CN115612371A - 一种海水淡化用铜基合金管及其制备方法 - Google Patents

一种海水淡化用铜基合金管及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115612371A
CN115612371A CN202211157496.4A CN202211157496A CN115612371A CN 115612371 A CN115612371 A CN 115612371A CN 202211157496 A CN202211157496 A CN 202211157496A CN 115612371 A CN115612371 A CN 115612371A
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
alloy pipe
based alloy
parts
anticorrosive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202211157496.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115612371B (zh
Inventor
陆明华
金莉雯
张春明
包嘉峰
景晓伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Cuilong Precision Copper Tube Corp
Original Assignee
Jiangsu Cuilong Precision Copper Tube Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Cuilong Precision Copper Tube Corp filed Critical Jiangsu Cuilong Precision Copper Tube Corp
Priority to CN202211157496.4A priority Critical patent/CN115612371B/zh
Publication of CN115612371A publication Critical patent/CN115612371A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115612371B publication Critical patent/CN115612371B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C9/00—Alloys based on copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/08—Seawater, e.g. for desalination
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/124—Water desalination

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Protection Of Pipes Against Damage, Friction, And Corrosion (AREA)

Abstract

本发明公开了一种海水淡化用铜基合金管及其制备方法，所述铜基合金管包括铜基合金管本体以及涂覆在铜基合金管本体表面的防腐涂层；其中，防腐涂层的成分按照重量份数计算，包括：水性环氧树脂乳液80‑100份、聚甲基丙烯酸三氟乙酯22‑32份、防腐填料14‑26份、石英粉5‑11份、硅微粉3‑10份、消泡剂0.5‑1份和芳香胺固化剂15‑30份。本发明使用的铜合金的成分搭配合理，具有更好的硬度和防腐性。搭配的防腐涂层是采用环氧树脂水性乳液制备的水性涂层，涂层中加入了除传统填料石英和硅微粉外的防腐填料，还加入了防水性较高的聚甲基丙烯酸三氟乙酯，以提升其性能，所得到的铜合金具有更好的防腐性、耐磨性和导热性。

Description

一种海水淡化用铜基合金管及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯弹性体领域，具体涉及一种海水淡化用铜基合金管及其制备方法。
背景技术
淡水作为人类赖以生存的重要资源，由于其分布不均匀以及人类对水体的污染和浪费等原因，目前陆地上可利用的淡水资源难以满足人们的需要，并且伴随人类社会的快速发展，这一矛盾日渐突出。
海水淡化作为一项环保型节水技术，在电力、化工、石化、钢铁等高耗水行业存在巨大的潜在应用需求，开发利用海水淡化成可利用的淡水，是缓解我国沿海城市和地区淡水资源紧缺、保护海洋生态环境的重要途径之一。
海水淡化装置的心脏设备中，翅片管是实现热交换的关键部件，其质量的好坏直接影响到海水淡化的运行成本及装置的运行寿命，因此，研究与开发高性能的翅片管将是促进海水淡化事业发展的重要课题。铜合金冷凝器管材作为淡化装置中最重要的材料之一，以其具有优良的耐蚀性和较好的导热性，一直占据着海水淡化市场的主导地位。海水淡化的工况复杂，要求传热管表面涂层能够具有较好的耐高温性、耐海水腐蚀性、耐湿热性、耐磨(流速，含微粒水等)性等，目前市场上的海水淡化装置中是存在设置带防腐涂层的铜合金传热管的，但是由于海水腐蚀性较强，这些设置的防腐涂层或多或少都存在防腐效果不足、耐磨性不足或者导热性能不足的缺陷。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种海水淡化用铜基合金管及其制备方法。
本发明的目的采用以下技术方案来实现：
第一方面，本发明公开了一种海水淡化用铜基合金管，所述铜基合金管包括铜基合金管本体以及涂覆在铜基合金管本体表面的防腐涂层；
其中，防腐涂层的成分按照重量份数计算，包括：
水性环氧树脂乳液80-100份、聚甲基丙烯酸三氟乙酯22-32份、防腐填料14-26份、石英粉5-11份、硅微粉3-10份、消泡剂0.5-1份和芳香胺固化剂15-30份。
优选地，所述水性环氧树脂乳液为南亚NPEW-258W60的双酚A型环氧树脂改性的水性环氧树脂，环氧当量为190-240，溶剂为水，固含量为60％。
优选地，所述防腐填料是硼化钙铝/氮化石墨烯复合物，防腐填料的粒径是5-10μm。
优选地，所述防腐填料的制备方法为：
(1)使用石墨烯粉末1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐反应烧结得到氮化石墨烯粉末；
(2)使用硼酸三乙酯作为硼源、乙醇钙作为钙盐、正丁醇铝作为铝源，制备得到硼化钙铝前驱体化合物；
(3)使用氮化石墨烯粉末混合至硼化钙铝前驱体化合物中，在高温环境下处理，生成硼化钙铝/氮化石墨烯复合物。
优选地，所述聚甲基丙烯酸三氟乙酯的分子量为10000-20000。
优选地，所述石英粉与所述硅微粉的纯度均大于99％，粒径均为10-20μm。
优选地，所述消泡剂为BYK-017、BYK-022、BYK-052N、BYK-1790中的一种。
优选地，所述芳香胺固化剂包括二氨基二苯基甲烷、间苯二胺、二氨基二苯基砜中的一种。
进一步优选地，所述氮化石墨烯粉末的制备方法为：
将石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐充分混合后，倒于坩埚内，将坩埚放在高温石墨炉内，将石墨炉内的空气替换为氮气，然后升温至800-900℃，保温处理8-10h，得到氮化石墨烯粉末；其中，石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐的质量之比是 1:2.35-3.76。
进一步优选地，所述硼化钙铝前驱体化合物的制备方法为：
S1.将硼酸三乙酯与无水乙醇混合，搅拌形成硼酸三乙酯溶液；其中，硼酸三乙酯与无水乙醇的质量之比是1:12-18；
S2.将D-果糖与醋酸水溶液混合，搅拌形成胶凝液；其中，醋酸水溶液的质量分数是 20％-40％，D-果糖与醋酸水溶液的质量之比是1.8-3.6:8-12；
S3.将正丁醇铝与乙醇钙混合于硼酸三乙酯溶液中，混合均匀，形成反应原料液；正丁醇铝、乙醇钙与硼酸三乙酯溶液的质量之比是1.28-1.63:1.12-1.45:8-12；
S4.将胶凝液置于水浴45-55℃的条件下搅拌均匀，然后逐滴的加入反应原料液，全部滴加之后升温至65-85℃，回流搅拌12-24h，冷却至室温，得到的凝胶即为硼化钙铝前驱体化合物。
进一步优选地，所述硼化钙铝/氮化石墨烯复合物的制备方法包括：
P1.将氮化石墨烯粉末与硼化钙铝前驱体化合物混合于乙醇内，使用带有聚四氟乙烯的搅拌杆在55-65℃下进行搅拌，搅拌速度是200-400rpm，搅拌时间是3-7h，搅拌结束后降温于室温，干燥置于75-85℃的烘箱内干燥，得到混合干凝胶；其中，氮化石墨烯粉末、硼化钙铝前驱体化合物与乙醇的质量之比是1:15-25:10-20；
P2.将混合干凝胶置于高温石墨炉内，通入稀有气体作为保护气，以3-5℃/m//的升温速度将石墨炉升温至700-900℃，保温2-4h，再以1-3℃/m//的升温速度将石墨炉升温至 1100-1300℃，保温2-4h，再自然降温至室温，得到硼化钙铝/氮化石墨烯复合物。
优选地，所述铜基合金管的成分按照重量百分比计算，包括：
Mg:0.4％-1.6％，Si:0.03％-0.12％，Cr:0.07％-0.14％，B:0.02％-0.07％，Yb:0.005％-0.018％， Ce:0.002％-0.01％，其余为Cu和不可避免的杂质。
进一步优选地，所述铜基合金管的成分按照重量百分比计算，包括：
Mg:1.2％，Si:0.05％，Cr:0.14％，B:0.05％，Yb:0.011％，Ce:0.004％，其余为Cu和不可避免的杂质。
第二方面，本发明公开了一种海水淡化用铜基合金管的制备方法，包括以下步骤：
(1)将铜基翅片管的表面依次进行清洗和干燥处理，得到洁净的铜基翅片管；
(2)将洁净的铜基翅片管的表面处理后干燥，得到处理后的铜基翅片管；
(3)将防腐涂层成分中的水性环氧树脂乳液、聚甲基丙烯酸三氟乙酯、防腐填料、石英粉和硅微粉混合均匀后，形成初始混合料液；
(4)然后将防腐涂层成分中的芳香胺固化剂混合至初始混合料液中，再次混合均匀，形成防腐涂料；
(5)将防腐涂料涂覆在处理后的铜基翅片管的表面，然后干燥处理，即完成制备。
优选地，步骤(1)中，清洗是使用金属清洗剂除去铜基翅片管表面的杂质，干燥是在烘箱内干燥。
优选地，步骤(2)中，表面处理是使用表面处理剂对铜基翅片管处理，具体为：将铜基翅片管浸泡在溶有表面处理剂的水中，超声处理均匀后，干燥后即可；其中，表面处理剂为磷酸二氢锌，表面处理剂在水中的质量浓度为3％，超声时间是5-10m//，超声温度是25-35℃。
优选地，步骤(3)中，混合是在常温下以400-800rpm的速度搅拌0.5-1h。
优选地，步骤(4)中，混合是在常温下以200-400rpm的速度搅拌10m//。
优选地，步骤(5)中，涂覆的厚度是75-125μm，干燥处理的温度是120-150℃，干燥处理的时间是2-3h。
本发明的有益效果为：
1、本发明公开了一种海水淡化用铜基合金管，该合金管的是采用铜合金的管身以及设置在管身外面的防腐层组成。其中，铜合金的管身材质主要是铜，还包括镁、硅、铬、硼、钇和铈，本发明使用的铜合金的成分搭配合理，具有更好的硬度和防腐性。搭配的防腐涂层是采用环氧树脂水性乳液制备的水性涂层，该涂层中加入了除传统填料石英和硅微粉外的防腐填料，还加入了防水性较高的聚甲基丙烯酸三氟乙酯，以提升其性能，所得到的铜合金具有更好的防腐性、耐磨性和导热性。
2、在本发明铜合金管的防腐涂层中，添加的防腐填料是硼化钙铝/氮化石墨烯复合物，其加入后增加了涂层的防腐性外，还增加了涂层的导热性能和力学性能，同时使得涂层的耐磨性和剥离强度得到增强。本发明的防腐填料是由钙与铝的硼化复合物与氮化石墨烯复合烧结后得到。具体过程是，先制备出氮化石墨烯粉末，再将含有钙和铝的有机盐与硼酸酯混合，加入至D-果糖作为碳源、醋酸作为络合剂的溶液中，通过溶胶凝胶法生成硼化钙铝前驱体化合物，然后通过氮化石墨烯粉末与硼化钙铝前驱体化合物的结合焙烧，得到融合有氮化石墨烯和硼化钙铝的复合粉末，即防腐填料。
3、相比较于传统的石墨烯粉末，本发明通过将石墨烯氮化处理，增强了石墨烯的亲和性，使其可分散性增加，同时氮化后的石墨烯的吸附性能也得到了增强，为后续与硼化钙铝前驱体化合物的结合构建了良好条件。
4、相比较于单独使用硼化钙或硼化铝的导热填料，硼化钙铝的复合填料具有更加优异的表现，具体为，硼化钙铝的复合填料具有更高的防腐效果和力学性能，推测其原因可能是硼化钙铝的复合物在高温条件下的结合弥补了硼化铝或硼化钙的晶体结构缺陷。
具体实施方式
为了更清楚的说明本发明，对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
下面结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种海水淡化用铜基合金管，铜基合金管包括铜基合金管本体以及涂覆在铜基合金管本体表面的防腐涂层；
其中，铜基合金管的成分按照重量百分比计算，包括：
Mg:1.2％，Si:0.05％，Cr:0.14％，B:0.05％，Yb:0.011％，Ce:0.004％，其余为Cu和不可避免的杂质。
其中，防腐涂层的成分按照重量份数计算，包括：
水性环氧树脂乳液90份、聚甲基丙烯酸三氟乙酯28份、防腐填料21份、石英粉8份、硅微粉7份、消泡剂0.7份和芳香胺固化剂22份。
水性环氧树脂乳液为南亚NPEW-258W60的双酚A型环氧树脂改性的水性环氧树脂，环氧当量为190-240，溶剂为水，固含量为60％；聚甲基丙烯酸三氟乙酯的分子量为18000；防腐填料是硼化钙铝/氮化石墨烯复合物，防腐填料的粒径是5-10μm；石英粉与硅微粉的纯度均大于99％，粒径均为10-20μm；消泡剂为BYK-017；芳香胺固化剂为二氨基二苯基甲烷。
防腐填料的制备方法为：
(1)氮化石墨烯粉末的制备：
将石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐充分混合后，倒于坩埚内，将坩埚放在高温石墨炉内，将石墨炉内的空气替换为氮气，然后升温至850℃，保温处理10h，得到氮化石墨烯粉末；其中，石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐的质量之比是1:2.89。
(2)硼化钙铝前驱体化合物的制备：
S1.将硼酸三乙酯与无水乙醇混合，搅拌形成硼酸三乙酯溶液；其中，硼酸三乙酯与无水乙醇的质量之比是1:15；
S2.将D-果糖与醋酸水溶液混合，搅拌形成胶凝液；其中，醋酸水溶液的质量分数是 20％-40％，D-果糖与醋酸水溶液的质量之比是2.7:10；
S3.将正丁醇铝与乙醇钙混合于硼酸三乙酯溶液中，混合均匀，形成反应原料液；正丁醇铝、乙醇钙与硼酸三乙酯溶液的质量之比是1.45:1.33:10；
S4.将胶凝液置于水浴50℃的条件下搅拌均匀，然后逐滴的加入反应原料液，全部滴加之后升温至75℃，回流搅拌18h，冷却至室温，得到的凝胶即为硼化钙铝前驱体化合物；
(3)硼化钙铝/氮化石墨烯复合物的制备：
P1.将氮化石墨烯粉末与硼化钙铝前驱体化合物混合于乙醇内，使用带有聚四氟乙烯的搅拌杆在60℃下进行搅拌，搅拌速度是300rpm，搅拌时间是5h，搅拌结束后降温于室温，干燥置于80℃的烘箱内干燥，得到混合干凝胶；其中，氮化石墨烯粉末、硼化钙铝前驱体化合物与乙醇的质量之比是1:20:15；
P2.将混合干凝胶置于高温石墨炉内，通入稀有气体作为保护气，以4℃/m//的升温速度将石墨炉升温至800℃，保温3h，再以2℃/m//的升温速度将石墨炉升温至1200℃，保温3h，再自然降温至室温，得到硼化钙铝/氮化石墨烯复合物。
上述海水淡化用铜基合金管的制备方法，包括以下步骤：
(1)将铜基翅片管的表面使用金属清洗剂除去铜基翅片管表面的杂质，在烘箱内干燥，得到洁净的铜基翅片管；
(2)使用表面处理剂对铜基翅片管处理，具体为：将铜基翅片管浸泡在溶有表面处理剂的水中，超声处理均匀后，干燥后即可；其中，表面处理剂为磷酸二氢锌，表面处理剂在水中的质量浓度为3％，超声时间是10m//，超声温度是30℃，干燥后，得到处理后的铜基翅片管；
(3)将防腐涂层成分中的水性环氧树脂乳液、聚甲基丙烯酸三氟乙酯、防腐填料、石英粉和硅微粉混合，在常温下以600rpm的速度搅拌0.5h，形成初始混合料液；
(4)然后将防腐涂层成分中的芳香胺固化剂混合至初始混合料液中，再次混合均匀，在常温下以300rpm的速度搅拌10m//，形成防腐涂料；
(5)将防腐涂料涂覆在处理后的铜基翅片管的表面，涂覆厚度是100μm，然后干燥处理，干燥处理的温度是135℃，干燥处理的时间是2.5h，即完成制备。
实施例2
一种海水淡化用铜基合金管，铜基合金管包括铜基合金管本体以及涂覆在铜基合金管本体表面的防腐涂层；铜基合金管的成分按照重量百分比计算，包括：
Mg:1.6％，Si:0.03％，Cr:0.12％，B:0.02％，Yb:0.018％，Ce:0.01％，其余为Cu和不可避免的杂质。
其中，防腐涂层的成分按照重量份数计算，包括：
水性环氧树脂乳液80份、聚甲基丙烯酸三氟乙酯22份、防腐填料14份、石英粉5份、硅微粉3份、消泡剂0.5份和芳香胺固化剂15份。
水性环氧树脂乳液为南亚NPEW-258W60的双酚A型环氧树脂改性的水性环氧树脂，环氧当量为190-240，溶剂为水，固含量为60％；聚甲基丙烯酸三氟乙酯的分子量为10000；防腐填料是硼化钙铝/氮化石墨烯复合物，防腐填料的粒径是5-10μm；石英粉与硅微粉的纯度均大于99％，粒径均为10-20μm；消泡剂为BYK-022；芳香胺固化剂为间苯二胺。
防腐填料的制备方法为：
(1)氮化石墨烯粉末的制备：
将石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐充分混合后，倒于坩埚内，将坩埚放在高温石墨炉内，将石墨炉内的空气替换为氮气，然后升温至800℃，保温处理8h，得到氮化石墨烯粉末；其中，石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐的质量之比是1:2.35。
(2)硼化钙铝前驱体化合物的制备：
S1.将硼酸三乙酯与无水乙醇混合，搅拌形成硼酸三乙酯溶液；其中，硼酸三乙酯与无水乙醇的质量之比是1:12；
S2.将D-果糖与醋酸水溶液混合，搅拌形成胶凝液；其中，醋酸水溶液的质量分数是20％， D-果糖与醋酸水溶液的质量之比是1.8:8；
S3.将正丁醇铝与乙醇钙混合于硼酸三乙酯溶液中，混合均匀，形成反应原料液；正丁醇铝、乙醇钙与硼酸三乙酯溶液的质量之比是1.28:1.12:8；
S4.将胶凝液置于水浴45℃的条件下搅拌均匀，然后逐滴的加入反应原料液，全部滴加之后升温至65℃，回流搅拌12h，冷却至室温，得到的凝胶即为硼化钙铝前驱体化合物；
(3)硼化钙铝/氮化石墨烯复合物的制备：
P1.将氮化石墨烯粉末与硼化钙铝前驱体化合物混合于乙醇内，使用带有聚四氟乙烯的搅拌杆在55℃下进行搅拌，搅拌速度是200rpm，搅拌时间是3h，搅拌结束后降温于室温，干燥置于75℃的烘箱内干燥，得到混合干凝胶；其中，氮化石墨烯粉末、硼化钙铝前驱体化合物与乙醇的质量之比是1:15:10；
P2.将混合干凝胶置于高温石墨炉内，通入稀有气体作为保护气，以3℃/m//的升温速度将石墨炉升温至700℃，保温2h，再以1℃/m//的升温速度将石墨炉升温至1100℃，保温2h，再自然降温至室温，得到硼化钙铝/氮化石墨烯复合物。
上述海水淡化用铜基合金管的制备方法，包括以下步骤：
(1)将铜基翅片管的表面使用金属清洗剂除去铜基翅片管表面的杂质，在烘箱内干燥，得到洁净的铜基翅片管；
(2)使用表面处理剂对铜基翅片管处理，具体为：将铜基翅片管浸泡在溶有表面处理剂的水中，超声处理均匀后，干燥后即可；其中，表面处理剂为磷酸二氢锌，表面处理剂在水中的质量浓度为3％，超声时间是5m//，超声温度是25℃，干燥后，得到处理后的铜基翅片管；
(3)将防腐涂层成分中的水性环氧树脂乳液、聚甲基丙烯酸三氟乙酯、防腐填料、石英粉和硅微粉混合，在常温下以400rpm的速度搅拌0.5h，形成初始混合料液；
(4)然后将防腐涂层成分中的芳香胺固化剂混合至初始混合料液中，再次混合均匀，在常温下以200rpm的速度搅拌10m//，形成防腐涂料；
(5)将防腐涂料涂覆在处理后的铜基翅片管的表面，涂覆厚度是75μm，然后干燥处理，干燥处理的温度是120℃，干燥处理的时间是2h，即完成制备。
实施例3
一种海水淡化用铜基合金管，铜基合金管包括铜基合金管本体以及涂覆在铜基合金管本体表面的防腐涂层；铜基合金管的成分按照重量百分比计算，包括：
Mg:0.4％，Si:0.12％，Cr:0.07％，B:0.07％，Yb:0.005％，Ce:0.002％，其余为Cu和不可避免的杂质。
其中，防腐涂层的成分按照重量份数计算，包括：
水性环氧树脂乳液100份、聚甲基丙烯酸三氟乙酯32份、防腐填料26份、石英粉11份、硅微粉10份、消泡剂1份和芳香胺固化剂30份。
水性环氧树脂乳液为南亚NPEW-258W60的双酚A型环氧树脂改性的水性环氧树脂，环氧当量为190-240，溶剂为水，固含量为60％；聚甲基丙烯酸三氟乙酯的分子量为10000-20000；防腐填料是硼化钙铝/氮化石墨烯复合物，防腐填料的粒径是5-10μm；石英粉与硅微粉的纯度均大于99％，粒径均为10-20μm；消泡剂为BYK-052N；芳香胺固化剂包括二氨基二苯基砜。
防腐填料的制备方法为：
(1)氮化石墨烯粉末的制备：
将石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐充分混合后，倒于坩埚内，将坩埚放在高温石墨炉内，将石墨炉内的空气替换为氮气，然后升温至900℃，保温处理10h，得到氮化石墨烯粉末；其中，石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐的质量之比是1:3.12。
(2)硼化钙铝前驱体化合物的制备：
S1.将硼酸三乙酯与无水乙醇混合，搅拌形成硼酸三乙酯溶液；其中，硼酸三乙酯与无水乙醇的质量之比是1:18；
S2.将D-果糖与醋酸水溶液混合，搅拌形成胶凝液；其中，醋酸水溶液的质量分数是40％， D-果糖与醋酸水溶液的质量之比是3.6:12；
S3.将正丁醇铝与乙醇钙混合于硼酸三乙酯溶液中，混合均匀，形成反应原料液；正丁醇铝、乙醇钙与硼酸三乙酯溶液的质量之比是1.63:1.45:12；
S4.将胶凝液置于水浴55℃的条件下搅拌均匀，然后逐滴的加入反应原料液，全部滴加之后升温至85℃，回流搅拌24h，冷却至室温，得到的凝胶即为硼化钙铝前驱体化合物；
(3)硼化钙铝/氮化石墨烯复合物的制备：
P1.将氮化石墨烯粉末与硼化钙铝前驱体化合物混合于乙醇内，使用带有聚四氟乙烯的搅拌杆在65℃下进行搅拌，搅拌速度是400rpm，搅拌时间是7h，搅拌结束后降温于室温，干燥置于85℃的烘箱内干燥，得到混合干凝胶；其中，氮化石墨烯粉末、硼化钙铝前驱体化合物与乙醇的质量之比是1:25:20；
P2.将混合干凝胶置于高温石墨炉内，通入稀有气体作为保护气，以5℃/m//的升温速度将石墨炉升温至900℃，保温4h，再以3℃/m//的升温速度将石墨炉升温至1300℃，保温4h，再自然降温至室温，得到硼化钙铝/氮化石墨烯复合物。
上述海水淡化用铜基合金管的制备方法，包括以下步骤：
(1)将铜基翅片管的表面使用金属清洗剂除去铜基翅片管表面的杂质，在烘箱内干燥，得到洁净的铜基翅片管；
(2)使用表面处理剂对铜基翅片管处理，具体为：将铜基翅片管浸泡在溶有表面处理剂的水中，超声处理均匀后，干燥后即可；其中，表面处理剂为磷酸二氢锌，表面处理剂在水中的质量浓度为3％，超声时间是10m//，超声温度是35℃，干燥后，得到处理后的铜基翅片管；
(3)将防腐涂层成分中的水性环氧树脂乳液、聚甲基丙烯酸三氟乙酯、防腐填料、石英粉和硅微粉混合，在常温下以800rpm的速度搅拌1h，形成初始混合料液；
(4)然后将防腐涂层成分中的芳香胺固化剂混合至初始混合料液中，再次混合均匀，在常温下以400rpm的速度搅拌10m//，形成防腐涂料；
(5)将防腐涂料涂覆在处理后的铜基翅片管的表面，涂覆厚度是125μm，然后干燥处理，干燥处理的温度是150℃，干燥处理的时间是3h，即完成制备。
对比例1
一种海水淡化用铜基合金管，包括铜基合金管本体以及涂覆在铜基合金管本体表面的防腐涂层，制备方法与对比例1过程相同；铜基合金管本体的成分与实施例1相同，仅表面的防腐涂层的成分不同，包括：
水性环氧树脂乳液90份、聚甲基丙烯酸三氟乙酯28份、防腐填料21份、石英粉8份、硅微粉7份、消泡剂0.7份和芳香胺固化剂22份。
防腐填料为重量比为1:1.2:0.1硼化铝、硼化钙和氮化石墨烯粉末(按照占比换算)，其余成分与实施例1相同。
氮化石墨烯粉末的制备：
将石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐充分混合后，倒于坩埚内，将坩埚放在高温石墨炉内，将石墨炉内的空气替换为氮气，然后升温至850℃，保温处理10h，得到氮化石墨烯粉末；其中，石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐的质量之比是1:2.89。
对比例2
一种海水淡化用铜基合金管，包括铜基合金管本体以及涂覆在铜基合金管本体表面的防腐涂层，制备方法与对比例1过程相同；铜基合金管本体的成分与实施例1相同，仅表面的防腐涂层的成分不同，包括：
水性环氧树脂乳液90份、聚甲基丙烯酸三氟乙酯28份、防腐填料21份、石英粉8份、硅微粉7份、消泡剂0.7份和芳香胺固化剂22份。
防腐填料为硼化铝/氮化石墨烯粉末，其余成分与实施例1相同。
防腐填料的制备方法为：
(1)氮化石墨烯粉末的制备：
将石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐充分混合后，倒于坩埚内，将坩埚放在高温石墨炉内，将石墨炉内的空气替换为氮气，然后升温至850℃，保温处理10h，得到氮化石墨烯粉末；其中，石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐的质量之比是1:2.89。
(2)硼化铝前驱体化合物的制备：
S1.将硼酸三乙酯与无水乙醇混合，搅拌形成硼酸三乙酯溶液；其中，硼酸三乙酯与无水乙醇的质量之比是1:15；
S2.将D-果糖与醋酸水溶液混合，搅拌形成胶凝液；其中，醋酸水溶液的质量分数是 20％-40％，D-果糖与醋酸水溶液的质量之比是2.7:10；
S3.将正丁醇铝混合于硼酸三乙酯溶液中，混合均匀，形成反应原料液；正丁醇铝与硼酸三乙酯溶液的质量之比是1.45:10；
S4.将胶凝液置于水浴50℃的条件下搅拌均匀，然后逐滴的加入反应原料液，全部滴加之后升温至75℃，回流搅拌18h，冷却至室温，得到的凝胶即为硼化铝前驱体化合物；
(3)硼化铝/氮化石墨烯复合物的制备：
P1.将氮化石墨烯粉末与硼化铝前驱体化合物混合于乙醇内，使用带有聚四氟乙烯的搅拌杆在60℃下进行搅拌，搅拌速度是300rpm，搅拌时间是5h，搅拌结束后降温于室温，干燥置于80℃的烘箱内干燥，得到混合干凝胶；其中，氮化石墨烯粉末、硼化铝前驱体化合物与乙醇的质量之比是1:20:15；
P2.将混合干凝胶置于高温石墨炉内，通入稀有气体作为保护气，以4℃/m//的升温速度将石墨炉升温至800℃，保温3h，再以2℃/m//的升温速度将石墨炉升温至1200℃，保温3h，再自然降温至室温，得到硼化铝/氮化石墨烯复合物。
对比例3
一种海水淡化用铜基合金管，包括铜基合金管本体以及涂覆在铜基合金管本体表面的防腐涂层，制备方法与对比例1过程相同；铜基合金管本体的成分与实施例1相同，仅表面的防腐涂层的成分不同，包括：
水性环氧树脂乳液90份、聚甲基丙烯酸三氟乙酯28份、防腐填料21份、石英粉8份、硅微粉7份、消泡剂0.7份和芳香胺固化剂22份。
防腐填料为硼化钙/氮化石墨烯粉末，其余成分与实施例1相同。
防腐填料的制备方法为：
(1)氮化石墨烯粉末的制备：
将石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐充分混合后，倒于坩埚内，将坩埚放在高温石墨炉内，将石墨炉内的空气替换为氮气，然后升温至850℃，保温处理10h，得到氮化石墨烯粉末；其中，石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐的质量之比是1:2.89。
(2)硼化钙前驱体化合物的制备：
S1.将硼酸三乙酯与无水乙醇混合，搅拌形成硼酸三乙酯溶液；其中，硼酸三乙酯与无水乙醇的质量之比是1:15；
S2.将D-果糖与醋酸水溶液混合，搅拌形成胶凝液；其中，醋酸水溶液的质量分数是 20％-40％，D-果糖与醋酸水溶液的质量之比是2.7:10；
S3.将乙醇钙混合于硼酸三乙酯溶液中，混合均匀，形成反应原料液；乙醇钙与硼酸三乙酯溶液的质量之比是1.33:10；
S4.将胶凝液置于水浴50℃的条件下搅拌均匀，然后逐滴的加入反应原料液，全部滴加之后升温至75℃，回流搅拌18h，冷却至室温，得到的凝胶即为硼化钙前驱体化合物；
(3)硼化钙/氮化石墨烯复合物的制备：
P1.将氮化石墨烯粉末与硼化钙前驱体化合物混合于乙醇内，使用带有聚四氟乙烯的搅拌杆在60℃下进行搅拌，搅拌速度是300rpm，搅拌时间是5h，搅拌结束后降温于室温，干燥置于80℃的烘箱内干燥，得到混合干凝胶；其中，氮化石墨烯粉末、硼化钙前驱体化合物与乙醇的质量之比是1:20:15；
P2.将混合干凝胶置于高温石墨炉内，通入稀有气体作为保护气，以4℃/m//的升温速度将石墨炉升温至800℃，保温3h，再以2℃/m//的升温速度将石墨炉升温至1200℃，保温3h，再自然降温至室温，得到硼化钙/氮化石墨烯复合物。
实验例
将实施例1与对比例1-3中制备得到的铜基合金管用于检测其性能表现，主要检测其表面防腐涂层的力学性能、导热性、耐磨性、附着力和防腐性，拉伸强度参考GB/T 1040的方法检测；冲击强度使用GB/T 1732-93的方式检测；附着力是使用GB/T 1720-2020的划圈法检测(1级最佳，7级最差)；耐磨性是GB/T1768-2006的方式检测，检测其磨损质量损耗；耐盐雾性是使用ASTM B117的方式检测，检测时间为90天；耐酸性是将待测产物在10％的盐酸中浸泡7天，观察表面现象；耐碱性是将待测产物在10％的氢氧化钠中浸泡7天，观察表面现象；检测结果如下表所示。
表1铜基合金管的防腐涂层检测统计
Figure BDA0003858124120000121
表1能够看出，实施例1具有比对比例1、2和3更好的力学强度(拉伸强度和冲击强度)，以及更好附着力，更好的耐磨性(磨损质量损耗更低)，以及更好的防腐性(耐盐雾、耐碱和耐酸性都表现更好)，且在导热性方面表现也处于较高位置(高于对比例1和3)，综合来看，实施例1的防腐涂层具有更好的性能表现；在实施例1与对比例2和3的比较中能够看出，实施例1的防腐性能明显更加优异，且力学性能和耐磨性稍高于对比例。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种海水淡化用铜基合金管，其特征在于，所述铜基合金管包括铜基合金管本体以及涂覆在铜基合金管本体表面的防腐涂层；
其中，防腐涂层的成分按照重量份数计算，包括：
水性环氧树脂乳液80-100份、聚甲基丙烯酸三氟乙酯22-32份、防腐填料14-26份、石英粉5-11份、硅微粉3-10份、消泡剂0.5-1份和芳香胺固化剂15-30份。
2.根据权利要求1所述的一种海水淡化用铜基合金管，其特征在于，所述水性环氧树脂乳液为南亚NPEW-258W60的双酚A型环氧树脂改性的水性环氧树脂，环氧当量为190-240，溶剂为水，固含量为60％。
3.根据权利要求1所述的一种海水淡化用铜基合金管，其特征在于，所述防腐填料是硼化钙铝/氮化石墨烯复合物，防腐填料的粒径是5-10μm。
4.根据权利要求1所述的一种海水淡化用铜基合金管，其特征在于，所述防腐填料的制备方法为：
(1)使用石墨烯粉末1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐反应烧结得到氮化石墨烯粉末；
(2)使用硼酸三乙酯作为硼源、乙醇钙作为钙盐、正丁醇铝作为铝源，制备得到硼化钙铝前驱体化合物；
(3)使用氮化石墨烯粉末混合至硼化钙铝前驱体化合物中，在高温环境下处理，生成硼化钙铝/氮化石墨烯复合物。
5.根据权利要求1所述的一种海水淡化用铜基合金管，其特征在于，所述聚甲基丙烯酸三氟乙酯的分子量为10000-20000；所述石英粉与所述硅微粉的纯度均大于99％，粒径均为10-20μm；所述消泡剂为BYK-017、BYK-022、BYK-052N、BYK-1790中的一种；所述芳香胺固化剂包括二氨基二苯基甲烷、间苯二胺、二氨基二苯基砜中的一种。
6.根据权利要求4所述的一种海水淡化用铜基合金管，其特征在于，所述氮化石墨烯粉末的制备方法为：
将石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐充分混合后，倒于坩埚内，将坩埚放在高温石墨炉内，将石墨炉内的空气替换为氮气，然后升温至800-900℃，保温处理8-10h，得到氮化石墨烯粉末；其中，石墨烯粉末与1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺盐的质量之比是1:2.35-3.76。
7.根据权利要求4所述的一种海水淡化用铜基合金管，其特征在于，所述硼化钙铝前驱体化合物的制备方法为：
S1.将硼酸三乙酯与无水乙醇混合，搅拌形成硼酸三乙酯溶液；其中，硼酸三乙酯与无水乙醇的质量之比是1:12-18；
S2.将D-果糖与醋酸水溶液混合，搅拌形成胶凝液；其中，醋酸水溶液的质量分数是20％-40％，D-果糖与醋酸水溶液的质量之比是1.8-3.6:8-12；
S3.将正丁醇铝与乙醇钙混合于硼酸三乙酯溶液中，混合均匀，形成反应原料液；正丁醇铝、乙醇钙与硼酸三乙酯溶液的质量之比是1.28-1.63:1.12-1.45:8-12；
S4.将胶凝液置于水浴45-55℃的条件下搅拌均匀，然后逐滴的加入反应原料液，全部滴加之后升温至65-85℃，回流搅拌12-24h，冷却至室温，得到的凝胶即为硼化钙铝前驱体化合物。
8.根据权利要求4所述的一种海水淡化用铜基合金管，其特征在于，所述硼化钙铝/氮化石墨烯复合物的制备方法包括：
P1.将氮化石墨烯粉末与硼化钙铝前驱体化合物混合于乙醇内，使用带有聚四氟乙烯的搅拌杆在55-65℃下进行搅拌，搅拌速度是200-400rpm，搅拌时间是3-7h，搅拌结束后降温于室温，干燥置于75-85℃的烘箱内干燥，得到混合干凝胶；其中，氮化石墨烯粉末、硼化钙铝前驱体化合物与乙醇的质量之比是1:15-25:10-20；
P2.将混合干凝胶置于高温石墨炉内，通入稀有气体作为保护气，以3-5℃/m//的升温速度将石墨炉升温至700-900℃，保温2-4h，再以1-3℃/m//的升温速度将石墨炉升温至1100-1300℃，保温2-4h，再自然降温至室温，得到硼化钙铝/氮化石墨烯复合物。
9.根据权利要求4所述的一种海水淡化用铜基合金管，其特征在于，所述铜基合金管的成分按照重量百分比计算，包括：
Mg:0.4％-1.6％，Si:0.03％-0.12％，Cr:0.07％-0.14％，B:0.02％-0.07％，Yb:0.005％-0.018％，Ce:0.002％-0.01％，其余为Cu和不可避免的杂质。
10.一种权利要求1-9任意之一所述的海水淡化用铜基合金管的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将铜基翅片管的表面依次进行清洗和干燥处理，得到洁净的铜基翅片管；
(2)将洁净的铜基翅片管的表面处理后干燥，得到处理后的铜基翅片管；
(3)将防腐涂层成分中的水性环氧树脂乳液、聚甲基丙烯酸三氟乙酯、防腐填料、石英粉和硅微粉混合均匀后，形成初始混合料液；
(4)然后将防腐涂层成分中的芳香胺固化剂混合至初始混合料液中，再次混合均匀，形成防腐涂料；
(5)将防腐涂料涂覆在处理后的铜基翅片管的表面，然后干燥处理，即完成制备。
CN202211157496.4A 2022-09-22 2022-09-22 一种海水淡化用铜基合金管及其制备方法 Active CN115612371B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211157496.4A CN115612371B (zh) 2022-09-22 2022-09-22 一种海水淡化用铜基合金管及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211157496.4A CN115612371B (zh) 2022-09-22 2022-09-22 一种海水淡化用铜基合金管及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115612371A true CN115612371A (zh) 2023-01-17
CN115612371B CN115612371B (zh) 2023-05-16

Family

ID=84857993

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211157496.4A Active CN115612371B (zh) 2022-09-22 2022-09-22 一种海水淡化用铜基合金管及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115612371B (zh)

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104310322A (zh) * 2014-09-30 2015-01-28 李宏斌 离子液体制备碳包覆氮化碳和氮化石墨烯复合材料的方法
CN104876236A (zh) * 2015-05-06 2015-09-02 北京航空航天大学 一种采用硼酸三乙酯作为硼源通过溶胶-凝胶法制备单相ZrB2粉末的方法
US20160325994A1 (en) * 2014-01-06 2016-11-10 Momentive Performance Materials Inc. High aspect boron nitride, methods, and composition containing the same
US20180044537A1 (en) * 2016-08-11 2018-02-15 Goodrich Corporation High temperature oxidation protection for composites
CN107742706A (zh) * 2017-10-11 2018-02-27 哈尔滨工业大学 一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及其应用
CN108163867A (zh) * 2018-04-13 2018-06-15 上海大学 利用石墨烯原位包覆硼粉通过镁扩散法制备二硼化镁超导块材的方法
CN110003542A (zh) * 2019-02-28 2019-07-12 常州苏通海平机电科技有限公司 一种耐热防腐橡胶管的制备方法
CN110079211A (zh) * 2019-02-28 2019-08-02 浙江鹏孚隆科技有限公司 具有良好耐刮擦性的水性辊涂不粘涂层及其涂覆方法
CN110436933A (zh) * 2019-08-26 2019-11-12 中南大学 一种铝电解用TiB2-石墨烯复合阴极材料及其制备方法
CN112574641A (zh) * 2020-12-01 2021-03-30 佛山市南海区巨人化学品制造有限公司 一种耐海水腐蚀的塑胶涂料及其制备方法
CN113801506A (zh) * 2021-09-24 2021-12-17 肇庆市海特复合材料技术研究院 一种耐高温耐腐涂料的制备方法
CN114275740A (zh) * 2020-09-17 2022-04-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔氧化物的制备方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160325994A1 (en) * 2014-01-06 2016-11-10 Momentive Performance Materials Inc. High aspect boron nitride, methods, and composition containing the same
CN104310322A (zh) * 2014-09-30 2015-01-28 李宏斌 离子液体制备碳包覆氮化碳和氮化石墨烯复合材料的方法
CN104876236A (zh) * 2015-05-06 2015-09-02 北京航空航天大学 一种采用硼酸三乙酯作为硼源通过溶胶-凝胶法制备单相ZrB2粉末的方法
US20180044537A1 (en) * 2016-08-11 2018-02-15 Goodrich Corporation High temperature oxidation protection for composites
CN107742706A (zh) * 2017-10-11 2018-02-27 哈尔滨工业大学 一种石墨烯复合金属硼化物和硫复合纳米材料的制备方法及其应用
CN108163867A (zh) * 2018-04-13 2018-06-15 上海大学 利用石墨烯原位包覆硼粉通过镁扩散法制备二硼化镁超导块材的方法
CN110003542A (zh) * 2019-02-28 2019-07-12 常州苏通海平机电科技有限公司 一种耐热防腐橡胶管的制备方法
CN110079211A (zh) * 2019-02-28 2019-08-02 浙江鹏孚隆科技有限公司 具有良好耐刮擦性的水性辊涂不粘涂层及其涂覆方法
CN110436933A (zh) * 2019-08-26 2019-11-12 中南大学 一种铝电解用TiB2-石墨烯复合阴极材料及其制备方法
CN114275740A (zh) * 2020-09-17 2022-04-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔氧化物的制备方法
CN112574641A (zh) * 2020-12-01 2021-03-30 佛山市南海区巨人化学品制造有限公司 一种耐海水腐蚀的塑胶涂料及其制备方法
CN113801506A (zh) * 2021-09-24 2021-12-17 肇庆市海特复合材料技术研究院 一种耐高温耐腐涂料的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GEORGE VOLONAKIS ET AL: "Electronic and structural properties of TiB2: Bulk, surface, and nanoscale effects", MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING B *
康军: "金属硼化物及其复合材料的合成工艺和市场应用", 辽宁化工 *
王爱阳: "B4C-(TiB2)-石墨烯复合陶瓷的制备、结构与性能研究", 中国博士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115612371B (zh) 2023-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110499086B (zh) 一种含氮化硅氧化石墨烯复合粉体无溶剂环氧涂料及其制备方法与应用
CN113308174A (zh) 一种双重改性水性环氧树脂防腐涂料及其制备方法
CN113265185B (zh) 一种自修复石墨烯复合钛纳米重防腐材料及其制备和使用方法
CN1709999A (zh) 海水蒸发设备内壁防腐涂料
CN105349017B (zh) 一种添加石墨烯复合材料的防腐涂料及制备方法
CN112300697A (zh) 一种改性防腐超疏水一体化涂料的制备方法及应用
CN1171962C (zh) 水性耐高温带锈防锈多功能涂料的制备方法
WO2021068506A1 (zh) 一种基于氧化石墨烯的水基防腐涂料及其制备方法
CN110305559B (zh) 一种耐腐蚀的导热涂料及其制备方法
CN110484040A (zh) 一种空调室外机用pcm板及其生产工艺
CN112521834A (zh) 一种水性石墨烯导静电防腐涂料及其制备方法
CN113402977A (zh) 一种可控释放氧化亚铜的复合防污涂料及其制备方法
CN115612371A (zh) 一种海水淡化用铜基合金管及其制备方法
CN111974655A (zh) 一种具有防腐性能的钕铁硼磁铁的制备方法
CN107815218B (zh) 一种制备高分散性石墨烯防腐涂料的方法
CN111019413A (zh) 一种MoSi2和SiC微颗粒增强的达克罗涂料及其涂覆方法
CN115851092A (zh) 一种改性云母薄片-聚氨酯复合水性涂料的制备方法
CN113652147A (zh) 一种石墨烯复合防腐涂料
CN114058246A (zh) 一种高强耐腐蚀水性环氧涂料及其制备方法
CN113913043A (zh) 一种无溶剂环氧石油钢管防腐漆
CN113736305A (zh) 一种三聚磷酸盐/氮化碳纳米复合材料及其制备方法和在水性防腐涂料中的应用
CN110791131A (zh) 一种水性防腐涂料及其制备方法
WO2021128624A1 (zh) 一种用于冷轧板粉末涂装前的无磷表面处理剂
CN116333521B (zh) 一种电解铝阳极钢爪和碳块用涂料及其制备方法和应用
CN1234792C (zh) 纳米环保液体铝箔及其制备方法与使用方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant