CN115724769A - 一种含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法 - Google Patents

一种含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法。本发明以间氟苯甲醛为原料，经过Wittig反应、还原反应制备得到间氟烷基苯，再通过碘代、Sonogashira偶联反应、脱醇得到1‑乙炔基‑2‑氟‑4‑烷基苯，再通过Sonogashira偶联反应、Darey‑Fuchs反应、脱除溴化氢得到1‑(溴乙炔基)‑2‑氟‑4‑烷基苯，最后与氰化亚铜、溴化锂发生氰基化反应制备得到含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物。本发明方法中涉及的原料简单易得、价格低廉；反应条件温和、操作简单；反应收率高，产品纯度高达99.9%，可以有效地降低生产成本，安全性高，易于工业化生产。

Description

一种含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法。
背景技术
显示类SNT用液晶材料应具有高弹性常数比和介电各向异性以及低粘度以获得具有快速响应速率的良好显示器。然而，具有不同特性的单一化合物相互混合得到的液晶组合物对温度依赖性高，这使得难以在每个使用环境下获得均匀的显示。开发具有良好的介电各向异性、宽的液晶温度范围、不损害响应速率的良好稳定性和低粘度特性的化合物是获得低频率和温度依赖性的STN用显示材料的重要关键。
目前关于双二苯乙炔类液晶化合物的制备方法报道较多，但未见关于苯乙炔基丙炔腈类化合物制备方法的报道。专利CN102603568A中涉及了含氟双二苯乙炔类液晶化合物的制备方法，其主要特征在于分子末端是苯腈类吸电子基团，对本专利所涉及化合物不适用。
Figure 596524DEST_PATH_IMAGE001
专利EP0816332A1、CN114181713A、JP2022048990A中介绍了包含苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的液晶组合物、液晶显示元件以及相位控制用元件，但未涉及到此类化合物的完整制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法。
基于上述目的，本发明在炔基端位引入氰基，合成了一系列苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物来解决该领域中的这种需要。苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物属于线形高共轭分子，具有大的π-电子共轭体系，增加了液晶相温度范围；同时具有大的光学各向异性（△n），高清亮点，稳定性好，作为添加剂可有效改善混合液晶的△n以及清亮点；而且具有高弹性常数比、高兼容性，成为一类被广泛研究应用的TN和STN用液晶材料，具有很好的市场应用价值。
一方面，本发明提供了含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法，其包括：
（1）间氟苯甲醛与叶立德膦盐通过Wittig反应得到式（a）化合物；
（2）式（a）化合物通过加氢还原制备得到式（b）化合物；
（3）式（b）化合物与碘单质通过取代反应得到式（c）化合物；
（4）式（c）化合物与甲基丁炔醇通过Sonogashira偶联反应得到式（d）化合物；
（5）式（d）化合物通过无机碱脱去一分子叔丁醇得到式（e）化合物；
（6）式（e）化合物与4-溴-2-氟苯甲醛通过Sonogashira偶联反应得到式（f）化合物；
（7）式（f）化合物与四溴化碳、三苯基膦发生Darey-Fuchs反应制备式（g）化合物；
（8）式（g）化合物通过碱脱去一分子溴化氢得到端基炔烃即式（h）化合物；
（9）式（h）化合物与氰化亚铜、溴化锂发生氰基化制备得到式（I）。
所示的含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类化合物；
Figure 555488DEST_PATH_IMAGE002
合成上述化合物的反应方程式如下：
Figure 705847DEST_PATH_IMAGE003
；
其中，R1、R2、R3独立的选自碳原子数为1~10的烷基、杂环以及芳基。
进一步地，本发明提供含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法中，
步骤（1）包括：氮气保护下，在叶立德膦盐与第一反应溶剂的混合溶液中加入第一碱，保温反应并滴加间氟苯甲醛，得到反应液a，即制得式（a）化合物；
步骤（2）包括：将式（a）化合物、钯碳与第二反应溶剂混合，用氢气置换，保温反应得到反应液b，即制得式（b）化合物；
