CN115490387A - 多种尾气处理回收液的综合处理方法及装置 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种多种尾气处理回收液的综合处理方法及装置，该方法包括以下步骤：a)将气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，通入石灰乳调节反应在碱性条件下进行，其中，气相白炭黑生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，四氯化锆生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，火电厂尾气脱硫废水中含有氨氮，次氯酸钠与氨氮反应进行氨氮的脱除，得到反应处理过的废水。以上多种尾气处理回收液通过合理处理，既减少单独处理成本，又综合利用，并得到满足混凝土加气块生产用水的水质要求。此技术切实可行，充分利用水资源，特别适合具备条件，水资源缺泛地区。

Description

多种尾气处理回收液的综合处理方法及装置

技术领域

本发明属于资源综合利用及水处理科学技术领域，具体涉及一种多种尾气处理回收液的综合处理方法及装置。

背景技术

随着硅橡胶、医药、汽车、锂电池等工业发展，对气相白炭黑需求量增加，则气相白炭黑产量增加，气相白炭黑尾气处理回收液也在增加，区域市场上难以消耗这么多低浓度次氯酸钠，则促使不得不将部分低浓度次氯酸钠采用双氧水内部处理，增加生产成本。采用氯化法进行锆英砂分解生产线，同样产生不少低浓度次氯酸钠尾气处理回收液，均需要处理。火电厂采用氨水脱硝，石灰石循环喷淋脱硫，产生的脱硫废水中含一定量氨氮、钙镁离子。若氨氮不处理，用于混凝土加气块生产，则造成生产环境恶劣；若氨氮、钙镁离子均不处理，也无法满足三效蒸发器系统条件进行蒸发回收利用。

对燃煤电厂脱硫废水进行处理回收零排放研究已有许多人做过，CN112062366A一种燃煤电厂脱硫废水综合型处理系统及方法公开了脱硫废水经处理回用的方法，其包括来水管道、曝气氧化箱、萃取除氯处理装置、反应沉淀一体化装置、电子絮凝器、快速离心浓缩器、多介质过滤器、除氟过滤器、清水箱、加次氯酸钠装置、曝气风机、加有机萃取剂装置、反萃再生处理装置、加石灰乳装置、加盐酸装置及加有机硫装置等，该系统虽实现脱硫废水的厂内回用，但工艺流程长，设备投资大，占地面积大，运行成本也高，并采用了有机硫等难以降解的有机物，易积累于体系中，不利于长久循环使用。

专利CN112062377A公开了一种烧结烟气脱硫废水资源化处理系统及方法，其包括一级反应器、除氨氮机构、二级反应器、除油机构、浓缩机构和双极膜电渗析装置等。此技术发明中氨氮采用吹脱塔，吹脱出氨氮，对空气环境污染较严重；双极膜电渗析生产过程中易堵塞，且更换耗材成本较高，因此整体并不理想，不适宜脱硫废水量大的情况。

专利CN11921179U公开了一种电厂湿法脱硫废水零排放系统，其中包括废水预处理系统、热交换系统、低温闪蒸系统、凝结水系统以及喷雾干燥系统。此系统中低温闪蒸系统及喷雾干燥系统，设备投资大，且处理量不大，效率低，热消耗较高，处理成本高，不适宜大型火力发电厂脱硫废水处理。

专利CN210393972U公开了一种脱废水资源化处理系统，其通过均质、预处理、通烟气中的二氧化碳分离碳酸钙、投加氨水制备氢氧化镁以及电解制取次氯酸钠来实现脱硫废水软化过程中的资源综合利，所产水都可以回流至前端继续处理，实现脱硫废水的零排放。此处理系统中采用氨水制备氢氧化镁，增加了废水中氨氮总量，对后续处理及环境均产生不利影响；采用电解法耗电量大，设备投资大，占地面积大等不利因素，且电解出的氯气需要用液碱吸收才产出次氯酸钠，增加处理成本。整体此处理系统不利于大量脱硫废水处理，生产过程成本较大，不利于长久发展。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的上述不足，提供一种多种尾气处理回收液的综合处理方法及装置，切实可行工艺简单，使得多种尾气处理回收液得到处理，并使得处理后废水符合回收利用条件，实现各尾气处理废液零排放。

解决本发明技术问题所采用的技术方案是提供一种多种尾气处理回收液的综合处理方法，包括以下步骤：

a)将气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，通入石灰乳调节反应在碱性条件下进行，其中，气相白炭黑生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，四氯化锆生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，火电厂尾气脱硫废水中含有氨氮，次氯酸钠与氨氮反应进行氨氮的脱除，得到反应处理过的废水。

优选的是，气相白炭黑生产尾气处理回收液的有效氯含量为5～12mas％；

四氯化锆生产尾气处理回收液的有效氯含量为5～7mas％；

火电厂尾气脱硫废水的氨氮含量为200～1000ppm。

优选的是，所述步骤a)中通入石灰乳调节pH值为8～11。

优选的是，所述步骤a)中火电厂尾气脱硫废水流量控制在10～30m³/h；

当气相白炭黑生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，气相白炭黑生产尾气处理回收液的流量为0.5～5m³/h；

当四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，四氯化锆生产尾气处理回收液的流量为0.5～5m³/h；

当气相白炭黑生产尾气处理回收液和四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，气相白炭黑生产尾气处理回收液和四氯化锆生产尾气处理回收液的总流量为0.5～5m³/h。

优选的是，所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法，还包括以下步骤：

b)火电厂尾气脱硫废水中还含有钙，向反应处理过的废水中通入火电厂处理后烟道尾气，火电厂处理后烟道尾气中的二氧化碳与反应处理过的废水中的钙反应，脱除反应处理过的废水中的钙，火电厂处理后烟道尾气还用于促进过量的次氯酸钠分解。

优选的是，火电厂尾气脱硫废水的钙含量不小于2000ppm。

优选的是，所述步骤b)之前还包括：步骤i)将步骤1)得到的反应处理过的废水进行第一组多级澄清，实现固液分离；

所述步骤b)之后还包括：步骤j)将步骤b)得到的脱钙过的反应处理过的废水中加入絮凝剂进行第二组多级澄清。

优选的是，所述步骤j)之后还包括：步骤k)将经过第二组多级澄清的废水进行过滤，将更小颗粒的沉淀物过滤除去。

本发明还提供上述多种尾气处理回收液的综合处理方法所用的装置，包括：

尾气处理回收液储罐，用于储存气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液；

火电厂尾气脱硫废水储罐，用于储存火电厂尾气脱硫废水；

石灰乳槽，用于储存石灰乳；

连续反应釜，分别与尾气处理回收液储罐、火电厂尾气脱硫废水储罐、石灰乳槽连接，连续反应釜用于将气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，通入石灰乳调节反应在碱性条件下进行，其中，气相白炭黑生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，四氯化锆生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，火电厂尾气脱硫废水中含有氨氮，次氯酸钠与氨氮反应进行氨氮的脱除，得到反应处理过的废水。

优选的是，所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法所用的装置，还包括：

脱钙喷淋塔，与连续反应釜连接，脱钙喷淋塔用于向反应处理过的废水中通入火电厂处理后烟道尾气，火电厂处理后烟道尾气中的二氧化碳与反应处理过的废水中的钙反应，脱除反应处理过的废水中的钙。

脱钙喷淋塔包括：依次连接的第一级脱钙喷淋塔、第二级脱钙喷淋塔。其中，脱钙喷淋塔为两级脱钙喷淋塔。

优选的是，所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法所用的装置，还包括：

电厂排烟囱，与脱钙喷淋塔连接，用于向脱钙喷淋塔提供含有二氧化碳的火电厂处理后烟道尾气，电厂排烟囱还用于接收脱钙喷淋塔排出的尾气。

优选的是，所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法所用的装置，还包括：

第一组多级澄清池，设置于连续反应釜与脱钙喷淋塔之间，第一组多级澄清池分别与连续反应釜、脱钙喷淋塔连接，第一组多级澄清池用于对反应处理过的废水进行第一组多级澄清；

第二组多级澄清池，与脱钙喷淋塔连接，第二组多级澄清池用于对脱钙过的反应处理过的废水中加入絮凝剂进行第二组多级澄清；

压滤机，与第二组多级澄清池连接，压滤机用于对从第二组多级澄清池出来的废水进行过滤，将更小颗粒的沉淀物过滤除去。

本发明中的多种尾气处理回收液的综合处理方法及装置，采用折点加氯法原理，利用气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水反应进行氨氮的脱除，脱去氨氮的废水将可部分用于混凝土加气块生产用水。以上多种尾气处理回收液通过合理处理，既减少单独处理成本，又综合利用，并得到满足混凝土加气块生产用水的水质要求。此技术切实可行，充分利用水资源，特别适合具备条件，水资源缺泛地区。

附图说明

图1是本发明实施例2中的多种尾气处理回收液的综合处理方法所用的装置的结构示意图。

图中：1-；。

1-尾气处理回收液储罐，2-火电厂尾气脱硫废水储罐，3-石灰乳槽，4-连续反应釜，5、7-排空管，6-投料口，8-第一组多级澄清池，9-加气块调浆釜，10-脱硫喷淋池，11-第一级脱钙喷淋塔，12-第二级脱钙喷淋塔，13-絮凝剂溶解槽，14-絮凝剂投入口，15-高压空气爆气管，17-第二组多级澄清池，18-电渗析-三效蒸发器，19-压滤机，20-电厂排烟囱。

具体实施方式

为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细描述。

下面详细描述本专利的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，仅用于解释本专利，而不能理解为对本专利的限制。

实施例1

本实施例提供一种多种尾气处理回收液的综合处理方法，包括以下步骤：

a)将气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，通入石灰乳调节反应在碱性条件下进行，其中，气相白炭黑生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，四氯化锆生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，火电厂尾气脱硫废水中含有氨氮，次氯酸钠与氨氮反应进行氨氮的脱除，得到反应处理过的废水。

本实施例还提供上述多种尾气处理回收液的综合处理方法所用的装置，包括：

尾气处理回收液储罐，用于储存气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液；

火电厂尾气脱硫废水储罐，用于储存火电厂尾气脱硫废水；

石灰乳槽，用于储存石灰乳；

连续反应釜，分别与尾气处理回收液储罐、火电厂尾气脱硫废水储罐、石灰乳槽连接，连续反应釜用于将气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，通入石灰乳调节反应在碱性条件下进行，其中，气相白炭黑生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，四氯化锆生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，火电厂尾气脱硫废水中含有氨氮，次氯酸钠与氨氮反应进行氨氮的脱除，得到反应处理过的废水。

本实施例中的多种尾气处理回收液的综合处理方法及装置，采用折点加氯法原理，利用气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水反应进行氨氮的脱除，脱去氨氮的废水将可部分用于混凝土加气块生产用水。以上多种尾气处理回收液通过合理处理，既减少单独处理成本，又综合利用，并得到满足混凝土加气块生产用水的水质要求。此技术切实可行，充分利用水资源，特别适合具备条件，水资源缺泛地区。

实施例2

本实施例提供一种多种尾气处理回收液的综合处理装置，包括：

尾气处理回收液储罐1，用于储存气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液；尾气处理回收液储罐1用于接收气相白炭黑生产线上的气相白炭黑生产尾气处理回收液、四氯化锆生产线上的四氯化锆生产尾气处理回收液；具体的，本实施例中的尾气处理回收液储罐1，用于储存气相白炭黑生产尾气处理回收液和四氯化锆生产尾气处理回收液；

