CN114097777A - 一种双层载药缓释微胶囊及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种双层载药缓释微胶囊及其制备方法和应用，属于微胶囊载药技术领域。所提供的双层载药缓释微胶囊由囊腔内部的驱蚊药物和囊壳表面含有驱蚊药物的载体组成，其中，囊壳表面含有驱蚊药物的载体为将驱蚊药物在纳米颗粒上负载所得。该微胶囊的结构不同于先前报道的微胶囊，该双层载药微胶囊中的囊腔内包载有驱蚊药物以及囊壳表面负载有驱蚊药物，囊壳表面负载的驱蚊药物以中空介孔二氧化硅纳米颗粒(HMSNs)作为载体，是覆盖在微胶囊的囊壳上，而非嵌入壳层，这有利于药物的释放，并且微胶囊的内腔中装载着更多的药物，可以有效地提高驱蚊药物装载量并达到驱蚊药物的缓释的效果，延长使用时间和周期。

Description

一种双层载药缓释微胶囊及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及微胶囊载药技术领域，具体而言，涉及一种双层载药缓释微胶囊及其制备方法和应用。
背景技术
高效氯氰菊酯属于拟除虫菊酯类杀虫剂，具有触杀、胃毒作用，主要防治农林业上的鳞翅目害虫以及蚊、蝇和蟑螂等卫生害虫。高效氯氰菊酯具有生物活性较高，杀虫谱广，击倒速度快的特点。
目前，高效氯氰菊酯的主要加工剂型为乳油，如2.5％、5％和10％乳油等，需要消耗大量有机溶剂，浪费石油资源，且对环境造成污染，因此近年来，少用或不用有机溶剂的水基化剂型成为国内外研究与开发的方向。
微胶囊是指以高分子材料作为外壳包裹层，将各种性状的芯材包封，制得的一类具有空腔结构的微型存储容器或包装物，尺寸通常在1～1000μm。微胶囊具有缓慢释放和控制释放芯材的功能、可有效防止芯材的分解、光解、流失等，起到保护芯材的作用、以及改善芯材不良性能，降低农药类药物对生态环境的危害。因此，将聚合物作为基质，封装药物制备缓释微胶囊，能防止药物暴露于环境中，减少药物的使用量、延长有效作用时间和降低药物损失。微胶囊具有引人的空腔结构和多样性的囊壁材料，可为药物递送、缓释制剂等提供一种可行的载体。因此，在农业、自修复材料、涂料、食品等领域有着广泛的应用和研究。
目前关于包载药物的微胶囊的报道多以单腔室存储区域的壳-核结构为主。如何制备包封率高，胶囊稳定，形态也较好，具有新型结构的微胶囊是本领域一直追求的。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种双层载药缓释微胶囊及其制备方法和应用。
本发明是这样实现的：
本发明提供一种双层载药缓释微胶囊，双层载药缓释微胶囊由囊腔内部的驱蚊药物和囊壳表面含有驱蚊药物的载体组成，其中，囊壳表面含有驱蚊药物的载体为将驱蚊药物在纳米颗粒上负载所得。
本发明还提供一种上述双层载药缓释微胶囊的制备方法，其包括：利用水包油(O/W)乳液溶剂蒸发法，制得双层载药缓释微胶囊。
本发明还提供一种上述双层载药缓释微胶囊在防虫涂料、农业领域的应用。
本发明具有以下有益效果：
