CN115637173B - 降低费托合成油的浊点的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及费托合成油深加工领域，公开了降低费托合成油的浊点的方法。该方法包括：(A)将费托合成油与有机胺进行混合，得到混合原料；(B)在脱蜡催化剂的存在下，将所述混合原料进行催化脱蜡反应。本发明的方法在不改变常规脱蜡催化剂物质结构的情况下，通过在费托合成油中添加特定的有机胺，即可实现常规脱蜡催化剂表面和浅表层的酸性位的钝化，抑制油分子的裂化，同时利用脱蜡催化剂孔道深处的酸性位，选择性地裂化直链状的蜡分子，从而高效地实现费托合成油降浊点处理，并保持高液体收率；本发明的方法可适用于不同的脱蜡催化剂，同时对不同碳数范围的费托合成油适应性好，方法操作灵活，使用条件宽。
Description
技术领域
本发明涉及费托合成油深加工领域，具体涉及降低费托合成油的浊点的方法。
背景技术
对于费托合成工艺所制备的油品，其直链烃类含量通常达到90％以上，因此，可将其作为高品质柴油和润滑油基础油的原料。由于该油品具有凝点偏高、低温流动性能较差的缺点，须采用异构化技术对油品性质进行改善。然而费托合成工艺所制备的油品在经过异构化处理后，产物中仍会存在正构烷烃残留，导致产物油的浊点降幅较低、低温流动性能依然不够理想。因此，须对其进行脱蜡处理以降低浊点。
传统的溶剂脱蜡工艺操作成本高，能耗大，且浊点降低幅度有限。现有技术中，通过催化脱蜡的加工方法，可以去除费托油产品中残留的蜡组分从而降低浊点改善外观，催化脱蜡方法在矿物基础油、矿物柴油临氢降凝等加工领域有较多的研究报道，催化脱蜡是在临氢条件下，利用分子筛催化剂的独特孔道和适当的酸性，在一定的温度和氢分压下，使费托油产品中的蜡组分选择性地裂解或异构，从而降低其浊点。催化脱蜡一般采用分子筛催化剂，例如ZSM-5分子筛、ZSM-11分子筛和ZSM-12分子筛等，其特殊的孔道结构只允许正构烷烃和带有少量短侧链的异构烷烃进入分子筛孔道中，而异构烷烃、环烷烃、芳烃等则无法进入，从而实现选择性脱除蜡组分的目的。
脱蜡催化剂通常被用来选择性地脱除费托油产品中的正构残留组分，但需要用复杂的方法控制催化剂的酸性结构，来保证其对正构烷烃的高选择性以将其脱除。
CN1608121A公开了一种制备润滑基础油和粗柴油的方法，该方法使用费托蜡为原料，采用脱蜡催化剂进行催化脱蜡，为了克服费托油、费托蜡分子结构差异小的问题，采用了SiO2惰性粘结剂，并对ZSM-5分子筛进行了表面灭活处理来制备润滑基础油和粗柴油。
CN110088239A公开了一种用于将费-托衍生的馏分的浊点降低至低于0℃的方法，该方法使用费托蜡为原料，虽然也采用脱蜡催化剂进行催化脱蜡，但依然需要结合溶剂脱蜡的手段才能有效降低产品的浊点。
由于费托油产品是由费托蜡异构制备，费托蜡的分子碳数范围为30-80，90％以上的费托蜡由直链烃构成，剩余不到10％是异构烃，直链烃异构产物中，大部分为甲基异构产物，其动力学直径差异非常小，常规ZSM-5分子筛的孔道尺寸对费托蜡、费托油产品的择型性较差，且催化脱蜡主要是将费托油产品中的蜡组分裂解为小分子烃，使得其液收和目的产品的收率会有一定的损失。因此，催化脱蜡方法虽然能够在一定程度上降低费托油产品的浊点，但依然无法满足费托油产品的降浊点需求，且还存在液体产物(C5 +)收率低的问题。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的浊点降低幅度有限，液体产物(C5 +)收率低的问题，提供了一种降低费托合成油的浊点的方法。
为了实现上述目的，本发明提供了一种降低费托合成油的浊点的方法，所述方法包括：
(A)将费托合成油与有机胺进行混合，得到混合原料；
(B)在脱蜡催化剂的存在下，将所述混合原料进行催化脱蜡反应。
通过上述技术方案，本发明提供的方法具有如下优势：
(1)本发明的方法在不改变常规脱蜡催化剂物质结构的情况下，通过在费托合成油中添加特定的有机胺，即可实现常规脱蜡催化剂表面和浅表层的酸性位的钝化，抑制油分子的裂化，同时利用脱蜡催化剂孔道深处的酸性位，选择性地裂化直链状的蜡分子，从而高效地实现费托合成油降浊点处理，并保持高液体收率；
(2)本发明的方法可适用于不同的脱蜡催化剂，同时对不同碳数范围的费托合成油适应性好，方法操作灵活，使用条件宽。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种降低费托合成油的浊点的方法，所述方法包括：
(A)将费托合成油与有机胺进行混合，得到混合原料；
(B)在脱蜡催化剂的存在下，将所述混合原料进行催化脱蜡反应。
脱蜡催化剂通常被用来选择性地脱除费托合成油中的正构残留组分，但需要用复杂的方法控制催化剂的酸性结构，来保证其对正构烷烃的高选择性以将其脱除，例如在脱蜡催化剂的制备过程中对分子筛的表面进行钝化处理，或者使用SiO2等不引入酸性位的粘结剂，但即使如此，制得的脱蜡催化剂也无法满足费托合成油的降浊点需求，且在费托合成油的应用中，还存在液体产物(C5 +)收率低的问题。本发明的发明人在研究中发现，在不改变常规脱蜡催化剂物质结构的情况下，通过在费托合成油中添加特定的有机胺，即可实现常规脱蜡催化剂表面和浅表层的酸性位的钝化，抑制油分子的裂化，同时利用脱蜡催化剂孔道深处的酸性位，选择性地裂化直链状的蜡分子，从而高效地实现费托合成油降浊点处理，并保持高液体收率。
根据本发明的一些实施方式，虽然有机胺在本发明的方法中均具有一定的降浊效果，但醇胺、酰胺、脂环胺、芳香胺等结构复杂，且分别含有含氧、芳烃等官能团，该类官能团都对脱蜡油的指标存在潜在不利影响，影响脱蜡油的氧化安定性，使得脱蜡油中的芳烃含量不合格等。因此，为了使得降低费托合成油浊点，并保持高液体收率的同时，保证脱蜡油产品满足其他特性指标，优选地，步骤(A)中，所述有机胺为具有C1-C10的链烷基的脂肪胺。本发明中，“C1-C10的链烷基”指碳原子总数为1-10的链烷基基团，包括直链和支链的链烷基基团，例如，包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基及其各种异构体(例如正戊基、异戊基、新戊基等)、己基及其各种异构体(例如正己基、异己基等)、庚基及其各种异构体、辛基及其各种异构体、壬基及其各种异构体和癸基及其各种异构体等。
根据本发明的一些实施方式，优选地，所述有机胺选自通式为式(1)所示的伯胺、通式为式(2)所示的仲胺和通式为式(3)所示的叔胺中的至少一种：
mR1-(CnH2n+1-m)-NH2式(1)，式中，n≥2，m≤n-1；
yR2-(CxH2x+1-y)2-NH式(2)，式中，x≥2，y≤2x-2；
N-(R3)3式(3)；
其中，R1和R2各自独立地为甲基或乙基；R3为甲基、乙基、正丙基和正丁基中的任意一种。本发明中，n、m、x、y分别是正整数。
根据本发明的一些实施方式，优选地，R1为乙基时，n≥3，m≤n-2；R2为乙基时，x≥3，y≤2x-4。
根据本发明的一些实施方式，优选地，通式为式(1)所示的伯胺选自异丙胺或异丁胺；通式为式(2)所示的仲胺选自二异丙胺或二异丁胺；通式为式(3)所示的叔胺选自三甲胺、三乙胺、三正丙胺和三正丁胺中的任意一种。
根据本发明的一些实施方式，优选地，所述有机胺选自异丙胺、二异丙胺和二异丁胺中的至少一种，更优选为二异丙胺和/或二异丁胺。
根据本发明的一些实施方式，所述费托合成油可以为新鲜原料费托合成油，其来源于煤、天然气或生物质转化生成合成气后经费托合成工艺生成或以上几种不同合成油按任意比例的混合物。所述费托合成油可以是全馏分的任意馏分范围，也可以是费托合成油全馏分的任意馏分范围的混合物。
根据本发明的一些实施方式，优选地，所述费托合成油包含C10-C100的烷烃，优选包含C20-C90的烷烃，更优选包含C30-C80的烷烃。本发明中，“C10-C100的烷烃”指碳数范围为10-100的烷烃(不同碳数的烷烃的含量呈近似正态分布)，其中，基于所述烷烃的总量，所述烷烃中正构烷烃的含量大于90wt％，异构烷烃的含量小于10wt％，芳烃的含量小于0.5wt％。本发明中，关于烷烃具有与上述相似的定义，仅是碳数范围的不同而已，本发明在后文中不再详细描述。
根据本发明的一些实施方式，为了进一步降低费托合成油的浊点，提高液体产物的收率，优选地，将费托合成油与有机胺进行混合前，还可以先将所述费托合成油进行预分离，得到80％的碳数分布范围小于20个碳，优选90％碳数分布范围小于20个碳的费托合成油。
根据本发明的一些实施方式，优选地，所述费托合成油的馏程为200-750℃，优选为480-670℃；
优选地，所述费托合成油的浊点为-5℃至60℃，优选为-1℃至25℃；
优选地，所述费托合成油在100℃下的运动粘度为6-50mm2/s，优选为10-19.5mm2/s。
根据本发明的一些实施方式，优选地，所述混合原料中N元素的浓度为10-100ppm，更优选为20-50ppm。所述混合原料中N元素浓度过高，例如超过100ppm时，对催化剂活性位的覆盖率增加，极大的影响催化剂活性，N元素浓度过低，例如低于10ppm时，催化剂表面活性位覆盖率过低，基本没有实际效果。本发明中ppm为质量ppm。
根据本发明的一些实施方式，所述混合的方式和条件没有特别地限定，可以参照本领域常规的工艺进行。例如可以使用搅拌器将费托合成油与有机胺进行混合，得到混合原料。
根据本发明的一些实施方式，优选地，先将有机胺溶解在费托合成油中，得到N元素的浓度为1000ppm的中间料，再使用费托合成油将所述中间料进行稀释，得到N元素的浓度为10-100ppm的混合原料。
由于本发明的方法在不改变常规脱蜡催化剂物质结构的情况下，通过在费托合成油中添加特定的有机胺，即可降低费托合成油的浊点，同时保持高液体收率，因此，本发明对所述脱蜡催化剂没有特别的限定，可以采用本领域技术人员所公知的现有技术，例如参照CN1608121A、CN110088239A和CN112007692A公开的方法制得的脱蜡催化剂。本发明的方法可适用于不同的脱蜡催化剂，本领域技术人员所公知的脱蜡催化剂均能在一定程度上实现本发明的发明目的。
根据本发明的一些实施方式，优选地，所述脱蜡催化剂选自以ZSM-5分子筛、ZSM-22分子筛、ZSM-48分子筛、SAPO-11分子筛和丝光沸石分子筛为载体的催化剂中的至少一种；
更优选地，所述脱蜡催化剂选自以H型ZSM-5分子筛、H型ZSM-22分子筛、H型ZSM-48分子筛、H型SAPO-11分子筛和H型丝光沸石分子筛为载体的催化剂中的至少一种。
进一步优选地，所述脱蜡催化剂包含：以元素计，0.1-5重量％的金属活性组分；9-90重量％的分子筛；8-90重量％的氧化铝；其中，所述金属活性组分为Pt和/或Ni；所述分子筛选自H型ZSM-5分子筛、H型ZSM-22分子筛、H型ZSM-48分子筛、H型SAPO-11分子筛和H型丝光分子筛中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，为了更进一步降低费托合成油的浊点，并保持高液体收率，所述脱蜡催化剂特别优选为参照CN112007692A公开的方法制得的脱蜡催化剂。
根据本发明的一些实施方式，优选地，所述催化脱蜡反应的条件包括：以表压计，氢气分压为3-8MPa，体积空速为0.5-10h-1，氢油体积比为200-1000：1，反应温度为250-350℃。
更优选地，所述催化脱蜡反应的条件包括：以表压计，氢气分压为5-8MPa，体积空速为2-10h-1，氢油体积比为500-1000：1，反应温度为280-310℃。
根据本发明的一种特别优选的实施方式，所述降低费托合成油的浊点的方法包括：
(A-1)将费托合成油与有机胺进行混合，得到混合原料；
(B-1)在脱蜡催化剂的存在下，将所述混合原料进行催化脱蜡反应；
其中，所述费托合成油包含C30-C80的烷烃，馏程为480-670℃，浊点为-1℃至25℃，在100℃下的运动粘度为10-19.5mm2/s；
所述混合原料中N元素的浓度为20-50ppm；
所述脱蜡催化剂为参照CN112007692A公开的方法制得的脱蜡催化剂。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例和对比例中：
碳数分布，参照SH/T 0653进行测试；
运动粘度，参照GB/T 265进行测试；
粘度指数，参照GB/T 1995进行测试；
浊点，参照GB/T 6986进行测试；
倾点，参照GB/T 3535进行测试。
以下实施例和对比例中，使用的费托合成油(原料a和原料b)为国内间接液化厂家的费托合成蜡经过骨架异构再馏分切割得到的油品，具体性质参数如下：
实施例1
(A)将1g二异丙胺溶解在137.3g的费托合成油原料a中，得到中间料，然后使用费托合成油原料a将中间料进行稀释，得到N元素浓度为20ppm的混合原料；
(B)在固定床微型反应器中装填5mL的脱蜡催化剂，进行气密性试验，在50mL/min的氢气流量下，于400℃还原3h，然后降温至200℃，再以10℃/h的升温速度升至反应温度，将混合原料进行催化脱蜡反应，得到脱蜡油；
其中，脱蜡催化剂为参照CN112007692A实施例3制得的催化剂；催化脱蜡反应的条件为：以表压计，氢气分压为5MPa，体积空速为2.0h-1，氢油体积比为500：1，反应温度为290℃。
实施例2
(A)将1g二异丁胺溶解在137.3g的费托合成油原料a中，得到中间料，然后使用费托合成油原料a将中间料进行稀释，得到N元素浓度为20ppm的混合原料；
(B)在固定床微型反应器中装填5mL的脱蜡催化剂，进行气密性试验，在50mL/min的氢气流量下，于400℃还原3h，然后降温至200℃，再以10℃/h的升温速度升至反应温度，将混合原料进行催化脱蜡反应，得到脱蜡油；
其中，脱蜡催化剂为参照CN112007692A实施例3制得的催化剂；催化脱蜡反应的条件为：以表压计，氢气分压为5MPa，体积空速为2.0h-1，氢油体积比为500：1，反应温度为290℃。
实施例3
(A)将1g异丙胺溶解在137.3g的费托合成油原料a中，得到中间料，然后使用费托合成油原料a将中间料进行稀释，得到N元素浓度为20ppm的混合原料；
(B)在固定床微型反应器中装填5mL的脱蜡催化剂，进行气密性试验，在50mL/min的氢气流量下，于400℃还原3h，然后降温至200℃，再以10℃/h的升温速度升至反应温度，将混合原料进行催化脱蜡反应，得到脱蜡油；
其中，脱蜡催化剂为参照CN112007692A实施例3制得的催化剂；催化脱蜡反应的条件为：以表压计，氢气分压为5MPa，体积空速为2.0h-1，氢油体积比为500：1，反应温度为300℃。
实施例4
(A)将1g二异丙胺溶解在137.3g的费托合成油原料a中，得到中间料，然后使用费托合成油原料a将中间料进行稀释，得到N元素浓度为20ppm的混合原料；
(B)在固定床微型反应器中装填5mL的脱蜡催化剂，进行气密性试验，在50mL/min的氢气流量下，于400℃还原3h，然后降温至200℃，再以10℃/h的升温速度升至反应温度，将混合原料进行催化脱蜡反应，得到脱蜡油；
其中，脱蜡催化剂为参照CN112007692A实施例3的制备方法，不同的是，不进行步骤(1)的分子筛改性过程，直接使用H型ZSM-5分子筛按照步骤(2)、(3)制得的催化剂；
催化脱蜡反应的条件为：以表压计，氢气分压为5MPa，体积空速为2.0h-1，氢油体积比为500：1，反应温度为280℃。
实施例5
(A)将1g二异丙胺溶解在137.3g的费托合成油原料b中，得到中间料，然后使用费托合成油原料b将中间料进行稀释，得到N元素浓度为50ppm的混合原料；
