剂的羟基值为0.32-0.65eq/100g。
进一步地，所述咪唑固化剂选自于2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基咪唑、2-丙基咪唑、2,4-二甲基咪唑或十七烷基咪唑。
进一步地，所述酚醛固化剂比重为1.12-1.28，软化点为80-120℃。
进一步地，所述功能性填料选自于碳酸钙、硫酸钡、云母粉或硅微粉的一种或多种。
进一步地，所述粉末涂料还包括钛白粉、碳酸钙、硫酸钡、云母粉或硅微粉的一种或多种。
进一步地，所述颜料选自于2,5-二氢-3,6-二苯基吡咯，氧化铁或氧化铜的一种或多种。
本发明的第二方面提供了一种本发明第一方面所述的高韧性弹簧用粉末涂料的制备方法，包括以下步骤：将各组分混合，挤出，制粉，得到所述高韧性弹簧用粉末涂料。
本发明的有益效果如下：
本发明的高韧性弹簧用粉末涂料，采用环氧树脂与多种环氧固化剂进行复配，同时添加功能性填料，在挤出机熔融挤出的作用下形成高韧性弹簧用粉末涂料，令人意外地发现，该材料具有优异的耐腐蚀、耐湿热、耐盐雾、耐水及柔韧性折弯等性能，从而起到将弹簧与外界完全隔离的作用；同时该粉末涂料兼有与弹簧极强的附着力性能，能稳固的附着在弹簧本体上，从而在较长时间内对弹簧进行防腐，进而起到维持弹簧弹力性能的作用。
具体实施方式
下面结合具体的实施例说明本发明。应当理解，这些实施例只是为了举例说明本发明，而非以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
一种高韧性弹簧用粉末涂料，由以下质量份的组分制得：
其中所述酚醛环氧树脂的环氧当量为1050g/eq；所述HS-10型固化剂的羟基值为0.4eq/100g；所述酚醛固化剂比重为1.12，软化点为80℃，所述功能性填料为云母粉。
高韧性弹簧用粉末涂料的制备：将上述原材料按上述质量份置于混料缸，充分混合破碎5min，得到混合物，然后将所得的混合物放入双螺杆挤出机挤出，挤出机加热温度控制在100℃，后经压片、冷却、粉碎至粒径为35～45μm的粉体，得高韧性弹簧用粉末涂料。
实施例2
一种高韧性弹簧用粉末涂料，由以下质量份的组分制得：
其中所述酚醛环氧树脂的环氧当量为1100g/eq；所述JF-60型固化剂的羟基值为0.65eq/100g；所述苯酚型酚醛固化剂比重为1.25，软化点为100℃，所述功能性填料是硅微粉。
上述高韧性弹簧用粉末涂料的制备方法如下：
高韧性弹簧用粉末涂料的制备：将上述原材料按上述质量份置于混料缸，充分混合破碎5min，得到混合物，然后将所得的混合物放入双螺杆挤出机挤出，挤出机加热温度控制在100℃，后经压片、冷却、粉碎至粒径为35～45μm的粉体，得高韧性弹簧用粉末涂料。
实施例3
一种高韧性弹簧用粉末涂料，由以下质量份的组分制得：
其中所述酚醛环氧树脂的环氧当量为1200g/eq；所述ZK-5型固化剂的羟基值为0.60eq/100g；所述酚醛固化剂比重为1.20，软化点为90℃，所述功能性填料是硫酸钡。
上述高韧性弹簧用粉末涂料的制备方法如下：
高韧性弹簧用粉末涂料的制备：将上述原材料按上述质量份置于混料缸，充分混合破碎5min，得到混合物，然后将所得的混合物放入双螺杆挤出机挤出，挤出机加热温度控制在100℃，后经压片、冷却、粉碎至粒径为35～45μm的粉体，得高韧性弹簧用粉末涂料。
对比实施例1
与实施例1的高韧性弹簧用粉末涂料和制备方法均相同，区别在于用等质量份的普通的双酚A型环氧树脂代替酚醛环氧树脂，其中所述普通的双酚A型环氧树脂的环氧当量为1400g/eq。
对比实施例2
与实施例2的高韧性弹簧用粉末涂料和制备方法均相同，区别在于用等质量份的普通的双酚A型环氧树脂代替苯氧环氧树脂，其中所述普通的双酚A型环氧树脂的环氧当量为1500g/eq。
对比实施例3
与实施例3的高韧性弹簧用粉末涂料和制备方法均相同，区别在于用等质量份的普通的双酚A型环氧树脂代替酚醛环氧树脂，其中所述普通的双酚A型环氧树脂的环氧当量为1350g/eq。
对比实施例4
与实施例1的高韧性弹簧用粉末涂料和制备方法均相同，区别在于酚类固化剂HS-10型固化剂的羟基值为0.2eq/100g。
对比实施例5
与实施例2的高韧性弹簧用粉末涂料和制备方法均相同，区别在于酚类固化剂JF-60型固化剂的羟基值为1.0eq/100g。
对比实施例6
与实施例3的高韧性弹簧用粉末涂料和制备方法均相同，区别在于酚类固化剂ZK-5型固化剂的羟基值为0.3eq/100g。
对比实施例7
与实施例1的高韧性弹簧用粉末涂料和制备方法均相同，区别在于功能性填料为硫酸钡。高韧性弹簧用粉末涂料性能测试：
将本发明的实施例1-3，对比实施例1-7所述的高韧性弹簧用粉末涂料通过高压静电喷枪喷涂在经过220℃-250℃预热的表面经喷砂处理后的弹簧工件上，涂层厚度为150-350μm，后放入200℃烘箱内进行10分钟固化，并进行相关测试，测试内容和标准如表1所示，实施例和对比实施例的测试结果如表2所示。