本发明提供一种双层载药缓释微胶囊及其制备方法和应用，本发明提供的载药缓释微胶囊是一种双层载药微胶囊，双层载药缓释微胶囊由囊腔内部的驱蚊药物和囊壳表面含有驱蚊药物的载体组成，其中，囊壳表面含有驱蚊药物的载体为将驱蚊药物在纳米颗粒上负载所得。即在微胶囊壳层的内部包裹有驱蚊药物以及在微胶囊壳层的表面负载有含有驱蚊药物的纳米颗粒。上述的双层载药缓释微胶囊在微胶囊的囊腔中装载着大量的驱蚊药物，同时，在微胶囊的囊壳的表面负载有装载驱蚊药物的纳米颗粒，这会提高驱蚊药物的装载量，同时该载药纳米颗粒是覆盖在微胶囊的囊壳上，而非嵌入壳层，这有利于药物的释放，提高驱蚊的效果以及延长微胶囊的使用时间，并且，本发明中采用O/W乳液溶剂蒸发法制备该双层载药缓释微胶囊，纳米颗粒首次被用作Pickering乳化剂稳定油水体系制备O/W型乳液，纳米颗粒不仅可以作为乳化剂，还能作为药物的有效载体之一，使本发明制备的双层载药缓释微胶囊可望应用于防虫涂料、农业杀虫等领域。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明实施例提供的双层载药缓释微胶囊的合成路线图；
图2为本发明实施例中使用的中空介孔二氧化硅纳米颗粒(HMSNs)TEM图；
图3为本发明实施例1的摄影图与光学显微镜图，左图为初级O/WPickering乳液和右图为稳定的O/W乳液；
图4为本发明实施例1的微胶囊SEM图；
图5为本发明实施例1的微胶囊EDS图；
图6为本发明实施例1的微胶囊FT-IR图；
图7为本发明实施例1的微胶囊在50％无水乙醇中的药物缓释曲线；
图8为本发明实施例2的微胶囊SEM图；
图9为本发明实施例3的微胶囊SEM图；
图10为本发明对比例1的微胶囊SEM图；
图11为本发明对比例2的微胶囊SEM图；
图12为本发明对比例3的微胶囊SEM图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明的目的之一在于，提供一种双层载药缓释微胶囊。
本发明的目的之二在于，提供一种双层载药缓释微胶囊的制备方法。
本发明的目的之三在于，提供一种双层载药缓释微胶囊应用。
与封装高效氯氰菊酯的载药微胶囊利用O/W乳液溶剂蒸发法不同，本发明的方案为：在乳化前，先用中空介孔二氧化硅纳米颗粒(HMSNs)充分预饱和吸附高效氯氰菊酯，然后将离心分离并干燥后的沉淀重新分散在水相中，最后，再与分离后的上清液混合进行乳化，得到初级O/W Pickering乳液；然后加入稳定剂水溶液，继续均质处理得到稳定的O/W乳液；再将稳定的O/W乳液滴入大量超纯水中，利用溶剂蒸发法制备得到双层载药缓释微胶囊。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下的技术方案。
第一方面，本发明实施例提供一种双层载药缓释微胶囊，双层载药缓释微胶囊由囊腔内部的驱蚊药物和囊壳表面含有驱蚊药物的载体组成，其中，囊壳表面含有驱蚊药物的载体为将驱蚊药物在纳米颗粒上负载所得。
本发明实施例提供一种双层载药缓释微胶囊，该微胶囊是一种双层载药的微胶囊，在微胶囊的壳层内外均包载有驱蚊药物，其中，微胶囊壳层内装载有大量驱蚊药物以及微胶囊壳层的表面覆盖含有驱蚊药物的纳米颗粒。本发明实施例提供的载药缓释双层微胶囊，在微胶囊的囊腔内和囊壳表面均有驱蚊药物，其中囊壳表面的驱蚊药物经纳米颗粒负载所得，同时，装载有药物的纳米颗粒是覆盖在微胶囊的囊壳上，而非嵌入壳层，这有利于药物的释放，达到缓慢释放的效果，延长驱蚊产品的使用期限。
在可选的实施方式中，囊壳表面含有驱蚊药物的纳米颗粒为：以HMSNs为载体，并在HMSNs的介孔和内部空腔均负载有驱蚊药物的纳米颗粒；
优选地，HMSNs的粒径为100～120nm。
本发明实施例提供的微胶囊在囊壳表面负载的含有驱蚊药物的纳米颗粒，其中纳米颗粒选自HMSNs，由于：HMSNs具有优异的比表面积、较大的内部空腔结构、壳层密集的有序或无序介孔，可作为良好的药物存储与释放介质，并且HMSNs还具有稳定油水体系制备O/W型Pickering乳液的潜力。根据Pickering乳化剂的乳化机理，固体颗粒会被吸附到油水界面，而存在于乳液液滴周围。受此机理的启发，本发明实施例提供的方案充分利用HMSNs的独特优点，如改善微胶囊的结构，作为装载药物的载体，以及作为乳化剂，并结合溶剂蒸发技术，从而制备得到一种新型的双层载药缓释微胶囊。
在可选的实施方式中，双层载药缓释微胶囊的粒径为4～10μm。
在可选的实施方式中，驱蚊药物为脂溶性拟除虫菊酯类，优选为高效氯氰菊酯、氯氟醚菊酯、胺菊酯以及氯菊酯中的任意一种，更优选为高效氯氰菊酯。
在可选的实施方式中，微胶囊壳层的材料为聚苯乙烯、聚乳酸、乙基纤维素中的任意一种，优选为聚苯乙烯。
第二方面，本发明实施例还提供一种上述的双层载药缓释微胶囊的制备方法，其包括：利用O/W乳液溶剂蒸发法，制得双层载药缓释微胶囊。
在可选的实施方式中，包括以下步骤：首先采用HMSNs充分预饱和吸附驱蚊药物，然后离心分离得到沉淀和上清液，将沉淀干燥后再重新超声分散在超纯水中作为水相，将作为壳层的聚苯乙烯溶解于上清液中作为油相，再将水相与油相混合进行均质，得到初级O/W Pickering乳液；然后加入稳定剂水溶液，继续均质处理得到稳定的O/W乳液；再将稳定的O/W乳液滴入大量超纯水中，利用溶剂蒸发法得到双层载药缓释微胶囊。
本发明实施例提供的双层载药缓释微胶囊，在壳层的内部和外部均负载有驱蚊药物，这是由于：制备过程中首先采用HMSNs充分预饱和吸附驱蚊药物，HMSNs吸附药物后，进行离心分离得到沉淀和上清液，沉淀为含有驱蚊药物的HMSNs，但是驱蚊药物并没有完全负载在HMSNs中，有部分驱蚊药物进入上清液，即离心后的上清液中是含有驱蚊药物的，通过溶剂蒸发法，乳液液滴固化后，上清液中的驱蚊药物被包裹在壳层的内部，而包载有驱蚊药物的HMSNs则覆盖在微胶囊的囊壳上，最终形成了双层载药的微胶囊结构。
在可选的实施方式中，初级O/W Pickering乳液的制备包括以下步骤：将驱蚊药物超声溶解于二氯甲烷中，接着，加入HMSNs，室温下，保持磁力搅拌进行药物浸渍，然后离心分离得到沉淀和上清液，将沉淀干燥后再重新超声分散在超纯水中作为水相，将作为壳层的聚苯乙烯溶解于上清液中作为油相，再将水相与油相混合进行均质，得到初级O/WPickering乳液；
优选地，驱蚊药物与二氯甲烷的固液比为1:40～1:20(m/v)，驱蚊药物与HMSNs的质量比为1:16～1:4，药物浸渍时间为16～24h；
优选地，水相与油相混合的体积比为3:2～2:3，将水相与油相混合并超声乳化2～3min。
在可选的实施方式中，稳定的O/W乳液的制备包括以下步骤：在初级O/WPickering乳液中加入稳定剂水溶液，继续均质处理得到稳定剂协同HMSNs乳化的稳定的O/W乳液；
优选地，稳定剂为聚乙烯醇、明胶的任意一种，优选为明胶；
优选地，稳定剂水溶液与初级O/W Pickering乳液的体积比例为1:2～1:1；
优选地，继续均质处理的时间为1～2min。
在可选的实施方式中，利用乳液溶剂蒸发法制备得到双层载药缓释微胶囊包括以下步骤：将所得稳定的O/W乳液滴加到大量超纯水中，在磁力搅拌下，升温以蒸发二氯甲烷，固化后得到乳白色的微胶囊悬浮液，离心收集沉淀，用超纯水洗涤三次，冷冻干燥，得到微胶囊干样。
优选地，将稳定的O/W乳液滴加到200～400mL超纯水中，35～40℃下磁力搅拌4～6h以蒸发除去二氯甲烷。
第三方面，本发明实施例提供一种上述双层载药缓释微胶囊在防虫涂料、农业除虫领域的应用。
由此可见，本发明实施例提供的双层载药缓释微胶囊的制备方法以及制得到的双层载药缓释微胶囊具有以下的优势：
(1)、HMSNs首次被用作Pickering乳化剂稳定油水体系制备O/W型乳液。
(2)、该技术中HMSNs不仅可以作为乳化剂，还能作为药物的有效载体之一。
(3)、该微胶囊的结构不同于先前报道的微胶囊：该分层载药微胶囊中，装载有药物的HMSNs是覆盖在微胶囊的囊壳上，而非嵌入壳层，这有利于药物的释放，并且微胶囊的内腔中装载着更多的药物。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
以下实施例和对比例中，以高效氯氰菊酯为驱蚊药物，以明胶为稳定剂，以使用相同的公式计算载药量和包封率，双层载药缓释微胶囊的合成路线参见图1，中空介孔二氧化硅纳米颗粒(HMSNs)为载体，参见图2。
利用高效液相色谱-无水甲醇萃取法测试高效氯氰菊酯的含量，并用如下公式计算微胶囊体系中高效氯氰菊酯的载药量和包封率：
载药量＝微胶囊样品中高效氯氰菊酯的质量/微胶囊样品的总质量×100％；
包封率＝微胶囊样品中高效氯氰菊酯的质量/高效氯氰菊酯的总质量×100％。
实施例1
①、0.333g高效氯氰菊酯超声溶解于二氯甲烷中，加入0.16g HMSNs，室温下，保持磁力搅拌进行药物浸渍16h，离心并干燥。
②、将上述干燥后的沉淀重新超声分散在12mL超纯水中作为水相。另加入适量新鲜二氯甲烷于上清液中，保持二氯甲烷总体积8mL作为油相，并向其中加入0.167g聚苯乙烯，搅拌溶解。将水相与油相混合并超声乳化1min，得到初级O/W Pickering乳液。
③、加入10mL 1wt％明胶水溶液，均质得到明胶协同HMSNs乳化的稳定的O/W乳液。
④、将得到的O/W乳液分别滴加到200mL超纯水中，35℃下磁力搅拌6h以蒸发二氯甲烷，固化后得到乳白色的微胶囊悬浮液，离心收集沉淀，用超纯水洗涤三次，冷冻干燥得到微胶囊干样。
实施例1的测试结果如下：
实施例1的初级O/W Pickering乳液(左图)和稳定的O/W乳液(右图)的摄影图与光学显微镜图如图3所示。从图3的摄影图与光学显微镜图可知，从初级O/W Pickering乳液到稳定的O/W乳液，明胶的加入有效地提升了乳液的性能，可获得液滴粒径更小，更加稳定的乳液，利于进一步微胶囊的制备。
实施例1的微胶囊SEM图如图4所示，实施例1的微胶囊EDS图如图5所示。从图4的SEM和图5的EDS结果可知，微胶囊的囊壳有一定的褶皱现象，并且壳层分布有大量的HMSNs。微胶囊的粒径在4μm左右。Cl原子被检测到，表明高效氯氰菊酯药物被成功在装载在微胶囊体系中。经计算，药物的载药量和包封率分别为51.06％和57.69％。
实施例1的微胶囊的FT-IR图如图6所示。如图6中(a)MCH+O，MCH+Oβ，MCHβ+O，分别表示体系不加入高效氯氰菊酯；浸渍16h分离后，上清液作为油相，另取新鲜HMSNs加入到水中作为水相；沉淀重新加到水中作为水相，另去新鲜DCM作为油相制备的微胶囊，MCHβ+Oβ为按实施例方案所得微胶囊。MCH+Oβ中检测到了高效氯氰菊酯相应波数的吸收峰，表明微胶囊内腔中装载有高效氯氰菊酯。(b)高效液相色谱分析结果进一步表明MCHβ+O中也装载有高效氯氰菊酯。以上结果进一步证明了已成功制备双层载药微胶囊。
称取0.0125g的微胶囊粉末，直接放入100mL 50％的无水乙醇介质中，进行模拟释放，间隔一定时间，用移液枪移取1mL模拟介质，并加入新鲜的50％无水乙醇1mL保持总体积不变，用0.22μm尼龙66膜过滤后，用高效液相色谱仪测试其药物含量。实施例1的微胶囊在50％无水乙醇中的药物缓释曲线如图7所示。结果如图7所示，表明该微胶囊有较好的缓慢释放性能，96h后累计释放百分比约84％。
实施例2
①、0.25g高效氯氰菊酯超声溶解于二氯甲烷中，加入0.16g HMSNs，室温下，保持磁力搅拌进行药物浸渍20h，离心并干燥。
②、将上述干燥后的沉淀重新超声分散在12mL超纯水中作为水相。另加入适量新鲜二氯甲烷于上清液中，保持二氯甲烷总体积8mL作为油相，并向其中加入0.25g聚苯乙烯，搅拌溶解。将水相与油相混合并超声乳化1min，得到初级O/W Pickering乳液。
③、加入10mL 1wt％明胶水溶液，均质得到明胶协同HMSNs乳化的稳定的O/W乳液。
④、将得到的O/W乳液分别滴加到400mL超纯水中，35℃下磁力搅拌4h以蒸发二氯甲烷，固化后得到乳白色的微胶囊悬浮液，离心收集沉淀，用超纯水洗涤三次，冷冻干燥得到微胶囊干样。
实施例2的微胶囊SEM图如图8所示。
利用公式进行计算，高效氯氰菊酯的载药量与包封率分别为：31.44％和46.46％。
实施例3
①、0.30g高效氯氰菊酯超声溶解于二氯甲烷中，加入0.16g HMSNs，室温下，保持磁力搅拌进行药物浸渍24h，离心并干燥。
②、将上述干燥后的沉淀重新超声分散在12mL超纯水中作为水相。另加入适量新鲜二氯甲烷于上清液中，保持二氯甲烷总体积8mL作为油相，并向其中加入0.20g聚苯乙烯，搅拌溶解。将水相与油相混合并超声乳化1min，得到初级O/W Pickering乳液。
③、加入10mL 1wt％明胶水溶液，均质得到明胶协同HMSNs乳化的稳定的O/W乳液。
④、将得到的O/W乳液分别滴加到300mL超纯水中，35℃下磁力搅拌5h以蒸发二氯甲烷，固化后得到乳白色的微胶囊悬浮液，离心收集沉淀，用超纯水洗涤三次，冷冻干燥得到微胶囊干样。
实施例3的微胶囊SEM图如图9所示。
利用公式进行计算，高效氯氰菊酯的载药量与包封率分别为：42.84％和50.93％。
对比例1
①、0.333g高效氯氰菊酯超声溶解于二氯甲烷中，加入0.16g HMSNs，室温下，保持磁力搅拌进行药物浸渍16h，离心并干燥。
②、将上述干燥后的沉淀重新超声分散在12mL超纯水中作为水相。另加入适量新鲜二氯甲烷于上清液中，保持二氯甲烷总体积8mL作为油相，并向其中加入0.167g聚苯乙烯，搅拌溶解。将水相与油相混合并超声乳化1min，得到初级O/W Pickering乳液。
③、将得到的初级O/W乳液分别滴加到200mL超纯水中，35℃下磁力搅拌6h以蒸发二氯甲烷，固化后得到乳白色的微胶囊悬浮液，离心收集沉淀，用超纯水洗涤三次，冷冻干燥得到微胶囊干样。
对比例1的微胶囊SEM图如图10所示。如图10所示，当体系中不加入明胶水溶液协同乳化时，得到的微胶囊粒径约45μm。相比于实施例1而言，粒径约增加10倍，添加于涂料中使用时，会产生一定的颗粒感，不利于实际的使用。图3的乳液光学显微镜结果也进一步证实了明胶的存在对提升乳液稳定性和降低微胶囊粒径的重要性。
对比例2
①、0.25g高效氯氰菊酯超声溶解于8mL二氯甲烷中，并向其中加入0.25g聚苯乙烯，搅拌溶解作为油相，另取12mL超纯水中作为水相。将水相与油相混合并超声乳化1min。
③、加入10mL 1wt％明胶水溶液，均质得到稳定的O/W乳液。
③、将得到的O/W乳液分别滴加到400mL超纯水中，35℃下磁力搅拌4h以蒸发二氯甲烷，固化后得到乳白色的微胶囊悬浮液，离心收集沉淀，用超纯水洗涤三次，冷冻干燥得到微胶囊干样。
对比例2的微胶囊SEM图如图11所示。如图11所示，当体系中不加入HMSNs协同乳化时，得到的微胶囊表面光滑，并且个别微胶囊存在破裂的现象。更重要的是，无HMSNs的存在，无法得到分层载药结构的微胶囊，表明HMSNs的引入，对提供的新型分层载药微胶囊结构起着关键作用。
对比例3
①、0.30g高效氯氰菊酯超声溶解于二氯甲烷中，加入0.16g HMSNs，室温下，保持磁力搅拌进行药物浸渍24h，离心并干燥。
②、将上述干燥后的沉淀重新超声分散在12mL超纯水中作为水相。另加入适量新鲜二氯甲烷于上清液中，保持二氯甲烷总体积8mL作为油相，并向其中加入0.20g聚苯乙烯，搅拌溶解。将水相与油相混合并超声乳化1min，得到初级O/W Pickering乳液。
③、加入10mL 2wt％明胶水溶液，均质得到明胶协同HMSNs乳化的稳定的O/W乳液。
④、将得到的O/W乳液分别滴加到300mL超纯水中，35℃下磁力搅拌5h以蒸发二氯甲烷，固化后得到乳白色的微胶囊悬浮液，离心收集沉淀，用超纯水洗涤三次，冷冻干燥得到微胶囊干样。
对比例3的微胶囊SEM图如图12所示。如图12所示，当体系中明胶浓度为2wt％时，得到的微胶囊出现了明显的团聚现象。猜测是由于明胶浓度过高，导致整个乳液体系粘度增大，从而造成微胶囊的团聚。因此，表明实施例中的明胶浓度是可行的。
综上，本发明实施例提供一种双层载药缓释微胶囊及其制备方法和应用，本发明实施例提供的载药缓释微胶囊是一种双层载药微胶囊，双层载药缓释微胶囊由囊腔内部的驱蚊药物和囊壳表面含有驱蚊药物的载体组成，其中，囊壳表面含有驱蚊药物的载体为将驱蚊药物在纳米颗粒上负载所得。本发明实施例提供的双层载药缓释微胶囊在微胶囊的囊腔内包载有驱蚊药物，同时，在微胶囊的囊壳的表面也负载有驱蚊药物，这会提高驱蚊药物的装载量，提高驱蚊的效果以及延长微胶囊的使用时间，并且装载有药物的HMSNs则是覆盖在微胶囊的囊壳上，而非嵌入壳层，这有利于药物的释放。本发明实施例中采用O/W乳液溶剂蒸发法制备该双层载药缓释微胶囊，HMSNs首次被用作Pickering乳化剂稳定油水体系制备O/W型乳液。HMSNs不仅可以作为乳化剂，还能作为药物的有效载体之一，使本发明制备的双层载药缓释微胶囊可望应用于防虫涂料、农业除虫等领域。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种双层载药缓释微胶囊，其特征在于，所述双层载药缓释微胶囊由囊腔内部的驱蚊药物和囊壳表面含有驱蚊药物的载体组成，其中，所述囊壳表面含有驱蚊药物的载体为将所述驱蚊药物在纳米颗粒上负载所得。
2.根据权利要求1所述的双层载药缓释微胶囊，其特征在于，所述囊壳表面含有驱蚊药物的载体为：以中空介孔二氧化硅纳米颗粒(HMSNs)为载体，并在所述HMSNs的介孔和内部空腔均负载有驱蚊药物的纳米颗粒；
优选地，所述HMSNs的粒径为100～120nm。
3.根据权利要求1所述的双层载药缓释微胶囊，其特征在于，所述双层载药缓释微胶囊的粒径为4～10μm；
优选地，所述微胶囊的壳层材料为聚苯乙烯、聚乳酸、乙基纤维素中的任意一种，优选为聚苯乙烯。
4.根据权利要求1所述的双层载药缓释微胶囊，其特征在于，所述驱蚊药物为脂溶性拟除虫菊酯类，优选为高效氯氰菊酯、氯氟醚菊酯、胺菊酯以及氯菊酯中的任意一种，更优选为高效氯氰菊酯。
5.一种根据权利要求1-4中任一项所述的双层载药缓释微胶囊的制备方法，其特征在于，其包括：利用水包油(O/W)乳液溶剂蒸发法，制得所述双层载药缓释微胶囊。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：首先采用HMSNs充分预饱和吸附驱蚊药物，然后离心分离得到沉淀和上清液，将所述沉淀干燥后再重新超声分散在超纯水中作为水相，将作为壳层的聚苯乙烯溶解于所述上清液中作为油相，再将所述水相与所述油相混合进行均质，得到初级O/W Pickering乳液；然后加入稳定剂水溶液，继续均质处理得到稳定的O/W乳液；再将所述稳定的O/W乳液滴入大量超纯水中，利用溶剂蒸发法制备得到所述双层载药缓释微胶囊。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述初级O/WPickering乳液的制备包括以下步骤：将所述驱蚊药物超声溶解于二氯甲烷中，接着，加入所述HMSNs，室温下，保持磁力搅拌进行药物浸渍，然后离心分离得到沉淀和上清液，将所述沉淀干燥后再重新超声分散在超纯水中作为水相，将作为壳层的聚苯乙烯溶解于所述上清液中作为油相，再将所述水相与所述油相混合进行均质，得到所述初级O/W Pickering乳液；
优选地，所述驱蚊药物与所述二氯甲烷的固液比为1:40～1:20(m/v)，所述驱蚊药物与所述HMSNs的质量比为1:16～1:4，药物浸渍时间为16～24h；
优选地，所述水相与所述油相混合的体积比为3:2～2:3，将所述水相与所述油相混合并超声乳化2～3min。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述稳定的O/W乳液的制备包括以下步骤：在所述初级O/W Pickering乳液中加入所述稳定剂水溶液，继续均质处理得到稳定剂协同HMSNs乳化的稳定的O/W乳液；
优选地，所述稳定剂为聚乙烯醇、明胶中的任意一种，优选为明胶；
优选地，所述稳定剂水溶液中稳定剂的浓度为1％～2％，所述稳定剂水溶液与所述初级O/W Pickering乳液的体积比为1:2～1:1；
优选地，继续均质处理的时间为1～2min。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，利用乳液溶剂蒸发法制备得到所述双层载药缓释微胶囊包括以下步骤：将所述稳定的O/W乳液滴入大量超纯水中，在磁力搅拌下升温，以蒸发二氯甲烷，固化后得到乳白色的微胶囊悬浮液，离心收集沉淀，用超纯水洗涤三次，冷冻干燥，得到微胶囊干样；
优选地，将所述稳定的O/W乳液滴加到200～400mL超纯水中，35～40℃下磁力搅拌4～6h以蒸发除去二氯甲烷。
10.根据权利要求1-4中任一项所述的双层载药缓释微胶囊或权利要求5-9中任一项所述制备方法制备的双层载药缓释微胶囊在防虫涂料、农业杀虫领域的应用。
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