CN115746571A

CN115746571A - 一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒及制备方法

Info

Publication number: CN115746571A
Application number: CN202211428067.6A
Authority: CN
Inventors: 俞利生; 刘建; 李平; 尚祖明
Original assignee: Kanghui New Material Technology Co Ltd
Current assignee: Kanghui New Material Technology Co Ltd
Priority date: 2022-11-15
Filing date: 2022-11-15
Publication date: 2023-03-07

Abstract

本发明涉及高分子合成技术领域，尤其涉及一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒及制备方法，包括以下步骤：将二元酸、二元醇、长链二元酸/长链二元醇、催化剂与多环氧官能团反应缩聚获得多羟基柔性聚酯；将获得的所述多羟基柔性聚酯与聚乳酸、多元醇、亲水剂、酯交换催化剂、扩链剂按一定比例混合均匀后并通过螺杆挤出，制得具有聚乳酸嵌段结构的增韧亲水母粒，其中，所述聚乳酸嵌段结构包括由所述二元酸、二元醇与所述长链二元酸/长链二元醇经酯化缩聚反应形成的A链段，和由所述聚乳酸与多元醇经醇解酯交换反应形成的带亲水端基的B链段，其目的是防止聚乳酸因亲水而水解过快的问题。

Description

一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒及制备方法

技术领域

本发明涉及高分子合成技术领域，尤其涉及一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒及制备方法。

背景技术

在塑料给人类带来方便的同时，各国都面临着自然环境污染日趋严重的问题。而今，人们生活水平逐渐提高，一次性卫生用品市场持续发展，人们对一次性卫生用品的要求也越来越高，消费者不仅希望一次性卫生用品能满足基本功能之外，还希望一次性卫生用品能够更加舒适且绿色环保。聚乳酸是一种生物来源的可降解材料，具有良好的生物相容性、生物降解性和热塑性能，但是其刚性强，模量高，断裂伸长率低，不利于成型加工，同时因结构中的酯键其亲水性差等原因，限制了聚乳酸在纤维纺织、医用工程中的应用。

现有技术制备的聚乳酸存在如下问题：

申请号为CN201710864274.9的一种聚乳酸纤维膜表面可控性亲水改性方法，虽然具有水通量效果显著的特性，但由于表面涂覆亲水材料，加工处理复杂；

申请号为CN201710293942.7的一种增韧增强聚乳酸及其制备方法和应用，虽然使用了橡胶增韧能够同时提高聚乳酸的韧性和强度，但使用橡胶增韧，其橡胶不可降解。

申请号为CN202110100885.2的一种亲水柔软聚乳酸纺丝复合材料及其制备方法，虽然具有良好的可纺性、柔软性、亲水性和可降解性，无需加入各类增容剂进行改性，但需要通过聚乳酸与柔顺剂、生物降解增韧剂共混造粒得到清水柔软聚乳酸材料，使用复杂。

申请号为CN201910811531.1的一种聚乳酸功能性无纺布的生产工艺，虽然具有优良的降解性、对环境无害、力学性能提高、亲水性和粘附性好、抗氧化性和抗菌效果好、可以免受各种微生物以及环境因素的影响的优点，但通过蒙脱土改性聚乳酸增韧、使用亲水剂后浸泡加工亲水，蒙脱土增韧效果一般，且无机物使用过程中易造成喷丝孔积碳堵塞断丝；使用亲水剂后加工复杂，与聚乳酸非化学键连接，亲水效果无法长期保持。

聚乳酸分子结构如附图1所示，其中酯键易水解，当聚乳酸变得亲水后，会加速聚乳酸水解。因此，针对现有技术中制备聚乳酸所存在的问题，有必要进行改进。

发明内容

本发明主要针对以上问题，提出了一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒及制备方法，其目的是防止聚乳酸因亲水而水解过快的问题。

为实现上述目的，本发明提供了一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的制备方法，包括以下步骤：

将二元酸、二元醇、长链二元酸/长链二元醇、含硅烷化合物的催化剂与多环氧官能团反应缩聚获得多羟基柔性聚酯；

将获得的所述多羟基柔性聚酯与聚乳酸、多元醇、亲水剂、酯交换催化剂、扩链剂按一定比例混合均匀后并通过螺杆挤出，制得具有聚乳酸嵌段结构的增韧亲水母粒，其中，所述聚乳酸嵌段结构包括由所述二元酸、二元醇与所述长链二元酸/长链二元醇经酯化缩聚反应形成的A链段，和由所述聚乳酸与多元醇经醇解酯交换反应形成的带亲水端基的B链段。

进一步地，将二元酸、二元醇、长链二元酸/长链二元醇、催化剂与多环氧官能团反应缩聚获得多羟基柔性聚酯的步骤包括：将二元酸、二元醇、长链二元酸/长链二元醇、催化剂在反应釜中进行酯化反应，控制酯化率95％～98％后进行预缩聚脱醇，保证真空度为10～40kPa，反应1h，按比例加入多环氧官能团甘油醚或多环氧官能团甘油酯，进行高真空度缩聚得到熔指为90～150g/10min的多羟基柔性聚酯。

进一步地，当使用长链二元酸时，所述长链二元酸为C₇～C₂₁直链二元酸，所述长链二元酸与所述二元酸摩尔比为(45～55)：(55～45)；当使用长链二元醇时，所述长链二元醇为C₅～C₁₂直链二元醇，所述长链二元醇与所述二元醇摩尔比为(45～55)：(55～45)。

进一步地，进行所述酯化反应时酸与醇的摩尔比为1:1～3。

进一步地，所述含硅烷化合物的催化剂为钛酸正丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯、钛酸四丁酯、二氧化锑、醋酸锑、螺锗、呋喃锗和四乙基锗中的一种或多种，与环氧基硅烷、酰基硅烷、异氰酸酯基硅烷、氨基硅烷中的一种或多种的混合物，其中，硅烷化合物占催化剂重量的90-95wt％。

进一步地，所述含硅烷化合物的催化剂占所述多羟基柔性聚酯重量的0.1-2wt％。

进一步地，所述多环氧官能团占所述多羟基柔性聚酯重量的0.1-5wt％，且所述多环氧官能团为具有三官能团及以上缩水的甘油酯或具有三官能团及以上缩水的甘油醚。

进一步地，所述二元酸为丁二酸、戊二酸、己二酸中的一种或多种；所述二元醇为乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇中的一种或多种；所述多元醇为1，4丁二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷中的一种或多种，所述多元醇占聚乳酸的重量百分比0.2-2wt％。

进一步地，所述亲水剂为木糖醇、聚山梨醇、壳聚糖、甲壳素、山梨醇和聚甘油中的一种或多种，且所述亲水剂占聚乳酸重量百分比0.1-5wt％；所述酯交换催化剂为金属醋酸盐、金属硬脂酸盐的一种或多种，且所述酯交换催化剂占聚乳酸重量百分比0.01-0.1wt％；所述扩链剂为环氧扩链剂、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和1，6-己二异氰酸酯中的一种或多种。

为实现上述目的，本发明提供了一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒，采用上述一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的制备方法制成。

本发明的上述技术方案具有如下优点：一方面，由于本发明使用二元酸、二元醇、长链二元酸/长链二元醇与具有硅烷化合物的催化剂经酯化反应生成的柔性聚酯带有硅烷结构，当水分子进入后，与硅烷结构形成硅氧基，硅氧基之间会发生交联形成稳定结构，使得制品有较好的耐水解性，避免聚乳酸过早水解，影响货架期；另一方面，由于本发明的母粒为聚乳酸嵌段结构，其聚乳酸部分与聚乳酸可相容，因此与聚乳酸共混使用分散相容性好，同时由于本发明的母粒为聚乳酸嵌段共聚物，其柔性聚酯部分为脂肪族聚酯，生物降解性能好，分子中有长直链分子，柔性强，断裂伸长率高。

附图说明

图1为本发明披露的一种聚乳酸分子结构式。

图2为本发明披露的一种硅氧基之间发生交联形成稳定结构的反应式。

图3为柔性聚酯与多官能团甘油酯或多官能团甘油醚反应生成多羟基柔性聚酯的结构反应式。

具体实施方式

下面结合附图和实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

在本发明一方面中，提供一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒及制备方法。而由此制备可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的方法所制备出的增韧亲水母粒既具备良好的亲水性能，又具有抗水解性能，在与聚乳酸混合熔融成型，得到聚乳酸制品的反应中，可以防止聚乳酸因母粒的亲水性能而水解过快。

于本发明的方法中，通过加入化合物和调控混掺混合物比例，可使形成的增韧亲水母粒于外界环境可被生物降解。又，通过本发明的方法，可使所产生的增韧亲水母粒与聚乳酸相容性好，同时可以提高聚乳酸的韧性与亲水性能。而由于通过本发明的方法形成的增韧亲水母粒与聚乳酸相容性好，可以直接与聚乳酸混合熔融成型，得到的聚乳酸制品，因此可在纤维纺织、医用工程领域中进行大面积的推广应用。

本申请实施例提供一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的制备方法，包括以下步骤：

步骤S100：将二元酸、二元醇、长链二元酸/长链二元醇、含硅烷化合物的催化剂与多环氧官能团反应缩聚获得多羟基柔性聚酯。

具体地，将二元酸、二元醇、长链二元酸/长链二元醇、催化剂在反应釜中进行酯化反应，控制酯化率95％～98％后进行预缩聚脱醇，保证真空度为10～40kPa，反应1h，按比例加入多环氧官能团，进行高真空度缩聚得到熔指为90～150g/10min的多羟基柔性聚酯。

发生酯化反应中的上述至少一种二元酸的例子，可包括丁二酸、戊二酸、己二酸中的一种或多种，但不限于此。发生酯化反应中的上述至少一种二元醇的例子，可包括为乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇中的一种或多种，但不限于此；酯化反应时酸与醇的摩尔比为1:1～3。

本实施例中的长链脂肪族二元酸/醇一般是指含有5个或以上碳原子的饱和直链二元酸/醇,其两端带有羧基/羟基官能团。由于其链段中含有长烷烃链段，即分子中有长直链分子，较现有降解树脂PBAT、PBS断裂伸长率更大，增韧效果好。

在其中一个实施例中，当使用长链二元酸时，不添加长链二元醇，长链二元酸与二元酸共用为多元酸，所述长链二元酸为C₇～C₂₁直链二元酸，所述长链二元酸与所述二元酸摩尔比为45～55)：(55～45)；当使用长链二元醇时，不添加长链二元酸，长链二元醇与二元醇共用为多元醇，所述长链二元醇为C₅～C₁₂直链二元醇，所述长链二元醇与所述二元醇摩尔比为(45～55)：(55～45)。

上述至少一种催化剂的例子，该催化剂占多羟基柔性聚酯重量的0.1-2wt％。所述催化剂为钛酸正丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯、钛酸四丁酯、二氧化锑、醋酸锑、螺锗、呋喃锗和四乙基锗中的一种或多种，与环氧基硅烷、酰基硅烷、异氰酸酯基硅烷、氨基硅烷中的一种或多种共混的混合物，其中，如图2所示，硅烷化合物占催化剂重量的90-95wt％，由于本实施例使用二元酸、二元醇、长链二元酸/长链二元醇与具有硅烷化合物的催化剂经酯化反应生成的柔性聚酯带有硅烷结构，当水分子进入后，与硅烷结构形成硅氧基，硅氧基之间会发生交联形成稳定结构，使得制品有较好的耐水解性，避免聚乳酸过早水解，影响货架期。

在其中一个实施例中，多环氧官能团占多羟基柔性聚酯重量的0.1-5wt％，且多环氧官能团可以为具有三官能团及以上缩水甘油酯或具有三官能团及以上缩水甘油醚。图3为柔性聚酯与多官能团甘油酯或多官能团甘油醚反应生成多羟基柔性聚酯的结构反应式，其中，所述多环氧官能团易和端羟基和端羧基反应，聚合加入后可以将一定分子量的聚酯直接相连接，增加聚酯分子量，同时它与端羟基反应生成一个羟基，在后续反应中，可通过使用扩链剂将该母粒链上的羟基与亲水剂相连，达到亲水效果好且效果持久的目的。

步骤S200：将步骤S100获得的所述多羟基柔性聚酯与聚乳酸、多元醇、亲水剂、酯交换催化剂、扩链剂按一定比例混合均匀后并通过螺杆挤出，制得具有聚乳酸嵌段结构的增韧亲水母粒，其中，所述聚乳酸嵌段结构包括由所述二元酸、二元醇与所述长链二元酸/长链二元醇经酯化缩聚反应形成的A链段，和由所述聚乳酸与多元醇经醇解酯交换反应形成的带亲水端基的B链段。

具体地，将多羟基柔性聚酯与多元醇、亲水剂和酯交换催化剂按比例混合均匀，通过主喂料失重秤a加入螺杆，将多羟基柔性聚酯、扩链剂按比例混合均匀，通过侧喂料失重秤b加入螺杆，物料经螺杆挤出风冷造粒，获得本发明增韧亲水母粒。

增韧亲水母粒为A-&-B型嵌段共聚物，A嵌段是由所述二元酸、二元醇与所述长链二元酸/长链二元醇经酯化缩聚反应形成的链段，该链段为脂肪族聚酯，生物降解性能好，同时其分子中有长直链分子，柔性强，断裂伸长率高。

B嵌段是由聚乳酸与多元醇经醇解酯交换反应形成的带亲水端基的链段，其亲水效果好且持久，与聚乳酸可相容，因此与聚乳酸共混使用分散相容性好。

本实施例中，所述多元醇至少为1，4丁二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷中的一种或多种，多元醇占聚乳酸的重量百分比0.2-2wt％。

本实施例中，所述亲水剂至少为木糖醇、聚山梨醇、壳聚糖、甲壳素、山梨醇和聚甘油中的一种或多种，亲水剂占聚乳酸重量百分比0.1-5wt％。

本实施例中，所述酯交换催化剂至少为金属醋酸盐、金属硬脂酸盐的一种或多种，酯交换催化剂占聚乳酸重量百分比0.01～0.1wt％。

本实施例中，所述扩链剂至少为环氧扩链剂、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和1，6-己二异氰酸酯中的一种或多种。

本实施例中，对于失重秤a和失重秤b，需要说明的是，控制系统对秤体的重量信号进行一个高速、高频的采集，得出单位时间内计量斗内物料减少的重量，再通过TRUSTAR特有的滤波、优化处理，得出失重秤的实际流速，同时控制系统会将此给料速度与预设的给定速度比较，并将比较结果计算后反馈给失重秤的给料机构以自动修正给料机构的给料速度，形成闭环控制，以此让实际流速无限逼近给定流速，从而达到控制喂料量的要求。在一些实施例中，所述失重秤a与失重秤b的重量比例为(10～30)：(90～70)。

本实施例中，螺杆为同向双螺杆挤出机，长径比≥48，侧喂料在4～6区。

于上述实施例制备具有聚乳酸嵌段结构的增韧亲水母粒的方法中，将上述多羟基柔性聚酯与聚乳酸、多元醇、亲水剂、酯交换催化剂、扩链剂按一定比例通过螺杆挤出以得到具有聚乳酸嵌段结构的增韧亲水母粒的方式并无特别限制。

同时，将上述实施例采用共聚和螺杆扩链的方法获得的生物可降解亲水增韧母粒，与聚乳酸聚乳酸直接混合熔融成型，得到的聚乳酸制品的方式也并不特别限制。

为进一步揭示本发明的性质，以下实施例对本发明作了详细说明。要明了的是，除了在所附上的权利要求书中特指的这些限定条件外，本发明不受这些实施例中所陈述的特定条件或细节的限制。

实施例1：

关于可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的加工方法，具体操作步骤如下：

1、将丁二酸、1,3丙二醇、癸二酸、催化剂在反应釜中进行酯化反应，控制酯化率95％后进行预缩聚脱醇，保证真空度为10kPa，反应1h,按比例加入甘油三(1,2-环氧)丙醚，进行高真空度缩聚得到熔指为90g/10min的聚合物。

2、将聚乳酸、甘油、山梨醇和醋酸锌按比例混合均匀，通过主喂料失重秤a加入螺杆，将聚合物、环氧扩链剂KL-E4370按比例混合均匀，通过侧喂料失重秤b加入螺杆，物料经螺杆挤出风冷造粒，获得本发明母粒。

实施例2：

1、将己二酸、1，4丁二醇、1，6己二醇、催化剂在反应釜中进行酯化反应，控制酯化率96％后进行预缩聚脱醇，保证真空度为25kPa，反应1h,按比例加入三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，进行高真空度缩聚得到熔指为110g/10min的聚合物。

2、将聚乳酸、1,4丁二醇、壳聚糖和硬脂酸钠按比例混合均匀，通过主喂料失重秤a加入螺杆，将聚合物、甲苯二异氰酸酯按比例混合均匀，通过侧喂料失重秤b加入螺杆，物料经螺杆挤出风冷造粒，获得本发明母粒。

实施例3：

1、将丁二酸、乙二醇、庚二酸、催化剂在反应釜中进行酯化反应，控制酯化率98％后进行预缩聚脱醇，保证真空度为40kPa，反应1h,按比例加入12-(缩水甘油氧基)油酸甘油三酯，进行高真空度缩聚得到熔指为150g/10min的聚合物。

2、将聚乳酸、季戊四醇、聚甘油和醋酸钠按比例混合均匀，通过主喂料失重秤a加入螺杆，将聚合物、扩链剂按比例混合均匀，通过侧喂料失重秤b加入螺杆，物料经螺杆挤出风冷造粒，获得本发明母粒。

对比例1：

将丁二酸、1，4丁二醇、10聚甘油、催化剂A在反应釜a中进行酯化反应得到酯化率为90-98％的酯化物；在真空度为50-100KPa的条件下，将丙交酯、1,4丁二醇、催化剂B在反应釜b中进行开环反应1-3h，得到低分子聚乳酸；将酯化物与低分子聚乳酸在缩聚釜中进行预缩聚反应后，再提高真空度，进行终缩聚反应，得到亲水型乳酸嵌段聚脂；最终制得的聚乳酸嵌段聚脂为A-B型嵌段共聚物。

性能测试：

对上述实施例及对比例所制得的母粒进行性能测试，具体测试方法如下：

分解率：按照ASTMD5988-2003要求进行堆肥，通过测试0天、30天、90天、180天释放二氧化碳量确定分解率。

水接触角：依据ISO 15989的规定，样板表面水接触角的测试方法为：采用注射器将1～2μL蒸馏水或超纯水注射并悬挂至针头，向上调节样品台，使水滴与待测样品表面接触，然后向下调节样品台，将水滴转移至待测样品表面，再采用接触角仪测试水滴在样品表面的接触角，并在其表面选取10个点依次进行测试，计算10个点的平均值作为最终样品表面接触角取值。样板采用注塑机注塑成型100*100*3mm，注塑机为富强鑫HN125。

熔指：采用熔融指数仪，仪器型号为德国Zwick Mflow，安照ISO1133标准，190℃、2.16kg条件测试。

拉伸强度、断裂伸张率：采用万能材料试验机，仪器型号为德国Zwick Z010，安装ISO 527标准测试。

表1为聚合物及母粒机械性能：

表2为母粒质量损失百分比例：

时间(天)	0	30	90	180
					实施例1	0	21	72	91
实施例2	0	25	70	87
					实施例3	0	30	77	90
对比例1	0	26	80	88

采用上述测试方法完成测试后，表1中发现实施例聚合物对比现有PBAT、PBS其拉伸强度和断裂伸长率有明显优势，使得母粒有更好的增韧效果。表2中发明上述母粒在堆肥条件下，6个月内质量损失均超过87％，具有生物降解性，使本发明的可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒广泛用作纤维纺织、医用工程等领域中。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.如权利要求1所述的一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的制备方法，其特征在于，将二元酸、二元醇、长链二元酸/长链二元醇、催化剂与多环氧官能团反应缩聚获得多羟基柔性聚酯的步骤包括：将二元酸、二元醇、长链二元酸/长链二元醇、催化剂在反应釜中进行酯化反应，控制酯化率95％～98％后进行预缩聚脱醇，保证真空度为10～40kPa，反应1h，按比例加入多环氧官能团甘油醚或多环氧官能团甘油酯，进行高真空度缩聚得到熔指为90～150g/10min的多羟基柔性聚酯。

3.如权利要求1所述的一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的制备方法，其特征在于，当使用长链二元酸时，所述长链二元酸为C₇～C₂₁直链二元酸，所述长链二元酸与所述二元酸摩尔比为(45～55)：(55～45)；当使用长链二元醇时，所述长链二元醇为C₅～C₁₂直链二元醇，所述长链二元醇与所述二元醇摩尔比为(45～55)：(55～45)。

4.如权利要求2所述的一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的制备方法，其特征在于，进行所述酯化反应时酸与醇的摩尔比为1:1～3。

5.如权利要求1所述的一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的制备方法，其特征在于，所述含硅烷化合物的催化剂为钛酸正丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯、钛酸四丁酯、二氧化锑、醋酸锑、螺锗、呋喃锗和四乙基锗中的一种或多种，与环氧基硅烷、酰基硅烷、异氰酸酯基硅烷、氨基硅烷中的一种或多种的混合物，其中，硅烷化合物占催化剂重量的90-95wt％。

6.如权利要求5所述的一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的制备方法，其特征在于，所述含硅烷化合物的催化剂占所述多羟基柔性聚酯重量的0.1-2wt％。

7.如权利要求1所述的一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的制备方法，其特征在于，所述多环氧官能团占所述多羟基柔性聚酯重量的0.1-5wt％，且所述多环氧官能团为具有三官能团及以上的缩水甘油酯或具有三官能团及以上的缩水甘油醚。

8.如权利要求1所述的一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的制备方法，其特征在于，所述二元酸为丁二酸、戊二酸、己二酸中的一种或多种；所述二元醇为乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇中的一种或多种；所述多元醇为1，4丁二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷中的一种或多种，所述多元醇占聚乳酸的重量百分比0.2-2wt％。

9.如权利要求1所述的一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的制备方法，其特征在于，所述亲水剂为木糖醇、聚山梨醇、壳聚糖、甲壳素、山梨醇和聚甘油中的一种或多种，且所述亲水剂占聚乳酸重量百分比0.1-5wt％；所述酯交换催化剂为金属醋酸盐、金属硬脂酸盐的一种或多种，且所述酯交换催化剂占聚乳酸重量百分比0.01-0.1wt％；所述扩链剂为环氧扩链剂、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和1，6-己二异氰酸酯中的一种或多种。

10.一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒，其特征在于，采用如权利要求1-9任一项所述的一种可降解聚乳酸专用增韧亲水母粒的制备方法制成。