表1高韧性弹簧用粉末涂料的相关测试内容和标准
表2实施例和对比实施例的测试结果
从上表中可以看出，实施例1-3的多数性能特别是基材附着力和涂层柔韧性相比于对比实施例1-7，都具有明显优势，是理想的高韧性弹簧用粉末涂料。
Claims (10)
1.一种高韧性弹簧用粉末涂料，其特征在于，由以下质量份的组分制得：
2.根据权利要求1所述的高韧性弹簧用粉末涂料，其特征在于，所述环氧树脂选自于酚醛环氧树脂、苯氧环氧树脂或丙烯酸酯环氧树脂。
3.根据权利要求1或2所述的高韧性弹簧用粉末涂料，其特征在于，所述环氧树脂的环氧当量为800-1200g/eq。
4.根据权利要求1所述的高韧性弹簧用粉末涂料，其特征在于，所述酚类固化剂选自于HS-10型固化剂、JF-60型固化剂、OMT型固化剂或ZK-5型固化剂。
5.根据权利要求1或4所述的高韧性弹簧用粉末涂料，其特征在于，所述酚类固化剂的羟基值为0.32-0.65eq/100g。
6.根据权利要求1所述的高韧性弹簧用粉末涂料，其特征在于，所述咪唑固化剂选自于2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基咪唑、2-丙基咪唑、2,4-二甲基咪唑或十七烷基咪唑。
7.根据权利要求1所述的高韧性弹簧用粉末涂料，其特征在于，所述酚醛固化剂比重为1.12-1.28，软化点为80-120℃。
8.根据权利要求1所述的高韧性弹簧用粉末涂料，其特征在于，所述功能性填料为碳酸钙、硫酸钡、云母粉或硅微粉的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的高韧性弹簧用粉末涂料，其特征在于，所述粉末涂料还包括钛白粉、碳酸钙、硫酸钡、云母粉或硅微粉的一种或多种；所述颜料选自于2,5-二氢-3,6-二苯基吡咯，氧化铁或氧化铜的一种或多种。
10.权利要求1～9所述的高韧性弹簧用粉末涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将各组分混合，挤出，制粉，得到所述高韧性弹簧用粉末涂料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211424479.2A CN115746674B (zh) | 2022-11-15 | 2022-11-15 | 一种高韧性弹簧用粉末涂料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211424479.2A CN115746674B (zh) | 2022-11-15 | 2022-11-15 | 一种高韧性弹簧用粉末涂料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115746674A true CN115746674A (zh) | 2023-03-07 |
| CN115746674B CN115746674B (zh) | 2024-04-02 |
Family
ID=85370804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211424479.2A Active CN115746674B (zh) | 2022-11-15 | 2022-11-15 | 一种高韧性弹簧用粉末涂料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115746674B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102146250A (zh) * | 2011-03-18 | 2011-08-10 | 扬州三川实业有限公司 | 汽车配件弹簧防腐专用环氧粉末涂料及其生产方法 |
| CN107828314A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-03-23 | 广西美展化工科技有限公司 | 防腐粉末涂料及其制备方法 |
| CN109705699A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-05-03 | 上海邦中新材料有限公司 | 一种高柔韧性粉末涂料及其方法 |
| CN110551439A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-12-10 | 广州擎天材料科技有限公司 | 一种钢筋用石墨烯粉末涂料 |
-
2022
- 2022-11-15 CN CN202211424479.2A patent/CN115746674B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102146250A (zh) * | 2011-03-18 | 2011-08-10 | 扬州三川实业有限公司 | 汽车配件弹簧防腐专用环氧粉末涂料及其生产方法 |
| CN107828314A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-03-23 | 广西美展化工科技有限公司 | 防腐粉末涂料及其制备方法 |
| CN109705699A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-05-03 | 上海邦中新材料有限公司 | 一种高柔韧性粉末涂料及其方法 |
| CN110551439A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-12-10 | 广州擎天材料科技有限公司 | 一种钢筋用石墨烯粉末涂料 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 彭浩民;吴鹏洲;李光;叶永权;: "汽车减震器悬挂弹簧用粉末涂料的研制", 环境技术, no. 02, 25 April 2020 (2020-04-25) * |
| 王龙;王方银;王峰;孙军勇;周运友;: "环氧粉末涂料用固化剂的研究进展", 安徽化工, no. 06, 15 December 2013 (2013-12-15), pages 1 - 8 * |
| 石晓凡等: "石墨烯在防腐防污涂料中的应用研究", 山东化工, vol. 50, no. 05, pages 107 - 108 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115746674B (zh) | 2024-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20190075217A (ko) | 고내열 속경화 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 프리프레그 | |
| CN111139010B (zh) | 低温冲击剥离强度优异的结构胶及其制备方法 | |
| CN110885458B (zh) | 一种具有自修复功能的聚合物蜡粉及其制备方法 | |
| CN109554065B (zh) | 一种耐海洋性气候的底涂粉末涂料及其制备方法 | |
| CN113249015A (zh) | 一种耐高温粉末涂料及其制备方法 | |
| CN114085596A (zh) | 熔结环氧粉末涂料及其在低表面处理带锈钢管中的应用 | |
| CN109872856B (zh) | 混胶磁粉及其制备方法 | |
| JPH05148343A (ja) | 低熱膨張性加圧成形用樹脂組成物 | |
| CN115746674A (zh) | 一种高韧性弹簧用粉末涂料及其制备方法 | |
| KR101138470B1 (ko) | 저온 경화성이 우수한 분체도료용 에폭시 수지의 제조방법및 분체도료 조성물 | |
| CN109439245B (zh) | 一种双组份环氧界面胶黏剂及其制备方法 | |
| CN115746672B (zh) | 一种非晶浸涂绝缘粉末涂料及其制备方法 | |
| CN115497739B (zh) | 一种合金磁粉芯材料、制备方法及其应用 | |
| CN111057504A (zh) | 一种高强度贴片红胶及其制备方法 | |
| CN1205288C (zh) | 改性双层环氧粉末涂料及其制备方法 | |
| EP0244996B1 (en) | Coating compositions | |
| JP2004526850A (ja) | バイポーラプレート製造用成形組成物 | |
| JPS5824458B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| CN114369338B (zh) | 环氧树脂组合物及其应用、环氧树脂及其制备方法与应用 | |
| CN109486454A (zh) | 一种室温固化增韧环氧树脂胶粘剂及其制备方法 | |
| CN114702878B (zh) | 一种耐高温环氧树脂组合物及其应用 | |
| CN115322628B (zh) | 一种高耐磨氟碳粉末涂料及其制备方法 | |
| JP2024061646A (ja) | 粉体塗料、コイルおよびコイルエンドの封止方法 | |
| KR20050009432A (ko) | 도포형 강판 보강제 실러 조성물 | |
| JP2024146162A (ja) | エポキシ樹脂粉体塗料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |