CN115725013A - 一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料 - Google Patents
一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115725013A CN115725013A CN202211324591.9A CN202211324591A CN115725013A CN 115725013 A CN115725013 A CN 115725013A CN 202211324591 A CN202211324591 A CN 202211324591A CN 115725013 A CN115725013 A CN 115725013A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- propylene
- spring wire
- catalyst
- hexadiene
- modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料，用于高韧式弹簧线，所述的丙烯材料为增韧改性的等规聚丙烯，所述的增韧改性为通过将丙烯与1,5‑己二烯进行共聚，所述共聚的具体步骤为：S1：将丙烯与1,5‑己二烯反应釜抽真空；S2：依次添加催化剂、外给电子体、TEA溶液；S3：将液体丙烯与液体1,5‑己二烯依次加入反应釜中，启动搅拌，进行聚合得到成品。通过将丙烯与1,5‑己二烯进行共聚改性，通过优化主催化剂与助催化剂的用量比，使聚合而成的等规聚丙烯具有较高的韧性可用于高韧式弹簧线。
Description
技术领域
本发明提供了一种弹簧线用丙烯材料的制备领域，更具体的是涉及了一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料。
背景技术
弹簧线又称弹弓线和螺旋线，是一种利用可伸缩性来工作的设备连接线。为确保弹簧线的正常工作，使用护套对弹簧线进行保护，为配合高韧式弹簧线的使用，常用的弹簧线护套的保护材质为丙烯材料，其中等规聚丙烯ipp作为产量最大、应用最广泛的聚烯烃材料之一，具有密度小、拉伸强度高、耐热性及耐化学性好、易于加工和回收、成本低等优点，在民生、交通、国防、军事等领域都有着广泛的应用。但随着科学技术的发展和社会的进步，等规聚丙烯ipp材料韧性差、抗冲击能力弱这一缺陷影响了等规聚丙烯在一些对韧性要求较高的产品上的应用。
因此为使ipp材料向功能化、工程化、高性能化方向发展，不断扩大其应用范围和领域，对ipp进行增韧改性，对IPP增韧改性的方法有两种，即物理改性和化学改性，共聚改性是目前应用最广泛的一类化学增韧改性方法即在聚合反应阶段引入某些单体进行共聚，破坏ipp链段的规整性，增加分子链的柔顺性。目前所有的共聚技术能够显著提高ipp的韧性，但需要共聚单体的插入率达到一定的量才能起到明显的效果，且会导致ipp等规度、强度、耐热性、抗压性以及透明性下降，因此针对弹簧线护套的使用要求，有必要对等规聚丙烯进行改性以满足弹簧线护套的要求。
发明内容
为研发一种适用于高韧式弹簧线用丙烯材料，现提供一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料，具体方案如下：
一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料，其特征在于，所述的丙烯材料为增韧改性的等规聚丙烯，所述的增韧改性为通过将丙烯与1,5-己二烯进行共聚，所述共聚的具体步骤为：
S1：将丙烯与1,5-己二烯反应釜抽真空；
S2：依次添加催化剂、外给电子体、TEA溶液；
S3：将液体丙烯与液体1,5-己二烯依次加入反应釜中，启动搅拌，进行聚合得到成品。
S2中的催化剂由主催化剂和助催化剂组成，所述的主催化剂为Ziegler-Natta催化体系，助催化剂为三乙基铝；主催化剂与助催化剂的用量比为：(2.2～3.6)：1。
S3中进行聚合的具体参数为：反应温度为50～80℃，反应时间为1～3h。
为提高聚丙烯规度，催化剂中包含有内给电子体，所述的内给电子体为苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯以及9，9-二(甲氧基甲基)芴中的任意一种。
为进一步提高聚合产物的等规度，在聚合介质中加入外给电子体，所述的外给电子体为二苯基乙氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷或二苯基二甲氧基硅烷中的一种或几种的混合物。
Zeigler-Natta催化剂是丙烯配位聚合聚丙烯的关键，其中CS-1型高效催化剂具有活性高，聚合的聚丙烯形态好，细粉少，聚丙烯的等规度可调性强，氢调性能良好等特性。CS-2型催化剂是一种以球形MgCl2为载体的球形催化剂，CS-2型催化剂制备技术较比其他方法具有设备简单，投资少，成球率高，粒子分布大小较易控制等优点，因此本技术方案优选CS-2为催化剂。
有益效果：
(1)本发明提供的一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料，通过将丙烯与1,5-己二烯进行共聚，并优化主催化剂与助催化剂的用量比，控制(2.2～3.6)：1的比例范围之内使得制得的等规聚丙烯具有较佳的韧性。
(2)本发明提供的一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料，通过在催化剂中添加内给电子体以及在聚合介质中添加外给电子体，进一步提高聚丙烯的等规度。
(3)在进行聚合反应时选用Zeigler-Natta催化体系中的CS-2型催化剂进行反应，基于CS-2型催化剂是一种以球形MgCl2为载体的球形催化剂，CS-2型催化剂制备技术较比其他方法具有设备简单，投资少，成球率高，粒子分布大小较易控制等优点。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，该实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
实施例一：
一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料的制备方法，通过将丙烯与1,5-己二烯进行共聚，具体共聚的步骤如下所示：
S1：将丙烯与1,5-己二烯反应釜抽真空；
S2：依次添加主催化剂CS-2型催化剂、外给电子体、助催化剂三乙基铝、TEA溶液；
S3：将液体丙烯与液体1,5-己二烯依次加入反应釜中，启动搅拌，升温至75℃进行聚合反应1.8h得到成品。
其中主催化剂与助催化剂的用量比为2.2：1。
实施例二：
一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料的制备方法，通过将丙烯与1,5-己二烯进行共聚，具体共聚的步骤如下所示：
S1：将丙烯与1,5-己二烯反应釜抽真空；
S2：依次添加主催化剂CS-2型催化剂、外给电子体、助催化剂三乙基铝、TEA溶液；
S3：将液体丙烯与液体1,5-己二烯依次加入反应釜中，启动搅拌，升温至75℃进行聚合反应1.8h得到成品。
其中主催化剂与助催化剂的用量比为2.5：1。
实施例三：
一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料的制备方法，通过将丙烯与1,5-己二烯进行共聚，具体共聚的步骤如下所示：
S1：将丙烯与1,5-己二烯反应釜抽真空；
S2：依次添加主催化剂CS-2型催化剂、外给电子体、助催化剂三乙基铝、TEA溶液；
S3：将液体丙烯与液体1,5-己二烯依次加入反应釜中，启动搅拌，升温至75℃进行聚合反应1.8h得到成品。
其中主催化剂与助催化剂的用量比为2.7：1。
实施例四：
一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料的制备方法，通过将丙烯与1,5-己二烯进行共聚，具体共聚的步骤如下所示：
S1：将丙烯与1,5-己二烯反应釜抽真空；
S2：依次添加主催化剂CS-2型催化剂、外给电子体、助催化剂三乙基铝、TEA溶液；
S3：将液体丙烯与液体1,5-己二烯依次加入反应釜中，启动搅拌，升温至75℃进行聚合反应1.8h得到成品。
其中主催化剂与助催化剂的用量比为3：1。
实施例五：
一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料的制备方法，通过将丙烯与1,5-己二烯进行共聚，具体共聚的步骤如下所示：
S1：将丙烯与1,5-己二烯反应釜抽真空；
S2：依次添加主催化剂CS-2型催化剂、外给电子体、助催化剂三乙基铝、TEA溶液；
S3：将液体丙烯与液体1,5-己二烯依次加入反应釜中，启动搅拌，升温至75℃进行聚合反应1.8h得到成品。
其中主催化剂与助催化剂的用量比为3.6：1。
作为进一步改进，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料，用于高韧式弹簧线，其特征在于，所述的丙烯材料为增韧改性的等规聚丙烯，所述的增韧改性为通过将丙烯与1,5-己二烯进行共聚，所述共聚的具体步骤为：
S1：将丙烯与1,5-己二烯反应釜抽真空；
S2：依次添加催化剂、外给电子体、TEA溶液；
S3：将液体丙烯与液体1,5-己二烯依次加入反应釜中，启动搅拌，进行聚合得到成品。
2.根据权利要求1所述的一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料，其特征在于，S2中的催化剂由主催化剂和助催化剂组成，所述的主催化剂为Ziegler-Natta催化体系，助催化剂为三乙基铝；主催化剂与助催化剂的用量比为：(2.2～3.6)：1。
3.根据权利要求1所述的一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料，其特征在于，S2中外给电子体为二苯基乙氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷或二苯基二甲氧基硅烷中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料，其特征在于，所述的催化剂中包含有内给电子体，所述的内给电子体为苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯以及9，9-二(甲氧基甲基)芴中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料，其特征在于，S3中进行聚合的具体参数为：反应温度为50～80℃，反应时间为1～3h。
6.根据权利要求2所述的一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料，其特征在于，主催化剂为Ziegler-Natta催化体系中的CS-2型催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211324591.9A CN115725013A (zh) | 2022-10-27 | 2022-10-27 | 一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211324591.9A CN115725013A (zh) | 2022-10-27 | 2022-10-27 | 一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115725013A true CN115725013A (zh) | 2023-03-03 |
Family
ID=85294012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211324591.9A Pending CN115725013A (zh) | 2022-10-27 | 2022-10-27 | 一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115725013A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103992560A (zh) * | 2014-04-30 | 2014-08-20 | 中国科学院化学研究所 | 一种可用于3d打印的高橡胶含量的聚丙烯多相共聚物树脂及其制备方法和应用 |
| CN107522801A (zh) * | 2016-06-22 | 2017-12-29 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种丙烯丁烯共聚催化剂体系及其在制备丙烯丁烯共聚物的应用 |
| CN107540949A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-05 | 青岛科技大学 | 一种高等规聚丙烯合金及其制备方法 |
| KR102156075B1 (ko) * | 2019-03-11 | 2020-09-16 | 효성화학 주식회사 | 지글러-나타 전촉매 조성물 및 올레핀 중합방법 |
-
2022
- 2022-10-27 CN CN202211324591.9A patent/CN115725013A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103992560A (zh) * | 2014-04-30 | 2014-08-20 | 中国科学院化学研究所 | 一种可用于3d打印的高橡胶含量的聚丙烯多相共聚物树脂及其制备方法和应用 |
| CN107522801A (zh) * | 2016-06-22 | 2017-12-29 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种丙烯丁烯共聚催化剂体系及其在制备丙烯丁烯共聚物的应用 |
| CN107540949A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-05 | 青岛科技大学 | 一种高等规聚丙烯合金及其制备方法 |
| KR102156075B1 (ko) * | 2019-03-11 | 2020-09-16 | 효성화학 주식회사 | 지글러-나타 전촉매 조성물 및 올레핀 중합방법 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 马琳等: ""极少量1, 5-己二烯改善聚丙烯树脂热稳定性研究"", 《高分子学报》, no. 12, pages 1593 - 1599 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Peruch et al. | Homopolymerization and copolymerization of styrene and norbornene with Ni‐based/MAO catalysts | |
| RU2004102045A (ru) | Статистический сополимер пропилена и способ его получения | |
| KR20100016232A (ko) | 고 강성과 높은 ｅｓｃｒ을 갖는 바이모달 폴리에틸렌 수지 | |
| KR100882315B1 (ko) | 루이스 산을 이용한 α-올레핀-아크릴레이트-노보넨 3원공중합체 제조방법 및 이에 의해 제조된 공중합체 | |
| JPH0721025B2 (ja) | 広い及び／又は２モードの分子量分布を有するポリエチレンの製造方法 | |
| JPS6020405B2 (ja) | 低密度ポリエチレンの製造方法 | |
| ES349802A1 (es) | Procedimiento para la obtencion de poliolefinas. | |
| WO2014036678A1 (zh) | 一种丙烯多相共聚体系、聚合方法及聚丙烯釜内合金 | |
| CA1043493A (en) | Process for producing modified polypropylene | |
| CN104558300A (zh) | 一种生产聚丙烯的方法以及由此得到的聚丙烯 | |
| CN104610669A (zh) | 一种聚烯烃合金材料及其制备方法 | |
| Zhao et al. | Copolymerization of ethylene with α-olefins over highly active supported Ziegler-Natta catalyst with vanadium active component | |
| JPH078890B2 (ja) | オレフインの連続重合法 | |
| CN115725013A (zh) | 一种基于改性的高韧式弹簧线用丙烯材料 | |
| CN107540949B (zh) | 一种高等规聚丙烯合金及其制备方法 | |
| CN112794964B (zh) | 一种丙烯-共轭二烯共聚物及其制备方法 | |
| CN111116811B (zh) | 一种1-丁烯/降冰片烯共聚物及其制备方法 | |
| CN112592422B (zh) | 电绝缘性优秀的乙烯/α-烯烃共聚物 | |
| CN104341543A (zh) | 一种具有低乙烯含量和宽分子量分布的丙烯共聚物的制备方法 | |
| CN111944234B (zh) | 用于制备聚烯烃釜内合金的方法及其制备的聚烯烃釜内合金 | |
| CN1935858A (zh) | 烯烃与ω－硅烷－α－烯烃的共聚物及其制备方法 | |
| CN113214416B (zh) | 组合外给电子体、烯烃聚合催化剂及其应用以及聚烯烃及其制备方法 | |
| CN112142896B (zh) | 有机硅烷的应用以及聚丙烯釜内合金及其制备方法 | |
| Wang et al. | Effect of polymerization time and pressure on the Molecular Weight and Molecular Weight distribution of polyethylene | |
| EP1297029B1 (en) | Method of ethylene polymerization |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |