CN115594793A - 一种液晶聚合物及其制备方法 - Google Patents

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CN115594793A CN202211358541.2A CN202211358541A CN115594793A CN 115594793 A CN115594793 A CN 115594793A CN 202211358541 A CN202211358541 A CN 202211358541A CN 115594793 A CN115594793 A CN 115594793A
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Abstract

本申请涉及一种液晶聚合物及其制备方法,涉及高分子材料技术领域,液晶聚合物为侧链型液晶聚合物,所述侧链型液晶聚合物含有羧基,所述侧链型液晶聚合物还含有酰胺基;由于其具有羧基,能够形成氢键,而氢键能够为液晶聚合物提供更高的强度和稳定性,解决目前液晶聚合物强度和稳定性不高的问题;同时该液晶聚合物还具有酰胺键,也能够形成氢键,进一步提高聚合物的热稳定性。

Description

一种液晶聚合物及其制备方法
技术领域
本申请涉及高分子材料技术领域,尤其涉及一种液晶聚合物及其制备方法。
背景技术
液晶聚合物有侧链型液晶聚合物和主链液晶高分子,侧链型液晶聚合物不同于主链液晶高分子,柔性主链只起到连接液晶基元的作用,其性质主要由侧链位置上介晶基元决定,受聚合物主链的影响很小,但是通过改变主链的柔顺性,依旧可以影响材料的相转变温度和对外界刺激的响应性。目前,SCLCPs多以柔性聚合物链为主,它主要包括聚硅氧烷类、聚(甲基)丙烯酸酯类、聚醚类以及聚乙烯醇类,其中(甲基)丙烯酸酯的柔顺性较好。
近几年,侧链液晶已经向超分子结构的方向发展。通过氢键、离子型偶极和电荷转移等非共价相互作用实现自组装,使液晶分子有序。柔性间隔从传统的化学共价键转变为氢键等非共价键。
发明内容
本申请提供了一种液晶聚合物及其制备方法,以解决目前液晶聚合物强度和稳定性不高的问题。
第一方面,本申请提供了一种液晶聚合物,所述液晶聚合物为侧链型液晶聚合物,所述侧链型液晶聚合物含有羧基,所述侧链型液晶聚合物还含有酰胺基。
作为一种可选的实施方式,所述羧基位于所述侧链型液晶聚合物的侧链末端。
作为一种可选的实施方式,所述液晶聚合物结构式为:
Figure BDA0003921314100000021
其中,n为正整数。
第二方面,本申请提供了一种液晶聚合物的制备方法,所述方法包括:
得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸;
把所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸和丙烯酰胺在引发剂的作用下进行反应,得到液晶聚合物。
作为一种可选的实施方式,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸和丙烯酰胺的摩尔比为(0.8-1.2):(0.05-0.3);
优选的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸和丙烯酰胺的摩尔比为(0.9-1.1):(0.1-0.2);
更优选的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸和丙烯酰胺的摩尔比为1:(0.1-0.2);和/或
所述引发剂包括偶氮二异丁腈和过氧化二苯甲酰中的至少一种。
作为一种可选的实施方式,所述得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸,具体包括:
得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯;
把所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯和对羟基苯甲酸进行反应,得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸;
优选的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯和对羟基苯甲酸的摩尔比为(0.8-1.2):(1-2);
更优选的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯和对羟基苯甲酸的摩尔比为(0.9-1.1):(1.1-1.1.7);
更进一步的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯和对羟基苯甲酸的摩尔比为1:(1.2-1.5)。
作为一种可选的实施方式,所述得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯,具体包括:
得到4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸;
把4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸、氯化亚砜和二甲基甲酰胺进行反应,得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯;
优选的,所述4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸和二甲基甲酰胺的摩尔比至少为1:1.2;
更优选的,所述4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸和二甲基甲酰胺的摩尔比1:1.5。
作为一种可选的实施方式,所述得到4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸,具体包括:
