CN115644173A - 用于防治松材线虫及其媒介昆虫的纳米农药制剂 - Google Patents
用于防治松材线虫及其媒介昆虫的纳米农药制剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115644173A CN115644173A CN202211011206.5A CN202211011206A CN115644173A CN 115644173 A CN115644173 A CN 115644173A CN 202211011206 A CN202211011206 A CN 202211011206A CN 115644173 A CN115644173 A CN 115644173A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dmsns
- solution
- abamectin
- nano
- prepared
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 title claims abstract description 22
- 241000243771 Bursaphelenchus xylophilus Species 0.000 title abstract description 11
- 239000005660 Abamectin Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000013598 vector Substances 0.000 claims abstract description 24
- 241000243770 Bursaphelenchus Species 0.000 claims abstract description 18
- RRZXIRBKKLTSOM-XPNPUAGNSA-N avermectin B1a Chemical compound C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 RRZXIRBKKLTSOM-XPNPUAGNSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- IBSREHMXUMOFBB-JFUDTMANSA-N 5u8924t11h Chemical compound O1[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](OC)C[C@H](O[C@@H]2C(=C/C[C@@H]3C[C@@H](C[C@@]4(O3)C=C[C@H](C)[C@@H](C(C)C)O4)OC(=O)[C@@H]3C=C(C)[C@@H](O)[C@H]4OC\C([C@@]34O)=C/C=C/[C@@H]2C)/C)O[C@H]1C.C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 IBSREHMXUMOFBB-JFUDTMANSA-N 0.000 claims description 42
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229950008167 abamectin Drugs 0.000 claims description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 30
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- MHMNJMPURVTYEJ-UHFFFAOYSA-N fluorescein-5-isothiocyanate Chemical compound O1C(=O)C2=CC(N=C=S)=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 MHMNJMPURVTYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims description 16
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003550 marker Substances 0.000 claims description 9
- ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M Sodium salicylate Chemical compound [Na+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 8
- 229960004025 sodium salicylate Drugs 0.000 claims description 8
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 239000002539 nanocarrier Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 239000003090 pesticide formulation Substances 0.000 claims 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 12