(B)在固定床微型反应器中装填5mL的脱蜡催化剂，进行气密性试验，在50mL/min的氢气流量下，于400℃还原3h，然后降温至200℃，再以10℃/h的升温速度升至反应温度，将混合原料进行催化脱蜡反应，得到脱蜡油；
其中，脱蜡催化剂为参照CN112007692A实施例3制得的催化剂；催化脱蜡反应的条件为：以表压计，氢气分压为8MPa，体积空速为2.0h-1，氢油体积比为500：1，反应温度为300℃。
实施例6
(A)将1g二异丁胺溶解在137.3g的费托合成油原料b中，得到中间料，然后使用费托合成油原料b将中间料进行稀释，得到N元素浓度为50ppm的混合原料；
(B)在固定床微型反应器中装填5mL的脱蜡催化剂，进行气密性试验，在50mL/min的氢气流量下，于400℃还原3h，然后降温至200℃，再以10℃/h的升温速度升至反应温度，将混合原料进行催化脱蜡反应，得到脱蜡油；
其中，脱蜡催化剂为参照CN112007692A实施例3制得的催化剂；催化脱蜡反应的条件为：以表压计，氢气分压为8MPa，体积空速为2.0h-1，氢油体积比为500：1，反应温度为300℃。
实施例7
(A)将1g异丙胺溶解在137.3g的费托合成油原料b中，得到中间料，然后使用费托合成油原料b将中间料进行稀释，得到N元素浓度为50ppm的混合原料；
(B)在固定床微型反应器中装填5mL的脱蜡催化剂，进行气密性试验，在50mL/min的氢气流量下，于400℃还原3h，然后降温至200℃，再以10℃/h的升温速度升至反应温度，将混合原料进行催化脱蜡反应，得到脱蜡油；
其中，脱蜡催化剂为参照CN112007692A实施例3制得的催化剂；催化脱蜡反应的条件为：以表压计，氢气分压为8MPa，体积空速为2.0h-1，氢油体积比为500：1，反应温度为310℃。
实施例8
(A)将1g二异丙胺溶解在137.3g的费托合成油原料b中，得到中间料，然后使用费托合成油原料b将中间料进行稀释，得到N元素浓度为50ppm的混合原料；
(B)在固定床微型反应器中装填5mL的脱蜡催化剂，进行气密性试验，在50mL/min的氢气流量下，于400℃还原3h，然后降温至200℃，再以10℃/h的升温速度升至反应温度，将混合原料进行催化脱蜡反应，得到脱蜡油；
其中，脱蜡催化剂为参照CN112007692A实施例3的制备方法，不同的是，不进行步骤(1)的分子筛改性过程，直接使用H型ZSM-5分子筛按照步骤(2)、(3)制得的催化剂；
催化脱蜡反应的条件为：以表压计，氢气分压为8MPa，体积空速为2.0h-1，氢油体积比为500：1，反应温度为295℃。
实施例9
按照实施例3的方法进行催化脱蜡反应，不同的是，步骤(A)中，将异丙胺替换为正丁胺，得到N元素浓度为20ppm的混合原料；再按照步骤(B)将混合原料进行催化脱蜡反应，得到脱蜡油。
实施例10
按照实施例7的方法进行催化脱蜡反应，不同的是，步骤(A)中，将异丙胺替换为正丁胺，得到N元素浓度为50ppm的混合原料；再按照步骤(B)将混合原料进行催化脱蜡反应，得到脱蜡油。
对比例1
按照实施例3的方法进行催化脱蜡反应，不同的是，混合原料中不含有异丙胺，得到脱蜡油。
对比例2
按照实施例4的方法进行催化脱蜡反应，不同的是，混合原料中不含有二异丙胺，得到脱蜡油。
对比例3
按照实施例7的方法进行催化脱蜡反应，不同的是，混合原料中不含有异丙胺，得到脱蜡油。
对比例4
按照实施例8的方法进行催化脱蜡反应，不同的是，混合原料中不含有二异丙胺，得到脱蜡油。
将实施例1-10和对比例1-4得到的脱蜡油进行浊点测试、运动粘度(100℃)测试、粘度指数测试和液体收率测试，结果如表1所示。
表1
其中，液体收率通过以下公式计算得到：
通过表1的结果可以看出，采用本发明的方法可以提高现有脱蜡催化剂的降浊效果，浊点甚至可降至-12℃，液体收率更高，最高可达98％。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (18)
1.一种降低费托合成油的浊点的方法，其特征在于，所述方法包括：
(A)将费托合成油与有机胺进行混合，得到混合原料；
(B)在脱蜡催化剂的存在下，将所述混合原料进行催化脱蜡反应；
其中，所述有机胺选自异丙胺、二异丙胺和二异丁胺中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述有机胺为二异丙胺和/或二异丁胺。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述费托合成油包含C10-C100的烷烃。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述费托合成油包含C20-C90的烷烃。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述费托合成油包含C30-C80的烷烃。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述费托合成油的馏程为200-750℃。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述费托合成油的馏程为480-670℃。
8.根据权利要求6所述的方法，其中，所述费托合成油的浊点为-5℃至60℃。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述费托合成油的浊点为-1℃至25℃。
10.根据权利要求6所述的方法，其中，所述费托合成油在100℃下的运动粘度为6-50mm2/s。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述费托合成油在100℃下的运动粘度为10-19.5mm2/s。
12.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述混合原料中N元素的浓度为10-100ppm。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述混合原料中N元素的浓度为20-50ppm。
14.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述脱蜡催化剂选自以ZSM-5分子筛、ZSM-22分子筛、ZSM-48分子筛、SAPO-11分子筛和丝光沸石分子筛为载体的催化剂中的至少一种。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，所述脱蜡催化剂选自以H型ZSM-5分子筛、H型ZSM-22分子筛、H型ZSM-48分子筛、H型SAPO-11分子筛和H型丝光沸石分子筛为载体的催化剂中的至少一种。
16.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述脱蜡催化剂包含：以元素计，0.1-5重量％的金属活性组分；9-90重量％的分子筛；8-90重量％的氧化铝；其中，所述金属活性组分为Pt和/或Ni；所述分子筛选自H型ZSM-5分子筛、H型ZSM-22分子筛、H型ZSM-48分子筛、H型SAPO-11分子筛和H型丝光分子筛中的至少一种。
17.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述催化脱蜡反应的条件包括：以表压计，氢气分压为3-8MPa，体积空速为0.5-10h-1，氢油体积比为200-1000：1，反应温度为250-350℃。
18.根据权利要求17所述的方法，其中，所述催化脱蜡反应的条件包括：以表压计，氢气分压为5-8MPa，体积空速为2-10h-1，氢油体积比为500-1000：1，反应温度为280-310℃。
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