火电厂尾气脱硫废水储罐2，用于储存火电厂尾气脱硫废水；

石灰乳槽3，用于储存石灰乳，石灰乳槽3与排空管7连接，石灰乳槽3上设置有投料口6，投料口6用于电石渣或生石灰进行投料；

连续反应釜4，分别与尾气处理回收液储罐1、火电厂尾气脱硫废水储罐2、石灰乳槽3连接，连续反应釜4用于将气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，通入石灰乳调节反应在碱性条件下进行，其中，气相白炭黑生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，四氯化锆生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，火电厂尾气脱硫废水中含有氨氮，次氯酸钠与氨氮反应进行氨氮的脱除，得到反应处理过的废水；连续反应釜4与排空管5连接；

第一组多级澄清池8，设置于连续反应釜4与脱钙喷淋塔之间，第一组多级澄清池8分别与连续反应釜4、脱钙喷淋塔连接，第一组多级澄清池8用于对反应处理过的废水进行第一组多级澄清，实现固液分离；第一组多级澄清池8与加气块调浆釜9连接。

脱钙喷淋塔，与连续反应釜4连接，脱钙喷淋塔用于向反应处理过的废水中通入火电厂处理后烟道尾气，火电厂处理后烟道尾气中的二氧化碳与反应处理过的废水中的钙反应，脱除反应处理过的废水中的钙；其中，脱钙喷淋塔包括：依次连接的第一级脱钙喷淋塔11、第二级脱钙喷淋塔12，其中，脱钙喷淋塔为两级脱钙喷淋塔，第一级脱钙喷淋塔11与第一组多级澄清池8连接，第二级脱钙喷淋塔12与第二组多级澄清池17连接；

电厂排烟囱20，与脱钙喷淋塔连接，用于向脱钙喷淋塔提供含有二氧化碳的火电厂处理后烟道尾气，电厂排烟囱20还用于接收脱钙喷淋塔排出的尾气；

第二组多级澄清池17，与脱钙喷淋塔连接，第二组多级澄清池17用于对脱钙过的反应处理过的废水中加入絮凝剂进行第二组多级澄清；

絮凝剂溶解槽13，与第二组多级澄清池17连接，絮凝剂溶解槽13用于配置絮凝剂溶液；絮凝剂溶解槽13上设置有絮凝剂投入口14，

压滤机19，与第二组多级澄清池17连接，压滤机19用于对从第二组多级澄清池17出来的废水进行过滤，将更小颗粒的沉淀物过滤除去。

本实施例提供一种多种尾气处理回收液的综合处理装置所用的综合处理方法，包括以下步骤：

1)将尾气处理回收液储罐1内的气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水储罐2内的火电厂尾气脱硫废水通入连续反应釜4内混合，具体的，气相白炭黑生产尾气处理回收液、四氯化锆生产尾气处理回收液通过流量计、调节阀定量控制连续加入连续反应釜4，具体流量根据火电厂尾气脱硫废水中氨氮含量及尾气回收液中有效氯含量确定，按理论计算值过量10％-50％范围较合理。火电厂尾气脱硫废水通过流量计调节阀连续加入连续反应釜4。将石灰乳槽3内的石灰乳通入连续反应釜4内调节反应的pH值为8～11，其中，气相白炭黑生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，四氯化锆生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，火电厂尾气脱硫废水中含有氨氮，次氯酸钠与氨氮反应进行氨氮的脱除，得到反应处理过的废水。

2)将连续反应釜4排出的反应处理过的废水通入第一组多级澄清池8内进行第一组多级澄清，实现固液分离；废水首先从上部进入第一组多级澄清池8的初步沉淀池，经底部进入格栅沉淀池，从上部进入二级沉淀转出池第一级，再从底部进入第二级，从第二级上部流出第一组多级澄清池8。此时第一组多级澄清池8流出的脱硫废水主要指标含量为：氨氮≤25ppm，Ca≥3000ppm，COD≤100ppm，SS≤30ppm，镉≤0.05ppm，有效氯≤0.01％，pH＝8-11。

具体的，本实施例中第一组多级澄清池8底部沉积物回用于火电厂内的脱硫喷淋池10内循环利用，与脱硫喷淋池10中的石膏渣一起排出系统。第一组多级澄清池8内上部澄清后大部分废水进入混凝土加气块生产线用于混凝土加气块制浆生产，由第一组多级澄清池8进入加气块调浆釜9，多余废水进入步骤3)中的脱钙喷淋塔内进行深一层处理，再分支转出进入石灰乳槽3中，用于配置石灰乳；

3)火电厂尾气脱硫废水中还含有钙，将第一组多级澄清池8排出的反应处理过的废水通入脱钙喷淋塔内，向脱钙喷淋塔内中通入火电厂处理后烟道尾气。

火电厂处理后烟道尾气为排烟道烟气，为已经处理合格待外排的烟气，温度在50-80℃。从电厂排烟囱20上分流出管道经引风机与第二级脱钙喷淋塔12连通，引入烟气量为200-800m³/h，其中二氧化碳气体含量为5mas％-15mas％，经两级脱钙喷淋塔后，由第一级脱钙喷淋塔11顶部接入电厂排烟囱20。

第一组多级澄清池8流出废水从第一级脱钙喷淋塔11上部经布液管流入第一级脱钙喷淋塔11中，经高压喷头均匀喷入第一级脱钙喷淋塔11中，与底部逆向进入处理后烟道尾气气相混合进行沉钙反应，其中二氧化碳与钙离子生成碳酸钙沉淀，而除去脱硫废水中的钙离子。脱硫废水初步沉钙后经第一级脱钙喷淋塔11底部又送入到第二级脱钙喷淋塔12顶部，并经布液管及高压喷头均匀喷入，与从底部逆向进入处理后烟道尾气气相混合进一步进行沉钙反应，火电厂处理后烟道尾气中的二氧化碳与反应处理过的废水中的钙反应，脱除反应处理过的废水中的钙，火电厂处理后烟道尾气还用于促进过量的次氯酸钠分解。脱硫废水经沉钙反应后，由第二级脱钙喷淋塔12底流出，烟气逆向上流出，最后由第一级脱钙喷淋塔11上部回流入电厂排烟囱20内。

4)将脱钙喷淋塔内排出的脱钙过的反应处理过的废水由上部通入第二组多级澄清池17的初步沉淀池，脱硫废水经第二组多级澄清池17的初步沉淀池底部进入格栅沉淀池，从格栅沉淀池上部溢出进入二级沉淀转出池第一级，再从底部进入第二级，从第二级上部流出第二组多级澄清池17。

在絮凝剂溶解槽13内配置絮凝剂溶液，絮凝剂主要为聚丙烯酰胺等胺基有机化合物，同时根据脱硫废水连续流量，按一定比例定量连续将已配制好的絮凝剂通入到第二组多级澄清池17内，初步沉淀池中下部均匀布置高压空气爆气管15，接入高压空气对废水进行爆气处理，同时使絮凝剂混匀，充分使沉淀物絮凝，增大颗粒，提高沉淀效率，使得爆气均匀，促进钙化合物沉淀，在第二组多级澄清池17内进行第二组多级澄清，沉淀浆料用于进入混凝土加气块生产。此时第二组多级澄清池17流出的脱硫废水主要指标含量为：氨氮≤25ppm，Ca≤100ppm，COD≤80ppm，SS≤15ppm，镉≤0.05ppm，有效氯未检出，pH＝7-9。