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 abstract description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 abstract description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 2
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 abstract description 2
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 abstract description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 abstract 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 15
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 15
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 15
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 9
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 9
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 7
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 7
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 6
- 241001481710 Cerambycidae Species 0.000 description 5
- 241001442207 Monochamus alternatus Species 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 5
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 5
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 3
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 235000005638 Austrian pine Nutrition 0.000 description 1
- 235000018782 Dacrydium cupressinum Nutrition 0.000 description 1
- 206010059866 Drug resistance Diseases 0.000 description 1
- 241000261585 Hadrobregmus pertinax Species 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 235000008565 Pinus banksiana Nutrition 0.000 description 1
- 235000000405 Pinus densiflora Nutrition 0.000 description 1
- 240000008670 Pinus densiflora Species 0.000 description 1
- 244000019397 Pinus jeffreyi Species 0.000 description 1
- 235000013264 Pinus jeffreyi Nutrition 0.000 description 1
- 235000013697 Pinus resinosa Nutrition 0.000 description 1
- 241000534656 Pinus resinosa Species 0.000 description 1
- 235000008578 Pinus strobus Nutrition 0.000 description 1
- 235000008585 Pinus thunbergii Nutrition 0.000 description 1
- 235000014030 Podocarpus spicatus Nutrition 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 1
- 230000000853 biopesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000004700 cellular uptake Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002073 fluorescence micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 210000003750 lower gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000017985 rocky mountain lodgepole pine Nutrition 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M sodium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Na+].