步骤（3）包括：氮气保护下，加入式（b）化合物和第三反应溶剂，降温后，依次加入第二碱和碘单质，保温反应得到反应液c，即制得式（c）化合物；
步骤（4）包括：氮气保护下，加入式（c）化合物和有机碱，升温排氧，加入第一催化剂，滴加2-甲基-3-丁炔-2-醇，保温反应得到反应液d，即制得式（d）化合物；
步骤（5）包括：氮气保护下，依次加入式（d）化合物、第四反应溶剂和第三碱，保温反应得到反应液e，即制得式（e）化合物；
步骤（6）包括：氮气保护下，加入第四碱和4-溴-2-氟苯甲醛，升温排氧，加入第二催化剂，滴加式（e）化合物保温反应得到反应液f，即制得式（f）化合物；
步骤（7）包括：氮气保护下，加入第五反应溶剂和四溴化碳，降温，加入三苯基膦，滴加式（f）化合物保温反应得到反应液g，即制得式（g）化合物；
步骤（8）包括：氮气保护下，依次加入第六反应溶剂、式（g）化合物和第三催化剂，加入第四碱，保温反应得到反应液h，即制得式（h）化合物；
步骤（9）包括：氮气保护下，依次加入第七反应溶剂、式（h）化合物、氰化亚铜和溴化锂，保温反应得到反应液I，即制得式（I）化合物。
进一步地，本发明提供含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法中，第一反应溶剂、第二反应溶剂、第三反应溶剂、第四反应溶剂、第五反应溶剂、第六反应溶剂或第七反应溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基环己烷、正己烷、正庚烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿或1,4-二氧六环中的一种。
进一步地，本发明提供含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法中，第一碱、第三碱或第四碱为无机碱，第二碱为有机碱；优选地，无机碱选自碳酸钾、氢氧化钾、叔丁醇钾、碳酸钠、乙醇钠、碳酸铯中的一种；有机碱选自正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、六甲基二硅基氨基锂、二异丙基氨基锂中的一种。
进一步地，本发明提供含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法中，第一催化剂或第二催化剂包括钯源催化剂和铜源催化剂，第三催化剂为相转移催化剂。
优选地，钯源催化剂选自Pd(PPh3)2Cl2、Pd(dba)2Cl2、PdCl2、Pd(PPh3)4、Pd(OAc)2、Pd(dppf)Cl2中的一种，铜源催化剂选自CuI、CuBr、Cu(acac)2、Cu(OTf)2、Cu(CH3CN)4PF6中的一种；相转移催化剂选自苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、18冠6、15冠5、环糊精中的一种；钯碳选自5%钯碳、10%钯碳、20%钯碳中的一种。
进一步地，本发明提供含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法中，叶立德膦盐中基团R2为碳原子数为1~5的烷基；间氟苯甲醛与叶立德膦盐的摩尔比为1.0:1.0~2.0，间氟苯甲醛与第一反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0；
式（a）化合物与钯碳的质量比为1.0:0.01~0.1；式（a）化合物与第二反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0；
式（b）化合物与单质碘的摩尔比为1.0:1.0~2.0，式（b）化合物与第三反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0；
式（c）化合物与2-甲基-3-丁炔-2-醇的摩尔比为1.0：1.0~2.0；
式（d）化合物与第三碱的摩尔比为1.0:1.0~3.0，式（d）化合物与第四反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0；
式（e）化合物与第四碱的摩尔比为1.0:1.0~2.0；
式（f）化合物、四溴化碳、三苯基膦的摩尔比为1.0:1.0~3.0:1.0~5.0；式（f）化合物与第五反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0；
式（g）化合物、第四碱、第三催化剂的摩尔比为1.0:1.0~3.0:0.05~0.50；式（g）化合物与第六反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0；
式（h）化合物与氰化亚铜、溴化锂的摩尔比为1.0:1.0~3.0:0.5~1.0；式（h）化合物与第七反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0。
进一步地，本发明提供含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法中，步骤（1）的反应温度为0~50℃，反应时间为3~12h；
步骤（2）的反应温度为0~50℃，反应时间为3~12h；
步骤（3）的反应温度为-100~-50℃，反应时间为3~12h；
步骤（4）的反应温度为30-90℃，反应时间为3-12h；
步骤（5）的反应温度为40-120℃，反应时间为1-12h；
步骤（6）的30-90℃，反应时间为3-12h；
步骤（7）的反应温度为0-50℃，反应时间为3-12h；
步骤（8）的反应温度为0-50℃，反应时间为3-12h；
步骤（9）的反应温度为50-100℃，反应时间为5-15h。
本发明以间氟苯甲醛为原料，实现了对式（a）化合物、式（b）化合物、式（c）化合物、式（d）化合物、式（e）化合物、式（f）化合物、式（g）化合物、式（h）化合物和式（I）化合物的合成，上述合成方法在合成3-{2-氟-4-[(2-氟-4-烷基苯基)乙炔基]苯基}丙-2-炔腈类化合物或合成3-{2-氟-4-[(2-氟-4-烷基苯基)乙炔基]苯基}丙-2-炔腈类化合物的前提化合物中具有很广阔的应用价值。由此，本发明进一步请求保护上述合成方法在式（a）化合物、式（b）化合物、式（c）化合物、式（d）化合物、式（e）化合物、式（f）化合物、式（g）化合物、式（h）化合物或式（I）化合物中的应用。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果或者优点：
本发明设计了以间氟苯甲醛为原料，经过9步制备含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成路线。本发明方法中涉及的原料简单易得、价格低廉，反应收率高，产品纯度高达99.9%，可以有效地降低生产成本。同时，本发明方法反应路线简单、反应条件温和、操作便捷，安全性高，易于工业化生产。
附图说明
图1为实施例1制备得到的3-{2-氟-4-[(2-氟-4-戊基苯基)乙炔基]苯基}丙-2-炔腈化合物的GC图。
图2为实施例1制备得到的3-{2-氟-4-[(2-氟-4-戊基苯基)乙炔基]苯基}丙-2-炔腈化合物的GCMS图。
图3为实施例1制备得到的3-{2-氟-4-[(2-氟-4-戊基苯基)乙炔基]苯基}丙-2-炔腈化合物的1H NMR图。
具体实施方式
下面，结合实施例对本发明的技术方案进行说明，但是，本发明并不限于下述的实施例。
为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例和附图对本发明作进一步说明，但所举实施例不作为对本发明的限定。
下述各实施例中所述实验方法和检测方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可在市场上购买得到。
实施例1
本实施例提供了3-{2-氟-4-[(2-氟-4-戊基苯基)乙炔基]苯基}丙-2-炔腈化合物的合成过程及结果。
步骤（1）：氮气保护下，向装有机械搅拌、温度计、T形管、恒压滴液漏斗的10L三口瓶中依次加入2700ml四氢呋喃和溴丁烷三苯基膦盐3185.11g，降温至0℃~10℃，分批加入叔丁醇钾900.2g，加毕，保温反应2h后，开始滴加间氟苯甲醛（900g）的甲基环己烷（900ml）溶液。滴毕，保温反应2h后，GC检测间氟苯甲醛转化完全后停止反应。加入400ml水破坏反应，减压浓缩有机溶剂后加入9000ml水和6000ml甲基环己烷搅拌20min，过滤，滤液静置15min后分液，有机相水洗3次、无水硫酸镁干燥、减压浓缩、蒸馏得到淡黄色液体3-氟-1-戊基-1-烯基苯990g，收率83.13%。
步骤（2）：向圆底烧瓶中依次加入990g式（a）化合物、4950ml甲基环己烷、990ml乙醇、49.5g（干重）5%普通钯碳，用氢气置换三次，水浴升温至25℃~30℃，常压加氢，保温反应5h直至原料转化完全时停止反应。过滤除去钯碳，滤饼用198ml甲基环己烷淋洗，合并滤液和淋洗液，加入50g无水硫酸镁干燥，过滤，滤饼用99ml甲基环己烷淋洗，合并滤液和淋洗液，常压浓缩得浅黄色液体3-氟-1-戊基苯914.2g，收率91.22%。
步骤（3）：氮气保护下，向圆底烧瓶中依次加入450g 3-氟-1-戊基苯和2700mL四氢呋喃，降温至-90℃~-80℃，开始滴加2499ml仲丁基锂，滴毕，保温-90℃~-80℃反应2h后，滴加721.4g 碘的四氢呋喃（1350mL）溶液，滴毕，保温反应1h，GC监测直至原料转化完全停止反应。给上述反应液中加入亚硫酸钠溶液破坏反应，缓慢加入120ml稀盐酸调节pH=6~7，减压浓缩至溶剂不再馏出，加入4740ml水和3160ml甲基环己烷搅拌10min，分液，有机相暂放，一次水相加入1580ml甲基环己烷搅拌10min，分液，合并有机相和萃取相，加4740ml水洗涤，分液，有机相加入40g无水硫酸镁干燥，过滤，滤液减压浓缩得淡黄色液体2-氟-1-碘-4-戊基苯763g，折溶残696.3g，收率：88.04%。
步骤（4）：氮气保护下，向三口圆底烧瓶内加入700g 2-氟-1-碘-4-戊基苯和4000mL三乙胺，加毕，升温排氧0.5h，加入8.0g Pd(PPh3)2Cl2和4.2g CuI，开始滴加2-甲基-3-丁炔-2-醇245g，滴毕，升温至回流反应2h后停止反应。将上述反应液降温至40℃以下，过滤，滤液浓缩，加入甲基环己烷2000mL搅拌溶解，用氨水洗涤，分液，有机相水洗，搅拌下加入稀盐酸调至pH=6~7，搅拌10min，分液，有机相水洗至中性，加入无水硫酸镁干燥、浓缩，得黄色液体式（d）化合物570g，收率：90.17%。
步骤（5）：氮气保护下，向反应瓶内依次加入式（d）化合物1005.5g、5400mL甲苯和365g KOH，加毕，升温至回流反应5h，直至原料转化完全，停止反应。将上述反应液倒入7000mL水中，用稀盐酸调pH=7~8，分液，有机相水洗至中性，加入无水硫酸镁干燥，减压浓缩得黄色液体式（e）化合物768.96g，收率92.61%。
步骤（6）：氮气保护下，向三口瓶内依次加入三乙胺2700mL，2-氟-4-溴苯甲醛400g，加毕，升温排氧0.5h，加入Pd(PPh3)2Cl2：1.5g，CuI：1.0g，开始滴加式（e）化合物395g，滴毕，升温至80℃~90℃反应2h，GC监测直至原料反应完全，停止反应。给上述反应液加入甲基环己烷2000ml，搅拌升温至50℃，过滤，滤液用稀盐酸调至pH=7~8，分液、有机相水洗，无水硫酸镁干燥、浓缩、重结晶得类白色固体式（f）化合物63g，收率：66.54%。
步骤（7）：氮气保护下，向三口瓶内加入二氯甲烷2800ml，CBr4：630g，搅拌状态下，降温至0℃~10℃，分批加入1000g PPh3，加毕，保温反应30min，开始滴加式（f）化合物（350g）的二氯甲烷（2500ml）溶液，滴毕，保温反应1h直至原料消耗完全停止反应。将反应液倒入5000ml水中，搅拌5min，静置10min，分液，水洗三次，分液，有机相减压浓缩，乙醇重结晶得黄色固体式（g）化合物363g，收率：69.20%。
步骤（8）：氮气保护下，向三口瓶内加入四氢呋喃2100ml，式（g）化合物350g，四丁基溴化铵24g，搅拌反应30min，开始滴加KOH（80g）的水（1000ml）溶液，滴毕，保温20℃~30℃反应6h后停止反应。将反应液倒入盛有二氯甲烷2320ml，2900ml水的烧杯中，搅拌10min，静置15min，分液，有机相加入饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，分液，有机相水洗至中性，加入无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，加入无水乙醇重结晶得淡黄色晶体式（h）化合物263g，收率：90.84%。
步骤（9）：氮气保护下，向三口瓶内加入2000ml乙腈，搅拌状态下加入式（h）化合物255g，CuCN：100g，LiBr：35g，升温至回流反应6h直至原料转化完全，停止反应。将上述反应液降温至50℃以下，减压浓缩，向浓缩相中加水2200ml，正庚烷2200ml搅拌30min，过滤，滤液静置15min分液，有机相水洗两次，加入无水硫酸镁干燥、过滤，滤液减压浓缩，乙醇重结晶得浅黄色固体176.5g，收率：80.4%。
图1为实施例1制备得到的3-{2-氟-4-[(2-氟-4-戊基苯基)乙炔基]苯基}丙-2-炔腈化合物的GC图。由图1可得，目标产物3-{2-氟-4-[(2-氟-4-戊基苯基)乙炔基]苯基}丙-2-炔腈化合物的纯度为99.9%。
图2为实施例1制备得到的3-{2-氟-4-[(2-氟-4-戊基苯基)乙炔基]苯基}丙-2-炔腈化合物的GCMS图。
图3为实施例1制备得到的3-{2-氟-4-[(2-氟-4-戊基苯基)乙炔基]苯基}丙-2-炔腈化合物的1H NMR图。
实施例2
本实施例提供了3-{2-氟-4-[(2-氟-4-丙基苯基)乙炔基]苯基}丙-2-炔腈化合物的合成过程及结果。
步骤（2）~（9）同实施例1。
步骤（1）：氮气保护下，向装有机械搅拌、温度计、T形管、恒压滴液漏斗的10L三口瓶中依次加入2700ml四氢呋喃和溴乙烷三苯基膦盐2961g，降温至0℃~10℃，分批加入叔丁醇钾900.2g，加毕，保温反应2h后，开始滴加间氟苯甲醛（900g）的甲基环己烷（900ml）溶液。滴毕，保温反应2h后，GC检测间氟苯甲醛转化完全后停止反应。加入400ml水破坏反应，减压浓缩有机溶剂后加入9000ml水和6000ml甲基环己烷搅拌20min，过滤，滤液静置15min后分液，有机相水洗3次、无水硫酸镁干燥、减压浓缩、蒸馏得到淡黄色液体3-氟-1-丙基-1-烯基苯850g，收率86.08%。
实施例3
本实施例提供了3-{2-氟-4-[(2-氟-4-丁基苯基)乙炔基]苯基}丙-2-炔腈化合物的合成过程及结果。
步骤（2）~（9）同实施例1。
步骤（1）：氮气保护下，向装有机械搅拌、温度计、T形管、恒压滴液漏斗的10L三口瓶中依次加入2700ml四氢呋喃和溴丙烷三苯基膦盐3073g，降温至0℃~10℃，分批加入叔丁醇钾900.2g，加毕，保温反应2h后，开始滴加间氟苯甲醛（900g）的甲基环己烷（900ml）溶液。滴毕，保温反应2h后，GC检测间氟苯甲醛转化完全后停止反应。加入400ml水破坏反应，减压浓缩有机溶剂后加入9000ml水和6000ml甲基环己烷搅拌20min，过滤，滤液静置15min后分液，有机相水洗3次、无水硫酸镁干燥、减压浓缩、蒸馏得到淡黄色液体3-氟-1-丁基-1-烯基苯946g，收率86.85%。
如上所述，即可较好地实现本发明，上述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种改变和改进，均应落入本发明确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法，其特征在于，包括：
（1）间氟苯甲醛与叶立德膦盐通过Wittig反应得到式（a）化合物；
（2）式（a）化合物通过加氢还原制备得到式（b）化合物；
（3）式（b）化合物与碘单质通过取代反应得到式（c）化合物；
（4）式（c）化合物与甲基丁炔醇通过Sonogashira偶联反应得到式（d）化合物；
（5）式（d）化合物通过无机碱脱去一分子叔丁醇得到式（e）化合物；
（6）式（e）化合物与4-溴-2-氟苯甲醛通过Sonogashira偶联反应得到式（f）化合物；
（7）式（f）化合物与四溴化碳、三苯基膦发生Darey-Fuchs反应制备式（g）化合物；
（8）式（g）化合物通过碱脱去一分子溴化氢得到端基炔烃即式（h）化合物；
（9）式（h）化合物与氰化亚铜、溴化锂发生氰基化制备得到式（I）。
所示的含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类化合物；
Figure DEST_PATH_IMAGE001
合成上述化合物的反应方程式如下：
Figure 605306DEST_PATH_IMAGE002
；
其中，R1、R2、R3独立的选自碳原子数为1~10的烷基、杂环以及芳基。
2.根据权利要求1所述的含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法，其特征在于，
所述步骤（1）包括：氮气保护下，在叶立德膦盐与第一反应溶剂的混合溶液中加入第一碱，保温反应并滴加间氟苯甲醛，得到反应液a，即制得所述式（a）化合物；
所述步骤（2）包括：将所述式（a）化合物、钯碳与第二反应溶剂混合，用氢气置换，保温反应得到反应液b，即制得所述式（b）化合物；
所述步骤（3）包括：氮气保护下，加入所述式（b）化合物和第三反应溶剂，降温后，依次加入第二碱和碘单质，保温反应得到反应液c，即制得所述式（c）化合物；
所述步骤（4）包括：氮气保护下，加入所述式（c）化合物和有机碱，升温排氧，加入第一催化剂，滴加2-甲基-3-丁炔-2-醇，保温反应得到反应液d，即制得所述式（d）化合物；
所述步骤（5）包括：氮气保护下，依次加入所述式（d）化合物、第四反应溶剂和第三碱，保温反应得到反应液e，即制得所述式（e）化合物；
所述步骤（6）包括：氮气保护下，加入第四碱和4-溴-2-氟苯甲醛，升温排氧，加入第二催化剂，滴加所述式（e）化合物保温反应得到反应液f，即制得所述式（f）化合物；
所述步骤（7）包括：氮气保护下，加入第五反应溶剂和四溴化碳，降温，加入三苯基膦，滴加所述式（f）化合物保温反应得到反应液g，即制得所述式（g）化合物；
所述步骤（8）包括：氮气保护下，依次加入第六反应溶剂、所述式（g）化合物和第三催化剂，加入第四碱，保温反应得到反应液h，即制得所述式（h）化合物；
所述步骤（9）包括：氮气保护下，依次加入第七反应溶剂、所述式（h）化合物、氰化亚铜和溴化锂，保温反应得到反应液I，即制得所述式（I）化合物。
3.根据权利要求2所述的含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法，其特征在于，所述第一反应溶剂、所述第二反应溶剂、所述第三反应溶剂、所述第四反应溶剂、所述第五反应溶剂、所述第六反应溶剂或所述第七反应溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基环己烷、正己烷、正庚烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿或1,4-二氧六环中的一种。
4.根据权利要求2所述的含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法，其特征在于，所述第一碱、所述第三碱或所述第四碱为无机碱，所述第二碱为有机碱。
5.根据权利要求4所述的含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法，其特征在于，所述无机碱选自碳酸钾、氢氧化钾、叔丁醇钾、碳酸钠、乙醇钠、碳酸铯中的一种；所述有机碱选自正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、六甲基二硅基氨基锂、二异丙基氨基锂中的一种。
6.根据权利要求2所述的含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法，其特征在于，所述第一催化剂或第二催化剂包括钯源催化剂和铜源催化剂，所述第三催化剂为相转移催化剂。
7.根据权利要求6所述的含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法，其特征在于，所述钯源催化剂选自Pd(PPh3)2Cl2、Pd(dba)2Cl2、PdCl2、Pd(PPh3)4、Pd(OAc)2、Pd(dppf)Cl2中的一种，所述铜源催化剂选自CuI、CuBr、Cu(acac)2、Cu(OTf)2、Cu(CH3CN)4PF6中的一种；
所述相转移催化剂选自苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、18冠6、15冠5、环糊精中的一种；所述钯碳选自5%钯碳、10%钯碳、20%钯碳中的一种。
8.根据权利要求2所述的含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法，其特征在于，所述叶立德膦盐中基团R2为碳原子数为1~5的烷基；所述间氟苯甲醛与所述叶立德膦盐的摩尔比为1.0:1.0~2.0，间氟苯甲醛与所述第一反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0；
所述式（a）化合物与所述钯碳的质量比为1.0:0.01~0.1；所述式（a）化合物与第二反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0；
所述式（b）化合物与所述单质碘的摩尔比为1.0:1.0~2.0，所述式（b）化合物与所述第三反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0；
所述式（c）化合物与所述2-甲基-3-丁炔-2-醇的摩尔比为1.0：1.0~2.0；
所述式（d）化合物与所述第三碱的摩尔比为1.0:1.0~3.0，所述式（d）化合物与所述第四反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0；
所述式（e）化合物与所述第四碱的摩尔比为1.0:1.0~2.0；
所述式（f）化合物、所述四溴化碳、所述三苯基膦的摩尔比为1.0:1.0~3.0:1.0~5.0；所述式（f）化合物与所述第五反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0；
所述式（g）化合物、所述第四碱、所述第三催化剂的摩尔比为1.0:1.0~3.0:0.05~0.50；所述式（g）化合物与所述第六反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0；
所述式（h）化合物与所述氰化亚铜、所述溴化锂的摩尔比为1.0:1.0~3.0:0.5~1.0；所述式（h）化合物与所述第七反应溶剂的质量比为1.0:5.0~20.0。
9.根据权利要求1所述的含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）的反应温度为0~50℃，反应时间为3~12h；
所述步骤（2）的反应温度为0~50℃，反应时间为3~12h；
所述步骤（3）的反应温度为-100~-50℃，反应时间为3~12h；
所述步骤（4）的反应温度为30-90℃，反应时间为3-12h；
所述步骤（5）的反应温度为40-120℃，反应时间为1-12h；
所述步骤（6）的30-90℃，反应时间为3-12h；
所述步骤（7）的反应温度为0-50℃，反应时间为3-12h；
所述步骤（8）的反应温度为0-50℃，反应时间为3-12h；
所述步骤（9）的反应温度为50-100℃，反应时间为5-15h。
10.权利要求1-9任一项所述的含氟苯乙炔基苯基丙炔腈类液晶化合物的合成方法在合成所述式（a）化合物、所述式（b）化合物、所述式（c）化合物、所述式（d）化合物、所述式（e）化合物、所述式（f）化合物、所述式（g）化合物、所述式（h）化合物或所述式（I）化合物中的应用。
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