得到4一羟乙氧基苯甲酸;
把4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸进行反应,得到4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸;
优选的,4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸的摩尔比为1:(1-2);
更优选的,4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸的摩尔比为1:(1-1.5);
更进一步的,4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸的摩尔比为1:1.2;
作为一种可选的实施方式,所述4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸进行反应的催化剂包括对甲基苯磺酸。
作为一种可选的实施方式,所述得到4一羟乙氧基苯甲酸,具体包括:
把对羟基苯甲酸和氯乙醇进行反应,得到4一羟乙氧基苯甲酸;
优选的,对羟基苯甲酸和氯乙醇的摩尔比为1:(1-2);
更优选的,对羟基苯甲酸和氯乙醇的摩尔比为1:(1-1.5);
更进一步的,对羟基苯甲酸和氯乙醇的摩尔比为1:1.2。
本申请实施例提供的上述技术方案与现有技术相比具有如下优点:
本申请实施例提供的该液晶聚合物,由于其具有羧基,能够形成氢键,而氢键能够为液晶聚合物提供更高的强度和稳定性,解决目前液晶聚合物强度和稳定性不高的问题;同时该液晶聚合物还具有酰胺键,也能够形成氢键,进一步提高聚合物的热稳定性。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分,示出了符合本申请的实施例,并与说明书一起用于解释本申请的原理。
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,对于本领域普通技术人员而言,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请实施例提供方法的流程图;
图2为本申请实施例1提供的液晶聚合物的DSC结果图;
图3为图2中184℃的显微镜图;
图4为图2中236℃的显微镜图。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本申请实施例中的附图,对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本申请的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
除非另有特别说明,本申请中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等,均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
本申请实施例提供了一种液晶聚合物,所述液晶聚合物为侧链型液晶聚合物,所述侧链型液晶聚合物含有羧基,所述侧链型液晶聚合物还含有酰胺基。
在一些实施例中,所述羧基位于所述侧链型液晶聚合物的侧链末端。
在一些实施例中,所述液晶聚合物结构式为:
Figure BDA0003921314100000041
其中,n为正整数。
如图1所示,基于一个总的发明构思,本申请实施例还提供了一种液晶聚合物的制备方法,所述方法包括:
S1.把对羟基苯甲酸和氯乙醇进行反应,得到4一羟乙氧基苯甲酸;
在一些实施例中,对羟基苯甲酸和氯乙醇的摩尔比为1:(1-2);更优选的,对羟基苯甲酸和氯乙醇的摩尔比为1:(1-1.5);更进一步的,对羟基苯甲酸和氯乙醇的摩尔比为1:1.2。
具体而言,本实施例中,将对羟基苯甲酸1mol,氢氧化钠3mol,去离子水600mL加入到反应瓶中,反应温度为80摄氏度,搅拌20分钟后,加入1.5mol氯乙醇反应12小时后结束反应。将反应液加入50毫升水,加入稀盐酸,将产物沉淀。用水洗涤烘干得到4一羟乙氧基苯甲酸。
S2.把4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸进行反应,得到4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸;
在一些实施例中,4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸的摩尔比为1:(1-2);更优选的,4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸的摩尔比为1:(1-1.5);更进一步的,4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸的摩尔比为1:1.2。
在一些实施例中,4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸进行反应的催化剂包括对甲基苯磺酸。
具体而言,本实施例中,将4一羟乙氧基苯甲酸32g、对苯二酚2g,对甲基苯磺酸5g,苯120mL,丙烯酸105mL加入反应瓶,温度80摄氏度反应15小时。旋蒸去除溶剂,异丙醇重结晶,真空干燥得到4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸。
S3.把4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸、氯化亚砜和二甲基甲酰胺进行反应,得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯;
在一些实施例中,所述4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸和二甲基甲酰胺的摩尔比至少为1:1.2;更优选的,所述4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸和二甲基甲酰胺的摩尔比1:1.5。
具体而言,本实施例中,将4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸214g和40毫升氯化亚砜,加入1-3ml二甲基甲酰胺,15摄氏度反应2h后升温至60摄氏度2h。旋蒸除去溶剂得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯。
S4.把所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯和对羟基苯甲酸进行反应,得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸;
在一些实施例中,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯和对羟基苯甲酸的摩尔比为(0.8-1.2):(1-2);更优选的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯和对羟基苯甲酸的摩尔比为(0.9-1.1):(1.1-1.1.7);更进一步的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯和对羟基苯甲酸的摩尔比为1:(1.2-1.5)。
具体而言,本实施例中,将4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯48mmol、对羟基苯甲酸58mmol,吡啶70mL,水浴加热至30℃-35℃反应36h。减压蒸馏去除溶剂,醋酸重结晶后减压干燥得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸。
S5.把所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸和丙烯酰胺在引发剂的作用下进行反应,得到液晶聚合物。
在一些实施例中,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸和丙烯酰胺的摩尔比为(0.8-1.2):(0.05-0.3);优选的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸和丙烯酰胺的摩尔比为(0.9-1.1):(0.1-0.2);更优选的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸和丙烯酰胺的摩尔比为1:(0.1-0.2)。
在一些实施例中,所述引发剂包括偶氮二异丁腈(AIBN),过氧化二苯甲酰(BPO)任意一种,优选偶氮二异丁腈。
具体而言,本实施例中,将36mmol4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸、3mmol丙烯酰胺和THF 130mL加入反应瓶,70摄氏度搅拌30min,加入10mg引发剂偶氮二异丁腈反应48h,减压除去溶剂,在乙醇中进行沉淀,将沉淀物进行洗涤,干燥后得到液晶聚合物。
以上各步骤的反应过程如下:
Figure BDA0003921314100000061
下面结合具体的实施例,进一步阐述本申请。应理解,这些实施例仅用于说明本申请而不用于限制本申请的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照国家标准测定。若没有相应的国家标准,则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建议的条件进行。
实施例1
一种液晶聚合物的制备方法,方法包括:
4一羟乙氧基苯甲酸的合成
将对羟基苯甲酸138g,氢氧化钠120g,去离子水600mL加入到反应瓶中,反应温度为80摄氏度,搅拌20分钟后,加入120g氯乙醇反应12小时后结束反应。将反应液加入50毫升水,加入稀盐酸,将产物沉淀。用水洗涤烘干得到产物。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸的合成
将4-羟乙氧基苯甲酸182g、对苯二酚12g,对甲基苯磺酸30g,苯600mL,丙烯酸108mL加入反应瓶,温度80摄氏度反应15小时。旋蒸去除溶剂,异丙醇重结晶,真空干燥得到白色晶体。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯的合成
将4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸236g和40毫升氯化亚砜,加入1-3ml二甲基甲酰胺,15摄氏度反应2h后升温至60摄氏度2h。旋蒸除去溶剂得到产物。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸的合成
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯254g和207g对羟基苯甲酸,吡啶70mL加入反应瓶,水浴加热至30℃-35℃反应36h。减压蒸馏去除溶剂,醋酸重结晶后减压干燥得到产物。
液晶聚合物的合成
将4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸356g、7g丙烯酰胺和THF 400mL加入反应瓶,70摄氏度搅拌30min,加入10mg引发剂偶氮二异丁腈反应48h,减压除去溶剂,在乙醇中进行沉淀,将沉淀物进行洗涤,干燥后得到产物。
实施例2
一种液晶聚合物的制备方法,方法包括:
4一羟乙氧基苯甲酸的合成
将对羟基苯甲酸138g,氢氧化钠150g,去离子水600mL加入到反应瓶中,反应温度为80摄氏度,搅拌20分钟后,加入180g氯乙醇反应12小时后结束反应。将反应液加入50毫升水,加入稀盐酸,将产物沉淀。用水洗涤烘干得到产物。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸的合成
将4-羟乙氧基苯甲酸182g、对苯二酚18g,对甲基苯磺酸35g,苯600mL,丙烯酸130mL加入反应瓶,温度80摄氏度反应15小时。旋蒸去除溶剂,异丙醇重结晶,真空干燥得到白色晶体。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯的合成
将4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸260g和50毫升氯化亚砜,加入4ml二甲基甲酰胺,15摄氏度反应2h后升温至60摄氏度2h。旋蒸除去溶剂得到产物。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸的合成
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯254g和240g对羟基苯甲酸,吡啶70mL加入反应瓶,水浴加热至30℃-35℃反应36h。减压蒸馏去除溶剂,醋酸重结晶后减压干燥得到产物。
液晶聚合物的合成
将4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸400g、9g丙烯酰胺和THF 400mL加入反应瓶,70摄氏度搅拌30min,加入13mg引发剂偶氮二异丁腈反应48h,减压除去溶剂,在乙醇中进行沉淀,将沉淀物进行洗涤,干燥后得到产物。
实施例3
一种液晶聚合物的制备方法,方法包括:
4一羟乙氧基苯甲酸的合成
将对羟基苯甲酸200g,氢氧化钠120g,去离子水600mL加入到反应瓶中,反应温度为80摄氏度,搅拌20分钟后,加入140g氯乙醇反应12小时后结束反应。将反应液加入50毫升水,加入稀盐酸,将产物沉淀。用水洗涤烘干得到产物。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸的合成
将4-羟乙氧基苯甲酸182g、对苯二酚19g,对甲基苯磺酸36g,苯600mL,丙烯酸118mL加入反应瓶,温度80摄氏度反应15小时。旋蒸去除溶剂,异丙醇重结晶,真空干燥得到白色晶体。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯的合成
将4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸236g和40毫升氯化亚砜,加入6ml二甲基甲酰胺,15摄氏度反应2h后升温至60摄氏度2h。旋蒸除去溶剂得到产物。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸的合成
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯254g和207g对羟基苯甲酸,吡啶70mL加入反应瓶,水浴加热至30℃-35℃反应36h。减压蒸馏去除溶剂,醋酸重结晶后减压干燥得到产物。
液晶聚合物的合成
将4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸356g、7g丙烯酰胺和THF 400mL加入反应瓶,70摄氏度搅拌30min,加入10mg引发剂偶氮二异丁腈反应48h,减压除去溶剂,在乙醇中进行沉淀,将沉淀物进行洗涤,干燥后得到产物。
实施例4
一种液晶聚合物的制备方法,方法包括:
4一羟乙氧基苯甲酸的合成
将对羟基苯甲酸220g,氢氧化钠120g,去离子水600mL加入到反应瓶中,反应温度为80摄氏度,搅拌20分钟后,加入160g氯乙醇反应12小时后结束反应。将反应液加入50毫升水,加入稀盐酸,将产物沉淀。用水洗涤烘干得到产物。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸的合成
将4-羟乙氧基苯甲酸182g、对苯二酚12g,对甲基苯磺酸30g,苯600mL,丙烯酸108mL加入反应瓶,温度80摄氏度反应15小时。旋蒸去除溶剂,异丙醇重结晶,真空干燥得到白色晶体。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯的合成
将4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸236g和40毫升氯化亚砜,加入1-3ml二甲基甲酰胺,15摄氏度反应2h后升温至60摄氏度2h。旋蒸除去溶剂得到产物。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸的合成
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯254g和207g对羟基苯甲酸,吡啶70mL加入反应瓶,水浴加热至30℃-35℃反应36h。减压蒸馏去除溶剂,醋酸重结晶后减压干燥得到产物。
液晶聚合物的合成
将4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸356g、7g丙烯酰胺和THF 400mL加入反应瓶,70摄氏度搅拌30min,加入18mg引发剂偶氮二异丁腈反应48h,减压除去溶剂,在乙醇中进行沉淀,将沉淀物进行洗涤,干燥后得到产物。
实施例5
一种液晶聚合物的制备方法,方法包括:
4一羟乙氧基苯甲酸的合成
将对羟基苯甲酸138g,氢氧化钠120g,去离子水600mL加入到反应瓶中,反应温度为80摄氏度,搅拌20分钟后,加入120g氯乙醇反应12小时后结束反应。将反应液加入50毫升水,加入稀盐酸,将产物沉淀。用水洗涤烘干得到产物。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸的合成
将4-羟乙氧基苯甲酸182g、对苯二酚12g,对甲基苯磺酸30g,苯600mL,丙烯酸200mL加入反应瓶,温度80摄氏度反应15小时。旋蒸去除溶剂,异丙醇重结晶,真空干燥得到白色晶体。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯的合成
将4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸236g和40毫升氯化亚砜,加入6ml二甲基甲酰胺,15摄氏度反应3h后升温至60摄氏度5h。旋蒸除去溶剂得到产物。
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸的合成
4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯254g和207g对羟基苯甲酸,吡啶70mL加入反应瓶,水浴加热至30℃-35℃反应48h。减压蒸馏去除溶剂,醋酸重结晶后减压干燥得到产物。
液晶聚合物的合成
将4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸400g、8g丙烯酰胺和THF 400mL加入反应瓶,70摄氏度搅拌30min,加入10mg引发剂偶氮二异丁腈反应48h,减压除去溶剂,在乙醇中进行沉淀,将沉淀物进行洗涤,干燥后得到产物。
由于以上各实施例的物质具有相似性,以下仅以实施例1提供的液晶聚合物进行说明;对实施例1提供的液晶聚合物进行DSC测试,得到图2,由图2可得,102.1℃和156.3℃分别是玻璃转化温度和熔点。在156-238摄氏度之间有三个液晶转变峰。在184℃时通过显微镜对液晶聚合物进行观察,得到图3,由图3可得,在184摄氏度观察到的条带结构,基本为平行取向,但是垂直于剪切力方向。在236℃时通过显微镜对液晶聚合物进行观察,得到图4,由图4可得,结构变为文影结构,由图3和图4可得,液晶聚合物为向列型液晶聚合物。
本申请的各种实施例可以以一个范围的形式存在;应当理解,以一范围形式的描述仅仅是因为方便及简洁,不应理解为对本申请范围的硬性限制;因此,应当认为所述的范围描述已经具体公开所有可能的子范围以及该范围内的单一数值。例如,应当认为从1到6的范围描述已经具体公开子范围,例如从1到3,从1到4,从1到5,从2到4,从2到6,从3到6等,以及所述范围内的单一数字,例如1、2、3、4、5及6,此不管范围为何皆适用。另外,每当在本文中指出数值范围,是指包括所指范围内的任何引用的数字(分数或整数)。
在本申请中,在未作相反说明的情况下,使用的方位词如“上”和“下”具体为附图中的图面方向。另外,在本申请说明书的描述中,术语“包括”“包含”等是指“包括但不限于”。在本文中,诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。在本文中,“和/或”,描述关联对象的关联关系,表示可以存在三种关系,例如,A和/或B,可以表示:单独存在A,同时存在A和B,单独存在B的情况。其中A,B可以是单数或者复数。在本文中,“至少一个”是指一个或者多个,“多个”是指两个或两个以上。“至少一种”、“以下至少一项(个)”或其类似表达,是指的这些项中的任意组合,包括单项(个)或复数项(个)的任意组合。例如,“a,b,或c中的至少一项(个)”,或,“a,b,和c中的至少一项(个)”,均可以表示:a,b,c,a-b(即a和b),a-c,b-c,或a-b-c,其中a,b,c分别可以是单个,也可以是多个。
以上所述仅是本申请的具体实施方式,使本领域技术人员能够理解或实现本申请。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本申请的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本申请将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所申请的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种液晶聚合物,其特征在于,所述液晶聚合物为侧链型液晶聚合物,所述侧链型液晶聚合物含有羧基,所述侧链型液晶聚合物还含有酰胺基。
2.根据权利要求1所述的液晶聚合物,其特征在于,所述羧基位于所述侧链型液晶聚合物的侧链末端。
3.根据权利要求1或2所述的液晶聚合物,其特征在于,所述液晶聚合物结构式为:
Figure FDA0003921314090000011
其中,n为正整数。
4.一种液晶聚合物的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸;
把所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸和丙烯酰胺在引发剂的作用下进行反应,得到液晶聚合物。
5.根据权利要求4所述的液晶聚合物的制备方法,其特征在于,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸和丙烯酰胺的摩尔比为(0.8-1.2):(0.05-0.3);
优选的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸和丙烯酰胺的摩尔比为(0.9-1.1):(0.1-0.2);
更优选的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸和丙烯酰胺的摩尔比为1:(0.1-0.2);和/或
所述引发剂包括偶氮二异丁腈和过氧化二苯甲酰中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的液晶聚合物的制备方法,其特征在于,所述得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸,具体包括:
得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯;
把所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯和对羟基苯甲酸进行反应,得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰苯甲酸;
优选的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯和对羟基苯甲酸的摩尔比为(0.8-1.2):(1-2);
更优选的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯和对羟基苯甲酸的摩尔比为(0.9-1.1):(1.1-1.1.7);
更进一步的,所述4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯和对羟基苯甲酸的摩尔比为1:(1.2-1.5)。
7.根据权利要求6所述的液晶聚合物的制备方法,其特征在于,所述得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯,具体包括:
得到4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸;
把4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸、氯化亚砜和二甲基甲酰胺进行反应,得到4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氯;
优选的,所述4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸和二甲基甲酰胺的摩尔比至少为1:1.2;
更优选的,所述4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸和二甲基甲酰胺的摩尔比1:1.5。
8.根据权利要求7所述的液晶聚合物的制备方法,其特征在于,所述得到4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸,具体包括:
得到4一羟乙氧基苯甲酸;
把4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸进行反应,得到4一(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸;
优选的,4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸的摩尔比为1:(1-2);
更优选的,4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸的摩尔比为1:(1-1.5);
更进一步的,4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸的摩尔比为1:1.2。
9.根据权利要求8所述的液晶聚合物的制备方法,其特征在于,所述4一羟乙氧基苯甲酸和丙烯酸进行反应的催化剂包括对甲基苯磺酸。
10.根据权利要求8所述的液晶聚合物的制备方法,其特征在于,所述得到4一羟乙氧基苯甲酸,具体包括:
把对羟基苯甲酸和氯乙醇进行反应,得到4一羟乙氧基苯甲酸;
优选的,对羟基苯甲酸和氯乙醇的摩尔比为1:(1-2);
更优选的,对羟基苯甲酸和氯乙醇的摩尔比为1:(1-1.5);
更进一步的,对羟基苯甲酸和氯乙醇的摩尔比为1:1.2。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0468882A1 (en) * 1990-07-26 1992-01-29 Showa Shell Sekiyu Kabushiki Kaisha Liquid crystal compound
JPH054945A (ja) * 1990-07-26 1993-01-14 Showa Shell Sekiyu Kk 液晶化合物
US6139772A (en) * 1997-08-07 2000-10-31 Jsr Corporation Liquid crystal composition, cured product, and manufacturing method thereof
JP2014148659A (ja) * 2013-01-08 2014-08-21 Fujifilm Corp ブロック共重合体、およびそれを用いたミクロ相分離構造膜、ならびにそれらの製造方法
CN111164147A (zh) * 2017-10-02 2020-05-15 富士胶片株式会社 液晶组合物、反射层、反射层的制造方法及共聚物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0468882A1 (en) * 1990-07-26 1992-01-29 Showa Shell Sekiyu Kabushiki Kaisha Liquid crystal compound
JPH054945A (ja) * 1990-07-26 1993-01-14 Showa Shell Sekiyu Kk 液晶化合物
US6139772A (en) * 1997-08-07 2000-10-31 Jsr Corporation Liquid crystal composition, cured product, and manufacturing method thereof
JP2014148659A (ja) * 2013-01-08 2014-08-21 Fujifilm Corp ブロック共重合体、およびそれを用いたミクロ相分離構造膜、ならびにそれらの製造方法
CN111164147A (zh) * 2017-10-02 2020-05-15 富士胶片株式会社 液晶组合物、反射层、反射层的制造方法及共聚物

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