从第二组多级澄清池17流出废水，绝大部分进入步骤5)中的压滤机19进行过滤，另一分支脱硫废水流入絮凝剂溶解槽13中用于配制絮凝剂。

5)将第二组多级澄清池17排出的废水通入到压滤机19内，在压滤机19内进行过滤，进一步将更小颗粒的沉淀物过滤除去，经测定废水中的钙含量为80ppm，氨氮为2.2ppm，COD为65ppm，镉含量为0.02ppm，过滤后的废水满足电渗析-三效蒸发器18蒸发条件水质要求。

经过压滤机19过滤后的废水再进行电渗析，再经过三效蒸发器蒸发回收冷凝水，并用于其他工业生产。

具体的，本实施例中的石灰乳通过电石渣或生石灰制备。石灰乳槽3，用于储存由电石渣或生石灰制备的石灰乳。石灰乳中氧化钙含量控制在10mas％-15mas％。石灰乳通过流量计、调节阀定量控制连续加入连续反应釜4，加入量由连续反应釜4中pH值控制。通过在线PH计，时时监控连续反应釜4中pH值，使反应控制在pH＝8-11范围内。

本实施例中的气相白炭黑生产尾气处理回收液为低浓度次氯酸钠回收液，四氯化锆生产尾气处理回收液为低浓度次氯酸钠回收液。

优选的是，气相白炭黑生产尾气处理回收液的有效氯含量为5～12mas％；

四氯化锆生产尾气处理回收液的有效氯含量为5～7mas％；

火电厂尾气脱硫废水的氨氮含量为200～1000ppm。

具体的，本实施例中的气相白炭黑是以氯硅烷为原料，采用燃烧水解法制备，生产过程中产生的氯气与氯化氢气体，并将其中氯化氢析出后，剩余的氯气以5mas％-15mas％液碱进行循环吸收，产出有效氯含量为5mas％-12mas％，其中有效氯含量为5mas％-10mas％则需要另行处理，10mas％-12mas％可外卖。

具体的，本实施例中的四氯化锆是以锆英砂或氧化锆为原料与氯气反应，其未反应的3mas％-8mas％的氯气进入尾气中，以5mas％-10mas％液碱进行循环吸收，产出有效氯含量为5mas％-7mas％的尾气处理液。

具体的，本实施例中的火电厂尾气脱硫废水，来源于火电厂尾气经氨水脱硝，石灰石粉脱硫，再经预处理后的废水，其中氨氮含量在200-1000ppm，Ca≥2000ppm，COD≥150ppm，SS≥50ppm，镉≥0.1ppm，pH＝7-8。

优选的是，步骤1)中通入石灰乳调节pH值为8～11。

优选的是，步骤1)中火电厂尾气脱硫废水流量控制在10～30m³/h；

当气相白炭黑生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，气相白炭黑生产尾气处理回收液的流量为0.5～5m³/h；

当四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，四氯化锆生产尾气处理回收液的流量为0.5～5m³/h；

当气相白炭黑生产尾气处理回收液和四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，气相白炭黑生产尾气处理回收液和四氯化锆生产尾气处理回收液的总流量为0.5～5m³/h。

具体的，本实施例中石灰乳流量为0.05～0.5m³/h。

火电厂尾气脱硫废水、石灰乳、尾气处理回收液同时连续加入连续反应釜4，使得连续反应釜4内保持稳定pH值，保证进入次氯酸钠持续超过火电厂尾气脱硫废水中氨氮总量处理理论值的10％-50％，保证氨氮连续得到有效分解。

本实施例中的多种尾气处理回收液的综合处理方法及装置，同时实现了气相白炭黑和四氯化锆生产尾气处理回收液治理，又实现了火电厂脱硫废水治理全回收，达到零排放效果。

本实施例中的多种尾气处理回收液的综合处理方法及装置，采用折点加氯法原理，利用气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水反应进行氨氮的脱除，同时钙离子以氢氧化钙形式沉淀与氢氧化镁等沉淀物一起回送到火电厂内的脱硫喷淋池10内循环利用，脱去氨氮的废水将可部分用于混凝土加气块生产用水；再利用火电厂处理后烟道尾气进行脱硫废水沉钙处理，以达到入三效蒸发器蒸发条件。以上多种尾气处理回收液通过合理处理，既减少单独处理成本，又综合利用，并得到满足混凝土加气块生产用水以及入电渗析-三效蒸发器18蒸发条件水质要求，实现多种尾气处理废水的零排放，节约水资源。此技术切实可行，充分利用水资源，特别适合具备条件，水资源缺泛地区。

实施例3

本实施例中四氯化锆生产尾气处理回收液，其中含有效氯为5mas％-7mas％；气相白炭黑生产尾气处理回收液，其中含有效氯量为5mas％-10mas％，这些尾气处理液中游离碱的含量大于2mas％，均难以被市场接收，现有技术中一般处理方法为用双氧水还原有效氯，在用盐酸中和后送入总污水处理厂再处理。

本实施例中火电厂尾气脱硫废水为火电厂SCR脱硝，石灰石脱硫并絮凝过滤，pH控制在7-8之间有烟气脱硫脱硝废水，其中氨氮含量为200-1000ppm。

本实施例提供一种实施例2中的多种尾气处理回收液的综合处理装置所用的综合处理方法，与实施例2中的综合处理方法的区别为：

本实施例中石灰乳制备，使用生石灰或电石渣和脱氨氮后废水制备成含氧化钙为10mas％-15mas％的石灰乳。

运行监测所用脱硫废水实测氨氮含量为650ppm，pH＝7.05，COD为236ppm，镉含量为0.18ppm，以每小时10m³进入连续反应釜4中。

四氯化锆生产尾气处理回收液与气相白炭黑生产尾气处理回收液中有效氯含量为6.5mas％，游离碱含量为2.9mas％，以每小时0.9m³进入连续反应釜4中。

石灰乳中氧化钙含量为11.2mas％，以每小时约0.08m3进入连续反应釜4中。

对连续反应釜4的出液口时时监测pH值，以确保pH在8-10范围内，并每2小时取样检测氨氮含量，氨氮含量控制在25ppm以下。根据检测结果，进行各物料的流量控制。

脱硫废水经第一组多级澄清池8流出，取样检测其中的钙离子含量为3790ppm，流入第一级脱钙喷淋塔11。

向第二组多级澄清池17中连续加入含量为0.01mas％聚丙烯酰胺溶液，流量为8-10L/h。

压滤机19流出脱硫废水，经测定其中的钙含量为86ppm，氨氮为2.0ppm，COD为75ppm，镉含量为0.03ppm，均符合电渗析-三效蒸发器18接收条件。因此四氯化锆生产尾气处理回收液和气相白炭黑生产尾气处理回收液及火电厂尾气脱硫废水均得到综合处理并利用，实现整体的零排放。

可以理解的是，以上实施方式仅仅是为了说明本发明的原理而采用的示例性实施方式，然而本发明并不局限于此。对于本领域内的普通技术人员而言，在不脱离本发明的精神和实质的情况下，可以做出各种变型和改进，这些变型和改进也视为本发明的保护范围。

Claims (11)

1.一种多种尾气处理回收液的综合处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

a)将气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，通入石灰乳调节反应在碱性条件下进行，其中，气相白炭黑生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，四氯化锆生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，火电厂尾气脱硫废水中含有氨氮，次氯酸钠与氨氮反应进行氨氮的脱除，得到反应处理过的废水。

2.根据权利要求1所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法，其特征在于，气相白炭黑生产尾气处理回收液的有效氯含量为5～12mas％；

四氯化锆生产尾气处理回收液的有效氯含量为5～7mas％；

火电厂尾气脱硫废水的氨氮含量为200～1000ppm。

3.根据权利要求1所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法，其特征在于，所述步骤a)中通入石灰乳调节pH值为8～11。

4.根据权利要求1～3任意一项所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法，其特征在于，所述步骤a)中火电厂尾气脱硫废水流量控制在10～30m³/h；

当气相白炭黑生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，气相白炭黑生产尾气处理回收液的流量为0.5～5m³/h；

当四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，四氯化锆生产尾气处理回收液的流量为0.5～5m³/h；

当气相白炭黑生产尾气处理回收液和四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，气相白炭黑生产尾气处理回收液和四氯化锆生产尾气处理回收液的总流量为0.5～5m³/h。

5.根据权利要求1～3任意一项所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法，其特征在于，还包括以下步骤：

b)火电厂尾气脱硫废水中还含有钙，向反应处理过的废水中通入火电厂处理后烟道尾气，火电厂处理后烟道尾气中的二氧化碳与反应处理过的废水中的钙反应，脱除反应处理过的废水中的钙，火电厂处理后烟道尾气还用于促进过量的次氯酸钠分解。

6.根据权利要求5所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法，其特征在于，

所述步骤b)之前还包括：步骤i)将步骤1)得到的反应处理过的废水进行第一组多级澄清，实现固液分离；

所述步骤b)之后还包括：步骤j)将步骤b)得到的脱钙过的反应处理过的废水中加入絮凝剂进行第二组多级澄清。

7.根据权利要求6所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法，其特征在于，所述步骤j)之后还包括：步骤k)将经过第二组多级澄清的废水进行过滤，将更小颗粒的沉淀物过滤除去。

8.一种权利要求1～7任意一项所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法所用的装置，其特征在于，包括：

尾气处理回收液储罐，用于储存气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液；

火电厂尾气脱硫废水储罐，用于储存火电厂尾气脱硫废水；

石灰乳槽，用于储存石灰乳；

连续反应釜，分别与尾气处理回收液储罐、火电厂尾气脱硫废水储罐、石灰乳槽连接，连续反应釜用于将气相白炭黑生产尾气处理回收液和/或四氯化锆生产尾气处理回收液，与火电厂尾气脱硫废水混合，通入石灰乳调节反应在碱性条件下进行，其中，气相白炭黑生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，四氯化锆生产尾气处理回收液中含有次氯酸钠，火电厂尾气脱硫废水中含有氨氮，次氯酸钠与氨氮反应进行氨氮的脱除，得到反应处理过的废水。

9.根据权利要求8所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法所用的装置，其特征在于，还包括：

脱钙喷淋塔，与连续反应釜连接，脱钙喷淋塔用于向反应处理过的废水中通入火电厂处理后烟道尾气，火电厂处理后烟道尾气中的二氧化碳与反应处理过的废水中的钙反应，脱除反应处理过的废水中的钙。

10.根据权利要求9所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法所用的装置，其特征在于，还包括：

电厂排烟囱，与脱钙喷淋塔连接，用于向脱钙喷淋塔提供含有二氧化碳的火电厂处理后烟道尾气，电厂排烟囱还用于接收脱钙喷淋塔排出的尾气。

11.根据权利要求9所述的多种尾气处理回收液的综合处理方法所用的装置，其特征在于，还包括：

第一组多级澄清池，设置于连续反应釜与脱钙喷淋塔之间，第一组多级澄清池分别与连续反应釜、脱钙喷淋塔连接，第一组多级澄清池用于对反应处理过的废水进行第一组多级澄清，实现固液分离；

第二组多级澄清池，与脱钙喷淋塔连接，第二组多级澄清池用于对脱钙过的反应处理过的废水中加入絮凝剂进行第二组多级澄清；

压滤机，与第二组多级澄清池连接，压滤机用于对从第二组多级澄清池出来的废水进行过滤，将更小颗粒的沉淀物过滤除去。

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