[O-][13C](=O)[13C](F)(F)F UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- -1 triethoxysilyl Chemical group 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于防治松材线虫及其媒介昆虫的新型纳米农药制剂，所述新型纳米农药是通过一锅法制备树枝状介孔二氧化硅纳米(DMSNs)，并负载农药阿维菌素(AVM)，得到DMSNs‑AVM NPs农药制剂；DMSNs为树枝状多孔结构，具有较大的比表面积，载药量高，并且具有很好的控释效果，且粒径均匀稳定，分散性好；DMSNs‑AVMNPs可以通过触杀或喂毒有效的杀死害虫，具有很好的渗透性和传递性。此外，DMSNs‑AVM NPs有效穿透植物的细胞壁屏障，将药物运输到树皮内，用于防治松材线虫及其媒介昆虫。本发明所制备的纳米农药制剂通过一锅法制成，设备要求低、能耗低、产率高、适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及农药制剂技术领域，具体涉及一种用于防治松材线虫及其媒介昆虫的新型纳米农药制剂。
背景技术
松材线虫病(Bursaphelenchus xylophilus)又称松树萎蔫病、松树癌，是由我国重大外来入侵物种松材线虫引起的毁灭性森林灾害，可感染40多种松树，如黑松、欧洲红松和日本红松等；此外，该病还具有很强的传播性，这成为松材线虫病防控的严重壁垒。目前，由于没有行之有效的防控措施而给我国乃至世界林业带来不可估计的经济损失。松墨天牛(Monochamus alternatus)是松材线虫的媒介昆虫，通过成虫取食松树针叶而传播松材线虫，其幼虫钻蛀取食松树也对松树造成重大危害。
目前，针对松材线虫及其媒介昆虫松墨天牛的防治主要包括生物防治、化学防治和物理防治。而化学防治被认为是最行之有效的解决办法，当然其它两种防治的辅助将能倍速的推进化学防治的进程。化学防治作为一种高效的防治手段被广泛的研究，商品化的试剂有乳油制剂、微胶囊混悬剂等通过注干或喷洒的方式施药，然而从实际的应用我们发现并为带来突破性效果。比如阿维菌素(Avermectin，AVM)作为一种典型的生物农药，是一种高效广谱的杀虫剂，用于防治松材线虫及天牛类幼虫效果较好，但因其存在水溶性差、持效期较短，有效利用率降低等缺点，这样不仅用药量大，防治费用高，而且也不可避免地造成严重的环境污染。因此，结合农药自身缺陷以及干扰松材线虫和松墨天牛的靶基因亟待设计稳定的载药缓释体系、高效的传输渗透体系、超高灵敏度的监测成像体系等构建新型智能纳米农药，并开展新的递送手段的机理机制研究。
发明内容
针对上述现有技术，本发明的目的是提供一种用于防治松材线虫及其媒介昆虫的新型纳米农药。本发明有效解决了传统农药制剂药效低，可控性差，无法杀死树干内害虫、害虫易产生抗药性等问题。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明的第一方面，提供DMSNs作为载体在如下1)～4)任一项中的用途；
1).负载阿维菌素；
2).负载异硫氰酸荧光素；
3).制备纳米农药；
4).制备荧光标记物。
优选的，所述DMSNs由以下方法制备：
(1)将纯净水进行油浴加热，滴加三乙醇胺并搅拌30min，然后加入十六烷基三甲基溴化铵和水杨酸钠，继续搅拌反应1h，再加入原硅酸四乙酯继续搅拌反应2h，得到反应液；
(2)将步骤(1)得到的反应液在4℃下第一次离心得到沉淀，洗涤沉淀，第二次离心后向沉淀中加入甲醇和浓盐酸，进行超声分散，然后在水浴下搅拌反应三次，每次反应 6h，第三次离心收集沉淀，将得到的沉淀加入纯净水中在-20℃下冷冻24h或-80℃下冷冻1h后进行冻干，得到细腻白色粉末即为DMSNs。
优选的，所述DMSNs的尺寸为200-400nm。
优选的，步骤(1)中，所述油浴加热的温度为80℃；所述纯净水、三乙醇、十六烷基三甲基溴化铵、水杨酸钠和原硅酸四乙酯的加入量之比为25mL：60.7μL：380mg：168 mg：4mL。
优选的，步骤(2)中，所述甲醇和浓盐酸的体积比为120：(0.24～1.54)；所述水浴的温度为60℃；所述第一次离心、第二次离心和第三次离心的速率均为11000rpm，离心时间均为10min；所述冻干的温度为-56℃，时间为48h。
本发明的第二方面，提供一种荧光标记物，所述荧光标记物的制备方法为：将FITC溶于纯净水中得到FITC溶液；将DMSNs加入到FITC溶液中，搅拌2h后在4℃下离心，得到DMSNs-FITC即为荧光标记物。
优选的，所述FITC溶液的浓度为0.025mg/mL；所述DMSNs与FITC溶液加入的体积比为1:2。
本发明的第三方面，提供一种负载阿维菌素的纳米农药制剂，由以下方法制备：
将阿维菌素溶于甲醇中得到阿维菌素溶液；再将DMSNs分散到阿维菌素溶液中，搅拌24-72h，离心收集沉淀，干燥，得到纳米农药制剂。
优选的，所述阿维菌素溶液的浓度为(1～19)mg/mL；所述阿维菌素溶液与DMSNs加入的体积比为1:4。
本发明的第四方面，提供负载阿维菌素的纳米农药制剂在防治松材线虫及其媒介昆虫中的用途。
将上述纳米农药制剂分散到水中，采用无人机喷洒，进行松材线虫及其媒介昆虫成虫的防治；或者，将上述纳米农药制剂分散到水中，采用注射的方式注入到松树中，进行松材线虫及其媒介昆虫幼虫的防治。
本发明的有益效果：
(1)本发明首次以DMSNs为载体负载农药阿维菌素，制备得到纳米农药制剂；其中，作为载体的DMSNs粒径均匀稳定，分散性好；而且DMSNs外壳为树枝状多孔结构，具有较大的比表面积，载药量高，并且具有很好的缓控释效果。
(2)本发明所制备的纳米农药制剂由于其纳米尺寸，可以穿透植物的细胞壁屏障，将药物运输到树皮内，用于防治松材线虫及其媒介昆虫。
(3)本发明的DMSNs使用一锅法合成，合成方法简单、产率高、可以省去繁复工序，适合工业化生产，使用的有机溶剂可以回收利用，对设备要求低，不会造成环境污染，具有广阔的市场应用前景。
(4)阿维菌素吸附进DMSNs后，可以有效防止阿维菌素的快速光解，大大提高了药物的利用率，并且减少了药剂的施用次数，实现了农药减量，环境友好。
附图说明
图1为实施例1制备的DMSNs的透射电镜形貌图。
图2中，(a)为实施例2制备的DMSNs的粒径分布图，(b)为对比例1制备的DMSNs 的粒径分布图，(c)对比例2制备的DMSNs的粒径分布图。
图3为实施例1制备的DMSNs的光降解图(其中A代表AVM在310nm的UV光下的光降解速率、B代表AVM@DMSNs在310nm的UV光下的光降解速率、C代表AVM 在黑暗中的光降解速率、D代表AVM@DMSNs在黑暗中的光降解速率)。
图4为室温条件下实施例1制备的AVM@DMSNs在不同PH的PBS缓冲液下缓释速率图。
图5为实施例1制备的DMSNs-FITC在天牛幼虫的体壁荧光分布图(a)和气门荧光分布图(b)。
图6为实施例1制备的在自然光和荧光条件下的DMSNs-FITC在天牛幼虫的肠道荧光分布(a)及明场图(b)、肠道横切面的荧光分布图(c)及明场图(d)在DF-1细胞上的细胞摄取图(e)。
图7为树干四层结构的划分示意图。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
本发明中的“室温”，是指温度为25℃-35℃。
正如背景技术所介绍的，松材线虫及其媒介昆虫是全球性的林业检疫病虫害，是松树重要的蛀干害虫，是松材线虫以及其它线虫的传播媒介和潜在传播媒介昆虫。而且目前对于松材线虫及其媒介昆虫缺少非常有效的防治措施，从松树外部施药很难杀死树干内的松材线虫及其媒介昆虫；通过注射的方式将农药注射到树干中是较好的防治方式，但是大多数的农药均为疏水性的，很难在树干内运输，无法实现对松材线虫及其媒介昆虫的胃毒或触杀。
已有研究表明，室内生物测定法已确定5％的阿维菌素乳油对松材线虫有极强的毒杀性，应用阿维菌素注干施药预防松材线虫病，是控制松材线虫病的一种有效、简便的方法，是预防具有重要价值的松树感染松材线虫病的有效手段。然而，阿维菌素是疏水性的，而且易光解。因此，目前的技术难点在于阿维菌素配制成哪种剂型用于防治松材线虫及其媒介昆虫。为了解决阿维菌素疏水性和易光解的问题，有专家学者曾将阿维菌素制备成微胶囊的形式，但是微胶囊容易出现团聚现象，这就制约了阿维菌素在防治中的应用。
基于此，本发明提供了一种用于防治松材线虫及其媒介昆虫的新型纳米农药，以DMSNs为载体负载阿维菌素，能够有效分散在水中，并能在树干内运输，实现了对松材线虫及其媒介昆虫的胃毒或触杀。本发明所使用的DMSNs，目前主要是作为吸附剂和催化剂，还没有关于将DMSNs应用至生产农药制剂中的相关研究，更没有关于如何通过 DMSNs负载农药阿维菌素防治松材线虫及其媒介昆虫的报道。
由于DMSNs的尺寸、结构以及所带电荷的性质会影响其载药量、缓释效果和分散效果。本发明对DMSNs的制备方法进行了优化，由于反应原料、反应溶剂的种类及配比会影响所制备的DMSNs的产率、尺寸、结构以及所带电荷，因此，本发明对制备DMSNs 的原料、溶剂的种类及用量进行了考察，使本发明所制备的DMSNs产率在98％以上， DMSNs的尺寸在200-400nm之间，粒径均匀分散且稳定；DMSNs带负电荷，每个纳米粒子之间有同等电荷排斥现象，因此使得其分散性好、无团聚现象。Zeta电位可以反应分散性，本发明制备的DMSNs的Zeta电位绝对值在20mV以上，具有较好的分散稳定性。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本申请的技术方案，以下将结合具体的实施例详细说明本申请的技术方案。
本发明实施例中所用的试验材料均为本领域常规的试验材料，均可通过商业渠道购买得到。
实施例1:负载阿维菌素的纳米农药制剂的制备
(1)将60.7μL的三乙醇胺加入到25mL纯净水中，在80℃的油浴锅中搅拌30min，得到三乙醇胺溶液；
(2)将380mg十六烷基三甲基溴化铵和168mg水杨酸钠溶于步骤(1)所制备三乙醇胺溶液中，继续80℃油浴搅拌1h；
(3)将4mL(原)硅酸四乙酯加入到步骤(2)所制备的溶液中，80℃继续搅拌2h；反应结束后，11000rpm离心10min得到沉淀，并用乙醇洗涤去除未反应物质，然后再次 11000rpm离心10min收集沉淀；
(4)在步骤(3)所得的沉淀中加入1.54mL 36wt％的浓盐酸和120mL甲醇在60℃条件下反应三次，每次6h，11000rpm离心10min以去除十六烷基三甲基溴化铵。沉淀中加入5mL纯净水冷冻至-56℃，然后在-56℃下冷冻干燥48h，得到DMSNs，所得DMSNs 的产率为95.0％。
DMSNs的产率＝(DMSNs的实际产量/DMSNs的理论计算产量)×100％。
(5)取阿维菌素溶于甲醇，得到浓度为19mg/mL的阿维菌素溶液。
(6)将DMSNs搅拌加入到阿维菌素溶液中，所述阿维菌素溶液和DMSNs加入的体积比为1:4，继续搅拌72h，离心收集沉淀，甲醇溶液反复洗涤，在-56℃下冷冻干燥48h，获得DMSNs负载阿维菌素的新型农药。
所得新型农药的载药量为68.8％，平均粒径为317nm，孔径22.3nm。
其中，载药量＝包理进DMSNs中的阿维菌素的质量/包埋阿维菌素的纳米粒子的总质量×100％
包埋进DMSNs中的阿维菌素的质量通过紫外分光光度计测量，然后利用标准曲线计算出浓度，再乘以溶液体积，换算出质量。
本实施例制备的DMSNs负载阿维菌素透射电镜如图1所示，DMSNs负载阿维菌素的粒径分布图如图2所示。
实施例2:
(1)将60.7μL的三乙醇胺加入到25mL纯净水中，在80℃的水浴中搅拌30min；
(2)将380mg十六烷基三甲基溴化铵和168mg水杨酸钠溶于步骤(1)所制备的水-三乙醇胺溶液中，继续80℃水浴搅拌1h；
(3)将4mL(原)硅酸四乙酯加入到步骤(2)所制备的溶液中，80℃水浴继续搅拌2h；反应结束后，离心得到沉淀，并用乙醇洗涤去除未反应物质；
(4)在步骤(3)所得的沉淀中加入240μL36wt％的浓盐酸和120mL甲醇在60℃条件下反应6h三次，11000rpm离心10min以去除十六烷基三甲基溴化铵，沉淀中加入5mL 纯净水冷冻至-56℃，然后在-56℃下冷冻干燥48h，得到DMSNs，所得DMSNs的产率为 98.0％。
(5)取阿维菌素溶于甲醇，得到浓度为1mg/mL的阿维菌素溶液。
(6)将DMSNs搅拌加入到阿维菌素溶液中，所述阿维菌素溶液和DMSNs加入的体积比为1:4，继续搅拌72h，离心收集沉淀，甲醇溶液反复洗涤，在-56℃下冷冻干燥48h，获得DMSNs负载阿维菌素的新型农药。
所得新型农药的载药量为69.0％，平均粒径为319nm，孔径19.1nm。
实施例3
(1)首先向三口圆底烧瓶中加入25mL纯净水，然后放入搅拌子并置于油浴锅中，上方安装好冷凝回流装置后将油浴锅加热至热80℃，取60.7μL三乙醇胺(TEA)滴入三口瓶中，转速调到出现旋涡即可，搅拌30min；然后向其中加入380mg十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和168mg水杨酸钠(NaSal)，继续搅拌反应1h后向其中加入4mL(原) 硅酸四乙酯(TEOS)，继续搅拌反应2h，然后将上述溶液在4℃，11000rpm条件下离心10min得到沉淀，用无水乙醇洗涤3次沉淀，以除去反应物质，同样条件离心收集沉淀，将沉淀转入烧杯中，加入搅拌子，向沉淀中加入120mL甲醇和1.54mL 36wt％的浓盐酸超声分散，60℃水浴下磁力搅拌反应6h，同样条件离心收集沉淀以除去模板，所得到的沉淀加入5mL纯净水冷冻之后放入冻干机48h冻干，得到细腻白色粉末即为 DMSNs。
(2)取5mgFITC溶于200mL纯净水中，超声溶解得到FITC溶液；取5mgDMSNs 加入到10mL FITC溶液中，加入搅拌子，放置于磁力搅拌器上以300rpm搅拌2h后在 4℃，11000rpm的条件下离心10min即可得DMSNs-FITC。
因为阿维菌素没有荧光，DMSNs是通过物理吸附阿维菌素，未发生反应，因此，本申请利用荧光染料FITC替代阿维菌素制备DMSNs-FITC，有荧光的地方即为药物所能到达的部位。本发明中所有的荧光图都是经过DMSNs-FITC处理的。
具体的处理方法：
1)使用DMSNs-FITC处理天牛幼虫2min，然后反复冲洗，利用体视镜观察松墨天牛幼虫表面的荧光分布和气门处荧光分布(图5)。说明本发明制备的纳米农药粘附性好，并且可以快速进入害虫体内。
2)将DMSNs-FITC处理的松墨天牛幼虫的肠道解剖出来，置于4％的多聚甲醛固定液中固定24h，然后石蜡包埋，做后肠的横切面切片，在荧光显微镜下观察荧光分布情况(图6abcd)。
3)DMSNs-FITC孵化DF-1细胞4h，多次洗涤细胞，去除未结合的DMSNs-FITC，在激光共聚焦显微镜下观察DMSNs-FITC对细胞的摄取情况(图6e)。
对比例1
(1)将60.7μL的三乙醇胺加入到25mL纯净水中，在80℃的油浴锅中搅拌30min；
(2)将380mg十六烷基三甲基溴化铵和168mg水杨酸钠溶于步骤(1)所制备的水-十六烷基三甲基溴化铵-水杨酸钠-三乙醇胺溶液中，继续80℃搅拌1h；
(3)将4mL(原)硅酸四乙酯和1.6mL 1，2-双(三乙氧基甲硅烷基)加入到步骤 (2)所制备的溶液中，80℃继续搅拌2h；反应结束后，离心得到沉淀，并用乙醇洗涤去除未反应物质；
(4)在步骤(3)所得的沉淀中加入240μL 36wt％的浓盐酸和120mL甲醇在60℃条件下反应6h三次，以去除模板，得到DMSNs，所得DMSNs的产率为69.0％。
(5)取阿维菌素溶于甲醇，得到浓度为1mg/mL的阿维菌素溶液。
(6)将DMSNs搅拌加入到阿维菌素溶液中，所述阿维菌素溶液和DMSNs加入的体积比为1:4，继续搅拌48h，离心收集沉淀，甲醇溶液反复洗涤，冷冻干燥，获得DMSNs 负载阿维菌素的新型农药。
所得新型农药的载药量为37.3％，平均粒径为376nm，孔径20.4nm。
对比例2
(1)按照《枝状介孔二氧化硅纳米颗粒的制备及载释性能测试》(化工技术与开发，2017年9月，第46卷第9期)中的方法制备DMSNs：
准确移取7.5mL三乙醇胺(TEA)至装有200mL蒸馏水的烧杯中，加入380mg十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，再加入一定量的三氟乙酸钠(FC2)，烧杯上方用玻璃片盖住以隔绝空气，置于80℃恒温水浴中，磁力搅拌1h后添加一定量正硅酸乙酯 (TEOS)，继续搅拌2h，得到乳白色悬浊液。反应结束后，将溶液离心分离，得到白色固体。将白色固体放入马弗炉中，600℃下焙烧6h，除去表面活性剂，得到DMSNs。
(2)取阿维菌素溶于甲醇，得到浓度为19mg/mL的阿维菌素溶液。
将DMSNs搅拌加入到阿维菌素溶液中，所述阿维菌素溶液和DMSNs加入的体积比为1:4，继续搅拌72h，离心收集沉淀，甲醇溶液洗涤，获得DMSNs负载阿维菌素的新型农药。
所得新型农药的载药量为25.1％，平均粒径为310nm，孔径14nm。
对比例2制备的DMSNs对设备要求高，耗费大量能源，成本高，温度控制难度大，致使产物的产率不定，高温无法搅拌致使粒径很难均一，稳定。
试验例所以载药量低
1.分散性试验
