CN115498360A - 一种斜纹聚合物复合隔膜及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于锂离子电池隔膜技术领域,具体提供了一种斜纹聚合物复合隔膜及其制备方法和应用。所述制备方法至少包括:1)分别制备陶瓷浆料和聚合物浆料;2)将陶瓷浆料涂布于聚合物多孔膜的至少一个表面上,干燥后形成陶瓷涂层;3)将聚合物浆料涂覆于陶瓷涂层的两侧,得到聚合物复合涂覆隔膜;4)将聚合物复合涂覆隔膜放入烘箱干燥,得到斜纹聚合物复合涂覆隔膜。本发明能降低材料成本,有效降低隔膜基材再涂覆造成的堵孔问题,粘结性好,隔膜透气率好,斜纹间隙涂覆涂层涂布量低于微凹版隔膜涂布量,且加工成本低。间隙斜纹有毛细吸附作用,增加电芯吸液同时在正负极间增大了间隙,从而提高了电解液的保有量,进一步提速锂离子电池综合性能。

Description

一种斜纹聚合物复合隔膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于锂离子电池隔膜技术领域,特别涉及一种聚合物复合隔膜及其制备方法和应用,尤其涉及一种斜纹聚合物复合隔膜及其制备方法和应用。
背景技术
随着市场发展,电子产品及新能源产品的快速发展,锂离子电池的要求越来越高。在电池中,锂离子电池隔膜的作用是防止正、负两极活性物质直接相互接触,导致内部短路;电池在电化学反应时,保持必要的电解液,形成离子移动通道,并使电池内部的电子不能自由穿行。因此,性能优异的锂离子电池隔膜对提高电池的综合性能非常重要。为提升电池的综合性能,常用于隔膜表面涂覆有机涂层以增加隔膜与极片之间粘接力。目前有机涂层隔膜的制作工艺主要有微凹版、喷涂等,微凹版隔膜涂布面密度高,热压后极片之间粘接力强,但内阻上升较大,隔膜与极片间曲率低,电解液储液空间小,长期循环导致电池缺失电解液而析锂;喷涂工艺涂布胶层较少,不影响内阻,但加工成本比较高,对设备要求比较高;因而,需开发一种具有较强的粘结力,较低的面密度,内阻上升小,且易于低成本加工制备的隔膜,具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚合物复合隔膜及其制备方法和应用,本发明能降低材料成本,有效降低隔膜基材再涂覆造成的堵孔问题,粘结性好,隔膜透气率好,斜纹间隙涂覆涂层涂布量低于微凹版隔膜涂布量,且加工成本低。间隙斜纹有毛细吸附作用,增加电芯吸液同时在正负极间增大了间隙,从而提高了电解液的保有量,进一步提速锂离子电池综合性能。
为此,本发明技术方案如下:
第一方面,本发明提供一种斜纹聚合物复合隔膜的制备方法,所述制备方法至少包括以下步骤:
1)分别制备陶瓷浆料和聚合物浆料;
2)将陶瓷浆料涂布于聚合物多孔膜的至少一个表面上,干燥后形成陶瓷涂层;
3)将聚合物浆料涂覆于陶瓷涂层的两侧,得到聚合物复合涂覆隔膜;
4)将聚合物复合涂覆隔膜放入烘箱干燥,得到斜纹聚合物复合涂覆隔膜。
优选地,聚合物浆料采用水性配方或油性配方制备而成;
当采用水性配方的聚合物浆料时,将聚合物涂布液涂覆于陶瓷涂层的两侧,放入温度30-60℃烘箱干燥,得到斜纹聚合物复合涂覆隔膜;
优选地,当采用油性配方的聚合物浆料时,使聚合物复合涂覆隔膜依次经过造孔池和萃取池,干燥得到斜纹聚合物复合涂覆隔膜;
其中,所述造孔池中为含有1-20wt%溶剂的水溶液,所述萃取池中为含有pH为7.5-10的碱性水溶液。
第二方面,本发明提供如第一方面所述的制备方法制备而成的斜纹聚合物复合隔膜,所述聚合物浆料为水性配方或油性配方;
优选地,采用水性配方时,所述聚合物浆料的固体含量为2-40wt%(例如可以是2wt%、4wt%、6wt%、8wt%、10wt%、12wt%、14wt%、16wt%、18wt%、20wt%、22wt%、24wt%、26wt%、28wt%、30wt%、32wt%、34wt%、36wt%、38wt%、40wt%或所述范围内的所有取值,由于篇幅限制不再赘述);
聚合物浆料至少包括如下重量份的原料:聚合物粉末1-30份、分散剂0-5份、去离子水60-100份、增稠剂5-20份和粘结剂5-20份;
优选地,聚合物粉末为聚甲酯丙烯酸甲酯、偏氟乙烯均聚物、偏氟乙烯共聚物或甲基丙烯酸甲酯共聚物中任意一种或至少两种的组合;
优选地,采用油性配方时,所述聚合物浆料的固体含量为1-20wt%(例如可以是2wt%、4wt%、6wt%、8wt%、10wt%、12wt%、14wt%、16wt%、18wt%、20wt%或所述范围内的所有取值,由于篇幅限制不再赘述),聚合物浆料包括如下重量份的原料:聚合物粉末1-30份、陶瓷微粒1-70份和有机溶剂60-100份。其中,聚合物颗粒可以是2重量份、4重量份、6重量份、8重量份、10重量份、12重量份、14重量份、16重量份、18重量份、20重量份、22重量份、24重量份、26重量份、28重量份或所述范围内的所有取值,由于篇幅限制不再赘述;第二陶瓷微粒可以是1重量份、5重量份、10重量份、15重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份或所述范围内的所有取值,由于篇幅限制不再赘述;有机溶剂可以是60重量份、65重量份、70重量份、75重量份、80重量份、85重量份、90重量份、95重量份、100重量份或所述范围内的所有取值,由于篇幅限制不再赘述。
优选地,在所述聚合物浆料中,聚合物粉末为聚甲酯丙烯酸甲酯、偏氟乙烯均聚物(PVDF)、偏氟乙烯共聚物(如聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-HFP)等)或甲基丙烯酸甲酯共聚物中任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述聚合物多孔膜为聚乙烯和/或聚丙烯;
其中,聚乙烯的孔径为3-25μm(例如可以是3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、12μm、14μm、16μm、18μm、20μm、22μm、24μm或所述范围内的所有取值,由于篇幅限制不再赘述),聚丙烯的孔径为12-25μm(例如可以是12μm、13μm、14μm、15μm、16μm、17μm、18μm、19μm、20μm、21μm、22μm、23μm、24μm、25μm或所述范围内的所有取值,由于篇幅限制不再赘述)。
优选地,采用水性配方时,增稠剂为羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇或甲基纤维素中任意一种或至少两种的组合;
优选地,采用水性配方时,分散剂为聚丙烯酸盐、聚乙二醇醚、磷酸盐类化合物中任意一种或至少两种的组合;
优选地,采用水性配方时,粘结剂为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丁苯橡胶、聚氨酯、环氧树脂、丙烯酸聚合物或丙烯腈中任意一种或至少两种的组合。
优选地,陶瓷微粒为氧化铝、氧化硅、氧化钛、勃姆石、氢氧化铝中的一种或至少两种的组合,陶瓷粒径范围0.01-2μm。
优选地,采用油性配方时,所述有机溶剂为二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基亚砜(DMSO)或N-甲基吡咯(NMP)中任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述斜纹聚合物复合隔膜呈现条纹状,相对聚合物多孔膜的长度方向角度为0-90°(所述角度可以是10°、20°、30°、40°、50°、60°、70°、80°、90°或所述范围内的所有取值,由于篇幅限制不再赘述);
优选地,单条涂布条纹为连续状或间断状;
优选地,涂布条纹占全区域覆盖率为5-90%(所述覆盖率可以是10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%或所述范围内的所有取值,由于篇幅限制不再赘述)。
作为优选的技术方案,涂布条纹占全区域覆盖率为10-75%,相对聚合物多孔膜长度方向角度45-90°,可以更好地改善涂胶隔膜的粘结力,改善隔膜的透气性,提高保液量,提升电池的性能。
优选地,所述聚合物涂层呈现条纹状,相对聚合物多孔膜长度方向角度0-90°,涂层厚度为0.1-5μm;
如图1所示,涂布区域为涂布条纹与空白条纹间断相连在本发明中,涂布条纹间距为0.01-10.0mm(例如可以0.01mm、0.05mm、0.1mm、0.5mm、1mm、2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、7mm、8mm、9mm等),优选为0.2-2mm(例如可以是0.5mm、1mm、1.5mm、2mm等);空白条纹间距为0.01-10mm(例如可以是0.01mm、0.05mm、0.1mm、0.5mm、1mm、2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、7mm、8mm、9mm等),优选为0.05-5mm。
其中,在第一方面的步骤1)中,陶瓷浆料的固含量为20-50wt%。其中,陶瓷微粒为氧化铝、氧化硅、氧化钛、勃姆石、氢氧化铝中的一种或至少两种的组合,陶瓷粒径范围0.01-2μm。分散剂为聚丙烯酸盐、聚乙二醇醚、磷酸盐类化合物一种或至少两种的组合。增稠剂为羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇和甲基纤维素一种或至少两种的组合。粘结剂为聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸甲酯、丁苯橡胶、聚氨酯、环氧树脂、丙烯酸聚合物和丙烯腈聚合物一种或至少两种的组合。
实施例中陶瓷浆料和陶瓷涂层的具体制备方法至少包括以下步骤:
a)陶瓷浆料制备:在上述步骤1)中,对于将陶瓷微粒、分散剂、增稠剂、粘接剂和水混合均匀的方法没有特殊限制,混合均匀即可,例如可以采用行星式搅拌机、均质机等。在一个实施方式中,可以将分散剂和水混合,20-40℃、300-500rpm/min搅拌10-30min;加入陶瓷微粒和增稠剂,20-40℃、1500-2500rpm下搅拌1-2.5h;最后加入粘结剂,20-40℃、100-500rpm/min搅拌10-30min,得到陶瓷浆料;
b)陶瓷涂层的制备:将上述陶瓷浆料涂覆于聚合物多孔膜一侧,经过烘箱烘干,得到厚度2μm的陶瓷涂层。
第三方面,本发明提供如第二方面所述的斜纹聚合物复合隔膜在锂离子电池隔膜方面的应用。
采用以上技术方案,本发明的有益效果在于:
本发明提供的斜纹聚合物复合隔膜通过特殊设计的条纹状分布的涂层结构,解决了现有技术辊涂隔膜涂布面密度高,原材料成本高的问题,克服了喷涂隔膜粘接性差性能差的缺点,还改善了喷涂隔膜电解液吸收效果,降低电池生产周期,减小电池内阻,改善电池电性能。本发明纹状分布的涂层隔膜不仅可制作常规方形、圆柱形等电池,而且可以通过调整线条宽度和线条间隔,折叠形成其他长条形、多边形等异形电池,扩展电芯制作方向,从而进一步提高了电池安全性和电池能量密度、延长了电池循环寿命。
附图说明
图1为本发明的聚合物复合隔膜表面示意图,1-涂布条纹,2-空白条纹。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例,所述实施例的示例在附图中示出,其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的,旨在用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例进行接合和组合。
实施例1
1、将10份固含量45%的聚丙烯酸酯乳液、20份增稠剂(CMC预混水溶液)、80份PVDF、25℃和1000rpm下搅拌1.5h;加入100份DI水混合,0.5份氟代烷基甲氧基醇醚,25℃、500rpm/min搅拌60min;得到聚合物浆料;
2、使用涂布条纹0.6mm,空白条纹0.2mm,条纹角度60°微凹版,将聚合物涂布液涂覆于陶瓷隔膜的两侧,经过烘箱烘干,得到条纹隔膜;其中涂覆厚度约1.5μm,涂覆量0.7g/㎡。
实施例2
和实施例1区别在于,将步骤2中微凹版调整为涂布条纹0.6mm,空白条纹0.6mm,其他步骤不变,其中涂覆厚度约1μm,涂覆量0.50g/㎡。
实施例3
和实施例1区别在于,将步骤2中微凹版调整为涂布条纹0.6mm,空白条纹1.8mm,其他步骤不变,其中涂覆厚度约0.7um,涂覆量0.30g/㎡。
实施例4
和实施例1区别在于,将步骤1中PVDF调整为聚甲基丙烯酸甲酯,将步骤2中微凹版调整为涂布条纹0.6mm,空白条纹0.6mm,其他步骤不变,其中涂覆厚度约1um,涂覆量0.5g/㎡。
实施例5
1、将6g陶瓷与100ml份二甲基乙酰胺(DMAC)混合均匀,30℃,1500rpm,1h搅拌至溶解,然后加入6.8gPVDF,混合30℃,1500rpm,1.5h搅拌均匀,得到聚合物涂布液;
2、使用涂布条纹0.6mm,空白条纹0.2mm,条纹角度60°微凹版将聚合物涂布液涂覆于陶瓷隔膜的两侧,然后经过含5%DMAC的造孔池,造孔池温度50℃,造孔时间10s;继而进入温度50℃、pH=8的萃取池,萃取时间1min;
3、经过造孔萃取后的涂膜依次进入温度45、60、50的三节烘箱干燥,收卷得到聚合物复合隔膜;其中涂覆厚度约1.0um,涂覆量0.7g/㎡。
实施例6
和实施例4区别在于,将步骤2中调整为使用涂布条纹0.6mm,空白条纹0.6mm,条纹角度60°微凹版,其他步骤不变,其中涂覆厚度约0.5um,涂覆量0.5g/㎡。
实施例7
和实施例4区别在于,将步骤2中调整为使用涂布条纹0.6mm,空白条纹1.8mm,条纹角度60°微凹版,其他步骤不变,其中涂覆厚度约0.3um,涂覆量0.3g/㎡。
实施例8
和实施例4区别在于,将步骤1中PVDF调整为聚甲基丙烯酸甲酯,将步骤2中调整为使用涂布条纹0.6mm,空白条纹0.6mm,条纹角度60°微凹版,其他步骤不变,其中涂覆厚度约0.5um,涂覆量0.5g/㎡。
对比例1
将10份固含量45%的聚丙烯酸酯乳液、20份增稠剂(CMC预混水溶液)、80份PVDF、25℃和1000rpm下搅拌1.5h;加入100份DI水混合,0.5份氟代烷基甲氧基醇醚,25℃、500rpm/min搅拌60min;得到聚合物浆料;
2、使正常微凹版,将聚合物涂布液涂覆于陶瓷隔膜的两侧,经过烘箱烘干,得到辊涂隔膜,覆盖率100%;其中涂覆厚度约1.0um,涂覆量0.7g/㎡。
对比例2
1、将6g陶瓷与100ml份DMAC混合均匀,30℃,1500rpm,1h搅拌至溶解,然后加入6.8gPVDF30℃,1500rpm,1.5h搅拌均匀,得到聚合物浆料;
2、使正常微凹版将聚合物涂布液涂覆于陶瓷隔膜的两侧,然后经过含5%DMAC的造孔池,造孔池温度50℃,造孔时间10s;继而进入温度50℃、pH=8的萃取池,萃取时间1min;
3、经过造孔萃取后的涂膜依次进入温度45、60、50的三节烘箱干燥,收卷得到聚合物复合隔膜;其中涂覆厚度约1.0um,涂覆量0.7g/㎡。
性能测试
1、厚度测试:通过测试隔膜来比较实施例1-8及对比例1、2之间的厚度。具体地,测量方法:取实施例1至8与对比例1、2的复合隔膜进行厚度测试,样品大小100mm×100mm(MD×TD),使用万分尺测试,测试结果示于表1。
表1
Figure DEST_PATH_IMAGE001
实施例1-4与对比例1厚度对比,随着空白条纹的间距加大,厚度会减少1.0-1.5μm。实施例5-8与对比例2厚度比较,随着空白条纹的间距加大,厚度会减少0.5-1μm。
2、透气度对比测试:通过测试隔膜来比较实施例1-8及对比例1、2之间的透气度。具体地,测量方法:取实施例1至8与对比例1、2的复合隔膜进行透气度测试,样品大小100mm×100mm(MD×TD),使用透气仪测试,测试结果示于表2。
表2
Figure 836265DEST_PATH_IMAGE002
实施例1-4与对比例1透气度对比,随着空白条纹的间距加大,透气度减少约30sec/100cc。实施例4-6与对比例2比较随着空白条纹间距加大,透气度减少约20sec/100cc。斜纹聚合物涂层可以减少透气增长,降低电芯内阻,即做出电芯的锂离子导通能力有提升作用。
3、粘接力测试:正极片制备:将锰酸锂、聚偏氟乙烯、乙炔黑、NMP混合搅拌制浆,涂覆于铝箔两侧,烘干后得到正极片。
干压:将正极片、隔膜、正极片、隔膜……依次叠片至4层(41mm*60mm),85℃、1MPa、10min条件下及75℃、10Mpa,1s热压,冷却后进行隔膜与极片的剥离力测试;剥离力大小(N/m),测试结果示于表3。
表3
Figure DEST_PATH_IMAGE003
A.基于涂覆工艺,实施例1-8与对比例1、2对比,油性斜纹聚合物涂层粘接力明显优于水性斜纹聚合物涂层。
B.基于常用热压条件及制造工艺,实施例1-3与对比例1对比,随着空白条纹间距增加,同等条件下,本发明的新涂层结构干压粘接力有会下降趋势;实施例5-7与对比例2对比,同等条件下,本发明的新涂层结构干压粘接力有会下降趋势。
C.基于同等空白条纹间距及相同制造工艺,实施例2与实施例4对比,实施例6与实施例8对比,聚甲基丙烯酸甲酯斜纹涂层粘接力优于PVDF斜纹涂层。
4、吸液率、保液量测试:隔膜吸液率和保液率测试,把大小10×10cm的涂覆膜称重,质量为W0,室温下浸入碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸二乙酯(DEC)=1:1:1的混合溶液中,静置2h,然后用滤纸吸净表面的电解液后称重,质量记为W1,室温下放置10min后,再次称重,质量记为W2,测试结果示于表4。
吸液率=(W2-W0)/W0
保液率=(W1-W2)/(W1-W0)
表4
Figure 189886DEST_PATH_IMAGE004
实施例1-4与对比例1保液量及吸液率对比,随着空白条纹间隙的加大,实施例1-3保液量及吸液量有一定下降,与对比例1对比,均有明显提升。实施例5-8与对比例2保液量及吸液率对比,随着漏涂斜纹间隙的加大,实施例5-7保液量及吸液量有一定下降,与对比例2对比,均有明显提升。本发明涂层结构通过斜纹缝隙,形成毛吸效应,进一步提升保液量及吸液量。
5、电解液爬升测试:正极片制备:将锰酸锂、聚偏氟乙烯、乙炔黑、NMP混合搅拌制浆,涂覆于铝箔两侧,烘干后得到正极片。热压:将正极片、隔膜叠片(15mm*80mm),85℃、1MPa、60min条件,将样品一端悬挂在支架上,垂直浸入在碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)/碳酸二乙酯(DEC)=1:1:1的混合溶液,样品浸入深度约2mm,测试10min后电解液爬升高度H,测试结果示于表5。
表5
Figure DEST_PATH_IMAGE005
实验例1-4与对比例1电解液爬坡高度对比,随着空白条纹间隙的加大,实施例1-3保液量及吸液量有一定下降,与对比例1对比,均有明显提升。实施例5-8与对比例2电解液爬坡高度对比,随着空白条纹间隙的加大,实施例5-7保液量及吸液量有一定下降,与对比例2对比,均有明显提升。本发明涂层结构通过空白条纹缝隙,形成毛吸效应,进一步提升电解液保有能力。
本发明的斜纹聚合物复合隔膜通过特殊设计的条纹状分布的涂层结构,解决了现有技术辊涂隔膜涂布面密度高,原材料成本高的问题,克服了喷涂隔膜粘接性差性能差的缺点,还改善了点涂隔膜电解液吸收效果,降低电池生产周期,减小电池内阻,改善电池电性能。
应该注意到并理解,在不脱离后附的权利要求所要求的本发明的精神和范围的情况下,能够对上述详细描述的本发明做出各种修改和改进。因此,要求保护的技术方案的范围不受所给出的任何特定示范教导的限制。
申请人声明,以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明,不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (19)

1.一种斜纹聚合物复合隔膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法至少包括以下步骤:
1)分别制备陶瓷浆料和聚合物浆料;
2)将陶瓷浆料涂布于聚合物多孔膜的至少一个表面上,干燥后形成陶瓷涂层;
3)将聚合物浆料涂覆于陶瓷涂层的两侧,得到聚合物复合涂覆隔膜;
4)将聚合物复合涂覆隔膜放入烘箱干燥,得到斜纹聚合物复合涂覆隔膜。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,聚合物浆料采用水性配方或油性配方制备而成;
当采用水性配方的聚合物浆料时,将聚合物涂布液涂覆于陶瓷涂层的两侧,放入温度30-60℃烘箱干燥,得到斜纹聚合物复合涂覆隔膜;
当采用油性配方的聚合物浆料时,使聚合物复合涂覆隔膜依次经过造孔池和萃取池,干燥得到斜纹聚合物复合涂覆隔膜。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法制备而成的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,所述造孔池中为含有1-20wt%溶剂的水溶液,所述萃取池中为含有pH为7.5-10的碱性水溶液。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法制备而成的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,所述聚合物浆料为水性配方或油性配方。
5.根据权利要求4所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,采用水性配方时,所述聚合物浆料的固体含量为2-40wt%;
聚合物浆料至少包括如下重量份的原料:聚合物粉末1-30份、分散剂0-5份、去离子水60-100份、增稠剂5-20份和粘结剂5-20份。
6.根据权利要求5所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,聚合物粉末为聚甲酯丙烯酸甲酯、偏氟乙烯均聚物、偏氟乙烯共聚物或甲基丙烯酸甲酯共聚物中任意一种或至少两种的组合。
7.根据权利要求4所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,采用油性配方时,所述聚合物浆料的固体含量为1-20wt%,聚合物浆料包括如下重量份的原料:聚合物粉末1-30份、陶瓷微粒1-70份和有机溶剂60-100份。
8.根据权利要求7所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,在所述聚合物浆料中,聚合物粉末为聚甲酯丙烯酸甲酯、偏氟乙烯均聚物、偏氟乙烯共聚物或甲基丙烯酸甲酯共聚物中任意一种或至少两种的组合。
9.根据权利要求3所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,所述聚合物多孔膜为聚乙烯和/或聚丙烯。
10.根据权利要求9所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,聚乙烯的孔径为3-25μm,聚丙烯的孔径为12-25μm。
11.根据权利要求5所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,采用水性配方时,增稠剂为羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇或甲基纤维素中任意一种或至少两种的组合。
12.根据权利要求5所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,采用水性配方时,分散剂为聚丙烯酸盐、聚乙二醇醚、磷酸盐类化合物中任意一种或至少两种的组合。
13.根据权利要求5所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,采用水性配方时,粘结剂为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丁苯橡胶、聚氨酯、环氧树脂、丙烯酸聚合物或丙烯腈中任意一种或至少两种的组合。
14.根据权利要求4所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,采用油性配方时,所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯中任意一种或至少两种的组合。
15.根据权利要求4所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,陶瓷微粒为氧化铝、氧化硅、氧化钛、勃姆石、氢氧化铝中的一种或至少两种的组合,陶瓷粒径范围0.01-2μm。
16.根据权利要求3-15中任一项所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,所述斜纹聚合物复合隔膜呈现条纹状,相对聚合物多孔膜的长度方向角度为0-90°。
17.根据权利要求16所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,单条涂布条纹为连续状或间断状。
18.根据权利要求16所述的斜纹聚合物复合隔膜,其特征在于,涂布条纹占全区域覆盖率为5-90%。
19.根据权利要求3-15中任一项所述的斜纹聚合物复合隔膜在锂离子电池隔膜方面的应用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024016952A1 (zh) * 2023-05-09 2024-01-25 湖北亿纬动力有限公司 一种复合隔膜及其制备方法和二次电池

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101212036A (zh) * 2007-12-21 2008-07-02 成都中科来方能源科技有限公司 锂离子电池用微孔聚合物隔膜及其制备方法
CN109994695A (zh) * 2019-05-29 2019-07-09 东莞东阳光科研发有限公司 聚合物浆料、复合隔膜及其制备方法
CN110444718A (zh) * 2019-08-15 2019-11-12 宁德卓高新材料科技有限公司 具有高粘结性聚合物涂膜的陶瓷复合隔膜的制备方法
CN110635089A (zh) * 2019-09-27 2019-12-31 宁德卓高新材料科技有限公司 高透气性偏氟乙烯聚合物混涂隔膜的制备方法
CN111244374A (zh) * 2019-12-25 2020-06-05 武汉中兴创新材料技术有限公司 一种结构改进的涂层隔膜及其制备方法
CN114976492A (zh) * 2022-05-05 2022-08-30 广东卓高新材料科技有限公司 一种高粘结性聚合物复合涂覆隔膜及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101212036A (zh) * 2007-12-21 2008-07-02 成都中科来方能源科技有限公司 锂离子电池用微孔聚合物隔膜及其制备方法
CN109994695A (zh) * 2019-05-29 2019-07-09 东莞东阳光科研发有限公司 聚合物浆料、复合隔膜及其制备方法
CN110444718A (zh) * 2019-08-15 2019-11-12 宁德卓高新材料科技有限公司 具有高粘结性聚合物涂膜的陶瓷复合隔膜的制备方法
CN110635089A (zh) * 2019-09-27 2019-12-31 宁德卓高新材料科技有限公司 高透气性偏氟乙烯聚合物混涂隔膜的制备方法
CN111244374A (zh) * 2019-12-25 2020-06-05 武汉中兴创新材料技术有限公司 一种结构改进的涂层隔膜及其制备方法
CN114976492A (zh) * 2022-05-05 2022-08-30 广东卓高新材料科技有限公司 一种高粘结性聚合物复合涂覆隔膜及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024016952A1 (zh) * 2023-05-09 2024-01-25 湖北亿纬动力有限公司 一种复合隔膜及其制备方法和二次电池

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