对比例1～2制备的纳米农药、实施例2制备的纳米农药置于水中，在水中的分布情况见图2。由图2可知，采用本发明方法制备的纳米农药在水中分散性好。
2.传输速率试验
实施例2和对比例1的区别在于对比例1增加了一种溶剂，为了考察使用不同溶剂制备DMSNs对负载阿维菌素后纳米农药传输速率的影响，按照阿维菌素的浓度为1mg/L、10mg/L、50mg/L，将实施例2和对比例1制备的纳米农药分别用水进行配制。然后分别注射到六棵直径相近，健康状况相同的松树树干中(注射深度均相同，均注射在图7中的第1层的表层)。
注：由于实施例2和对比例1制备的纳米农药是阿维菌素负载到纳米载体上的，所以注射时根据阿维菌素的浓度计算纳米载体的浓度。根据计算出的纳米载体的浓度配置相应溶液注射到树干中。纳米载体的浓度＝阿维菌素的浓度/纳米载体的载药量。
根据图7将树干截面由外向内分成四层(即Layer1～Layer4)，6棵松树中每层的长度均相同。24h后，在注射位置，根据这四层的深度钻取碎屑，用高效液相仪分别检测碎屑中阿维菌素的浓度，阿维菌素的浓度为50mg/L时，对比例1制备的纳米农药出现在第2 层，而实施例2制备的纳米农药已出现在第4层。说明本发明制备的纳米农药其在树干中的传输速度更快，传输效率更高。
以上所述仅为本申请的优选实施例而已，并不用于限制本申请，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。
Claims (10)
1.DMSNs作为载体在如下1)～4)任一项中的用途；
1).负载阿维菌素；
2).负载异硫氰酸荧光素；
3).制备纳米农药；
4).制备荧光标记物。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述DMSNs由以下方法制备：
(1)将纯净水进行油浴加热，滴加三乙醇胺并搅拌30min，然后加入十六烷基三甲基溴化铵和水杨酸钠，继续搅拌反应1h，再加入原硅酸四乙酯继续搅拌反应2h，得到反应液；
(2)将步骤(1)得到的反应液在4℃下第一次离心得到沉淀，洗涤沉淀，第二次离心后向沉淀中加入甲醇和浓盐酸，进行超声分散，然后在水浴下搅拌反应三次，每次反应6h，第三次离心收集沉淀，将得到的沉淀加入纯净水中冷冻后进行冻干，得到细腻白色粉末即为DMSNs。
3.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，步骤(1)中，所述油浴加热的温度为80℃；所述纯净水、三乙醇、十六烷基三甲基溴化铵、水杨酸钠和原硅酸四乙酯的加入量之比为25mL：60.7μL：380mg：168mg：4mL。
4.根据权利要求2所述的用途，其特征在于，步骤(2)中，所述甲醇和浓盐酸的体积比为120：(0.24～1.54)；所述水浴的温度为60℃；所述第一次离心、第二次离心和第三次离心的速率均为11000rpm，离心时间均为10min；所述冻干的温度为-56℃，时间为48h。
5.根据权利要求2所述的用途，其特征在于，所述DMSNs的尺寸为200-400nm。
6.一种荧光标记物，其特征在于，所述荧光标记物的制备方法为：将FITC溶于纯净水中得到FITC溶液；将权利要求1～5任一项所述的纳米载体DMSNs加入到FITC溶液中，搅拌2h后在4℃下离心，得到DMSNs-FITC即为荧光标记物。
7.根据权利要求6所述的荧光标记物，其特征在于，所述FITC溶液的浓度为0.025mg/mL；所述DMSNs与FITC溶液加入的体积比为1:2。
8.一种负载阿维菌素的纳米农药制剂，其特征在于，由以下方法制备：
将阿维菌素溶于甲醇中得到阿维菌素溶液；再将权利要求1～5任一项所述的纳米载体DMSNs分散到阿维菌素溶液中，搅拌24-72h，离心收集沉淀，干燥，得到纳米农药制剂。
9.根据权利要求8所述的负载阿维菌素的纳米农药制剂，其特征在于，所述阿维菌素溶液的浓度为(1～19)mg/mL；所述阿维菌素溶液与DMSNs加入的体积比为1:4。
10.权利要求8或9所述的负载阿维菌素的纳米农药制剂在防治松材线虫及其媒介昆虫中的用途。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111324648.0A CN114027296A (zh) | 2021-11-10 | 2021-11-10 | 用于防治松材线虫及其媒介昆虫的纳米农药制剂 |
| CN2021113246480 | 2021-11-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115644173A true CN115644173A (zh) | 2023-01-31 |
Family
ID=80143768
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111324648.0A Pending CN114027296A (zh) | 2021-11-10 | 2021-11-10 | 用于防治松材线虫及其媒介昆虫的纳米农药制剂 |
| CN202211011206.5A Pending CN115644173A (zh) | 2021-11-10 | 2022-08-23 | 用于防治松材线虫及其媒介昆虫的纳米农药制剂 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111324648.0A Pending CN114027296A (zh) | 2021-11-10 | 2021-11-10 | 用于防治松材线虫及其媒介昆虫的纳米农药制剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (2) | CN114027296A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115226722A (zh) * | 2022-07-04 | 2022-10-25 | 西北农林科技大学 | 一种异硫氰酸酯和阿维菌素b2组合物、制剂及应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5288918A (en) * | 1992-09-29 | 1994-02-22 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Hydroformylation process |
| US5364950A (en) * | 1992-09-29 | 1994-11-15 | Union Carbide Chimicals & Plastics Technology Corporation | Process for stabilizing phosphite ligands in hydroformylation reaction mixtures |
| CN102443389A (zh) * | 2011-09-09 | 2012-05-09 | 厦门大学 | 具有双荧光标记的介孔二氧化硅纳米颗粒 |
| WO2014135413A1 (de) * | 2013-03-06 | 2014-09-12 | Evonik Industries Ag | Oxoderivate des limonens |
| CN109752536A (zh) * | 2018-12-04 | 2019-05-14 | 浙江工业大学 | 基于金纳米颗粒高效组装结构的光学探针及其制备与应用 |
| CN111939270A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-11-17 | 西南大学 | 一种具有持续抗菌效果的双纳米酶抗菌剂及其制备方法 |
| CN112931520A (zh) * | 2021-02-11 | 2021-06-11 | 扬州市职业大学(扬州市广播电视大学) | 一种基于介孔二氧化硅负载三氟苯嘧啶的纳米颗粒 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1977601A (zh) * | 2005-12-01 | 2007-06-13 | 北京化工大学 | 一种阿维菌素长效缓释可湿性粉剂及其制备方法 |
| CN109364267B (zh) * | 2018-12-10 | 2022-02-18 | 四川大学华西医院 | 肿瘤组织和细胞双重靶向的介孔二氧化硅纳米载药颗粒及其制备方法 |
| CN113149023B (zh) * | 2021-03-11 | 2023-05-02 | 昆明理工大学 | 一种介孔二氧化硅纳米颗粒经皮递送低共熔体系制备方法 |
| CN113016791A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-06-25 | 扬州大学 | 一种负载阿维菌素的介孔二氧化硅纳米粒子控释剂的制备方法 |
| CN113475512A (zh) * | 2021-06-19 | 2021-10-08 | 扬州大学 | 一种中空介孔二氧化硅负载鱼藤酮的纳米颗粒及其制备方法 |
-
2021
- 2021-11-10 CN CN202111324648.0A patent/CN114027296A/zh active Pending
-
2022
- 2022-08-23 CN CN202211011206.5A patent/CN115644173A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5288918A (en) * | 1992-09-29 | 1994-02-22 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Hydroformylation process |
| CN1092401A (zh) * | 1992-09-29 | 1994-09-21 | 联合碳化化学品及塑料技术公司 | 改进的加氢甲酰化方法 |
| US5364950A (en) * | 1992-09-29 | 1994-11-15 | Union Carbide Chimicals & Plastics Technology Corporation | Process for stabilizing phosphite ligands in hydroformylation reaction mixtures |
| CN102443389A (zh) * | 2011-09-09 | 2012-05-09 | 厦门大学 | 具有双荧光标记的介孔二氧化硅纳米颗粒 |
| WO2014135413A1 (de) * | 2013-03-06 | 2014-09-12 | Evonik Industries Ag | Oxoderivate des limonens |
| CN109752536A (zh) * | 2018-12-04 | 2019-05-14 | 浙江工业大学 | 基于金纳米颗粒高效组装结构的光学探针及其制备与应用 |
| CN111939270A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-11-17 | 西南大学 | 一种具有持续抗菌效果的双纳米酶抗菌剂及其制备方法 |
| CN112931520A (zh) * | 2021-02-11 | 2021-06-11 | 扬州市职业大学(扬州市广播电视大学) | 一种基于介孔二氧化硅负载三氟苯嘧啶的纳米颗粒 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 徐南方等: "己唑醇/介孔SiO2缓释纳米球的制备及其性能", 《林业工程学报》, vol. 4, no. 3, pages 80 - 85 * |
| 韩玉等: "超小孔径树枝状介孔二氧化硅纳米球的制备和表征", 《人工晶体学报》, vol. 49, no. 4, pages 684 - 688 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115226722A (zh) * | 2022-07-04 | 2022-10-25 | 西北农林科技大学 | 一种异硫氰酸酯和阿维菌素b2组合物、制剂及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114027296A (zh) | 2022-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Xiang et al. | Fabrication of a pH-responsively controlled-release pesticide using an attapulgite-based hydrogel | |
| Gao et al. | Thermoresponsive polymer-encapsulated hollow mesoporous silica nanoparticles and their application in insecticide delivery | |
| Sharma et al. | Porous nanomaterials: Main vein of agricultural nanotechnology | |
| Cao et al. | Fluorophore-free luminescent double-shelled hollow mesoporous silica nanoparticles as pesticide delivery vehicles | |
| CN105494430B (zh) | 一种载银低分子量壳聚糖复合微球抗菌剂及其制备方法 | |
| Zhou et al. | Stimuli-responsive pesticide carriers based on porous nanomaterials: a review | |
| Wu et al. | PDA@ Ti3C2Tx as a novel carrier for pesticide delivery and its application in plant protection: NIR‐responsive controlled release and sustained antipest activity | |
| CN115644173A (zh) | 用于防治松材线虫及其媒介昆虫的纳米农药制剂 | |
| CN107251896B (zh) | 一种酶响应性杀虫缓释剂及其制备方法 | |
| Xiao et al. | Advances in stimuli-responsive systems for pesticides delivery: Recent efforts and future outlook | |
| CN113519510B (zh) | 聚多巴胺包封的介孔二氧化硅纳米载药系统的制备和应用 | |
| CN107693506A (zh) | 磁性木质素纳米药物载体 | |
| CN106362162A (zh) | ZnO@PMAA‑b‑PHPMA 量子点纳米材料及其制备和作为药物载体的应用 | |
| CN111558051A (zh) | 一种具有快速粘液渗透作用的复合纳米微球及其制备方法和应用 | |
| Liang et al. | pH/redox/α-amylase triple responsive metal-organic framework composites for pest management and plant growth promotion | |
| CN1977601A (zh) | 一种阿维菌素长效缓释可湿性粉剂及其制备方法 | |
| CN110786334B (zh) | 用于防治松墨天牛和松材线虫的纳米农药 | |
| Liu et al. | Chitosan‐based organic/inorganic composite engineered for UV light‐controlled smart pH‐responsive pesticide through in situ photo‐induced generation of acid | |
| CN113083176A (zh) | 一种空心原花青素壁材微胶囊的制备方法及其应用 | |
| CN115039770A (zh) | 一种用于松材线虫防治的pH响应型自荧光纳米农药载体及制备方法、纳米农药和应用 | |
| CN103386135B (zh) | 集磁性、荧光及热敏于一体的多功能药物载体的制备方法 | |
| CN112618514A (zh) | 氨硼烷/中空介孔聚多巴胺/聚乙二醇纳米复合粒子及其制备与应用 | |
| CN104998261A (zh) | 一种双重载药的荧光磁性微球复合体系及其制备方法 | |
| CN113455504B (zh) | 壳聚糖荷载咖啡酸酯纳米药剂及其制备方法和应用 | |
| CN114097777A (zh) | 一种双层载药缓释微胶囊及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |