CN115485036A - 用于二异氰酸酯桶去污的去污剂水溶液及使用其的方法 - Google Patents
用于二异氰酸酯桶去污的去污剂水溶液及使用其的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115485036A CN115485036A CN202180031367.8A CN202180031367A CN115485036A CN 115485036 A CN115485036 A CN 115485036A CN 202180031367 A CN202180031367 A CN 202180031367A CN 115485036 A CN115485036 A CN 115485036A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- detergent solution
- aqueous detergent
- solution
- alcohol
- aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 title claims abstract description 28
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 110
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 25
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 6
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 abstract description 6
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 48
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 23
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 17
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 4
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 4
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- -1 Isocyanate compounds Chemical class 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920000162 poly(ureaurethane) Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 1
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940113120 dipropylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/50—Solvents
- C11D7/5004—Organic solvents
- C11D7/5022—Organic solvents containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
- C11D7/263—Ethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/35—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by hydrolysis
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/36—Detoxification by using acid or alkaline reagents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/044—Hydroxides or bases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/43—Solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/06—Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
- C11D7/261—Alcohols; Phenols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/26—Organic substances containing nitrogen or phosphorus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/28—Organic substances containing oxygen, sulfur, selenium or tellurium, i.e. chalcogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/14—Hard surfaces
- C11D2111/20—Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及用于二异氰酸酯桶去污的去污剂水溶液，包括基于去污剂水溶液的总重量计的20至97重量％的至少一种醇或其衍生物，和有效量的碱源以使溶液的pH为至少8，还涉及用所述去污剂水溶液去污空桶中二异氰酸酯残留物的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于二异氰酸酯桶去污的去污剂水溶液，以及用所述去污剂水溶液去污空桶中二异氰酸酯残留物的方法。
背景技术
聚氨酯适用于大量的应用，例如缓冲材料、绝热材料、包装、汽车仪表板或建筑材料。异氰酸酯类化合物如MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)/TDI(甲苯二异氰酸酯)是制备聚氨酯的重要原料之一。然而，大量废弃MDI/TDI桶的后处理是本领域持续关注的问题。
到目前为止，对这类危险废物桶的处理大多是通过焚烧处理，为此制造商必须向有能力进行这种处理的有资质的第三方公司支付费用。现有技术还公开了几种处理废弃MDI/TDI桶的去污方法。
欧洲二异氰酸酯和多元醇生产商协会(ISOPA)于2001年11月发布的《二异氰酸酯空桶责任管理指南》(Guidelines for the Responsible Management of EmptyDiisocyanate Drums)公开了两种去污空桶中二异氰酸酯残留物的方法，其中方法A是在桶中加入包含8-10％碳酸钠和2％液体皂于水中的去污剂溶液，洗涤超过1周；在方法B中，将包含20mL钾皂和350mL PEG 400于700mL水中的去污剂溶液加入桶中，洗涤超过一周。
国际异氰酸酯研究所于2014年4月发布的“空桶中的芳族二异氰酸酯残留物：优化的单乙醇胺基中和配方的全面评价”(Aromatic diisocyanate residues in emptieddrums:full-scale evaluations of optimized monoethanolamine-basedneutralization formulations)公开了一种洗涤二异氰酸酯空桶的方法，其中在桶中加入包含33％商业洗涤剂(3％乙醇胺含量)于67％水中的去污剂溶液，洗涤桶24小时。
利用相应的去污剂溶液，将桶中的二异氰酸酯残留物转化为无害的聚脲/聚氨酯化合物和二氧化碳气体。然而，所有这些去污剂溶液仅显示出不佳的洗涤效率。
因此，仍然需要提供一种显示出改进的洗涤效率的用于二异氰酸酯桶去污的去污剂溶液。
发明内容
本发明的目的是克服上述现有技术的问题，并提供一种用于二异氰酸酯桶去污的去污剂水溶液，该去污剂水溶液能够在更短的时间内将有毒的MDI/TDI残留物很好地转化为无毒的聚脲/聚氨酯。
令人惊讶的是，发明人发现，上述目的可以通过一种用于二异氰酸酯桶去污的去污剂水溶液来实现，该去污剂水溶液包括:
a)20-97重量％的至少一种醇和/或其衍生物，基于去污剂水溶液的总重量计；和
b)有效量的碱源，以使溶液的pH为至少8。
在另一个方面，本发明涉及一种用本发明的去污剂水溶液去污空桶中二异氰酸酯残留物的方法，包括以下步骤：
i)将所述溶液加入桶中，以充满桶的至少10体积％；
ii)摇动或旋转桶一定时间；和
iii)移出和过滤该溶液，然后收集过滤后的溶液用于下一个桶中。
令人惊讶地发现，在本申请中，通过用所述去污剂水溶液洗涤二异氰酸酯空桶，洗涤效率显著提高。
附图说明
图1显示了洗涤后MDI桶中反应残留物的FTIR光谱。
图2显示了洗涤后TDI桶中反应残留物的FTIR光谱。
图3显示了温度对洗涤能力的影响。
具体实施方式
除非另有定义，在此使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域的技术人员通常理解的含义。除非另有说明，下列术语具有下文赋予它们的含义。
如本文所用，冠词“一个”和“一种”指的是一种或大于一种(即，至少一种)的该冠词的语法宾语。例如，“一种元素”是指一种或多种元素。
除非另有说明，所有百分比(％)均为“重量百分比”。
除非另有说明，温度是指室温，压力是指环境压力。
如本文所用，“空桶”是“无滴漏(dip free)”的桶。这意味着，按照通常用于从桶中移出二异氰酸酯的做法，桶已被排空。在此，欧洲二异氰酸酯和多元醇生产商协会(ISOPA)于2001年11月发布的“二异氰酸酯空桶责任管理指南”的全部公开内容通过引用明确纳入本说明书。
在一个方面，本发明提供了一种用于二异氰酸酯桶去污的去污剂水溶液，其包含:
a)20-97重量％的至少一种醇和/或其衍生物，基于去污剂水溶液的总重量计；和
b)有效量的碱源，以使溶液的pH为至少8。
在更优选的实施方案中，本发明提供一种用于二异氰酸酯桶去污的去污剂水溶液，其包含：
a)35-70重量％的至少一种醇，基于去污剂水溶液的总重量计；和
b)有效量的碱源，以使溶液的pH为至少10。
在另一个更优选的实施方案中，本发明提供了一种用于二异氰酸酯桶去污的去污剂水溶液，其包含:
a)20-97重量％的至少一种醇衍生物，基于去污剂水溶液的总重量计；和
b)有效量的碱源，以使溶液的pH为至少8。
组分(a)
可用于本发明的醇是本领域中的脂族醇或其衍生物，例如具有2至6个碳原子的二醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及其相应的低聚物或聚合物。优选地，所述醇包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇或分子量为100-600的聚乙二醇中的至少一种。更优选的是，所述醇溶液包括来自PESOL(聚酯多元醇)生产线的废醇，以节省成本并同时具有类似的洗涤性能。
基于所述去污剂水溶液的总重量计，醇的量为35-70重量％，优选35-55重量％。醇的加入有利于异氰酸酯在水中的分散。此外，控制醇和水的相对量对最终转化产物很重要。若醇的量低于下限，则桶中形成的产物主要为4,4-二苯基甲烷二胺，其有毒而不能被接受。如果醇的量高于上限，则桶中形成的产物主要是聚氨酯，其尽管无毒，但会导致去污剂溶液的粘度急剧增加(最终形成糊状产物)。
可用于本发明的醇衍生物选自基于聚乙二醇的衍生物，优选醚封端PEG，更优选烷基醚封端PEG，例如数均分子量(Mn)为150-600、优选200-450的C1-6-烷基醚封端PEG。更优选地，使用PEG二甲醚(聚乙二醇二甲醚)洗涤桶。
所述醇衍生物的量为20至97重量％，优选35至80重量％，更优选40至65重量％，基于所述去污剂水溶液的总重量计。令人惊讶地发现，在本发明中，添加醇衍生物(特别是基于聚乙二醇的衍生物)有利于异氰酸酯在水中的分散。此外，控制醇衍生物和水的相对量对最终转化产物很重要。如果醇衍生物的量低于下限，则桶中形成的产物主要是4,4-二苯基甲烷二胺，其有毒而不能被接受。当醇衍生物的量高于上限时，则桶中形成的产物主要是聚氨酯，其导致去污剂溶液的粘度急剧增加(最终形成糊状产物)。
组分(b)
可用于本发明的碱源优选为碱金属氢氧化物及其混合物。合适的碱金属氢氧化物的实例包括氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂。优选地，所述碱源包括氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物中的至少一种。碱金属氢氧化物可以以本领域已知的任何形式添加到组合物中，例如以固体球、水溶液或其结合的形式添加到组合物中。
在去污剂溶液中提供有效量的一种或多种碱源。在本文中，有效量是指使去污剂溶液的pH为至少8的量。在使用醇的情况下，pH为至少10，优选为10-13；若pH低于10，则转化率低。在使用醇衍生物的情况下，pH为8-13，优选8-11；若pH低于8，则转化率低。碱源的加入有利于转化率的提高。
所述去污剂溶液可进一步包括本领域常用的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性离子表面活性剂中的至少一种作为任选组分。
另一方面，本发明还提供了一种用本发明的去污剂水溶液去污空桶中二异氰酸酯残留物的方法，包括以下步骤：
i)将所述溶液加入桶中，以充满桶的至少10体积％；
ii)摇动或旋转桶一定时间；和
iii)移出和过滤该溶液，然后收集过滤后的溶液用于下一个桶中。
在更优选的实施方案中，该方法在步骤i)之前还包括步骤i)'，将去污剂水溶液加热到25-90℃的温度。
根据本发明，温度优选为45-90℃，更优选为50-70℃。温度的升高有利于转化率和洗涤能力的提高。如果温度低于下限，则洗涤桶中二异氰酸酯残留物会花费更多的时间。
在另一个优选实施方案中，该方法在步骤iii)之后还包括步骤iii)'，用水或pH为5至6的弱酸性溶液冲洗桶内壁。弱酸性溶液优选选自乙酸和柠檬酸。
为了快速和完全的反应，将去污剂溶液加入到桶中，至少充满桶的20体积％。
在步骤ii)中，摇动或旋转桶至多1小时，优选10分钟至30分钟。本发明的处理时间比现有技术的处理时间(约1周)短得多。
在步骤ii)中，所述溶液通过任何可以放入桶中并且有利于提高分散效果的装置如铁链进行物理搅拌。物理搅拌有利于异氰酸酯在水中的分散，从而可以提高洗涤性能。
如果可能，所有步骤都采用自动化设备操作，可以加快处理过程。
实施例
现在将参考实施例和比较实施例来描述本发明，这些实施例和比较实施例并不旨在限制本发明。
MDI/TDI空桶：可从巴斯夫系统商(system house)获得
废醇：来自巴斯夫PESOL生产线
PEG二甲醚：OURCHEM牌，数均分子量(Mn)约250
采用以下方法确定转化率：
FTIR(傅立叶变换红外)：样品(即反应后过滤得到的固体)采用ATR技术(标准W00161)通过红外表面光谱测定。用未反应的官能团对光谱进行归一化，所述未反应的官能团显示出相对稳定的信号，如芳族C-H伸缩3030cm-1，和苯基中C＝C弯曲和C＝C伸缩1603cm-1、1509cm-1。
通过比较样品的NCO基团(2230-2280cm-1)与纯MDI/TDI的峰积分面积来确定转化率。将纯MDI/TDI中NCO吸收峰的积分面积设为A0，将样品中剩余NCO峰的积分面积设为A1。转化率由以下公式确定：
转化率＝(A0-A1)/A0*100％
实施例1
去污剂水溶液的制备
在40重量％乙二醇水溶液中加入固体NaOH/KOH以调节pH值至10。
洗涤步骤
然后，用所制备的去污剂水溶液按以下步骤洗涤MDI空桶：
步骤i)：将去污剂水溶液搅拌10分钟，在60℃下储存在烘箱中。然后该溶液就可以使用了。
步骤ii)：将去污剂水溶液加入桶中(根据桶的大小，约20％体积)。
步骤iii)：摇动或旋转桶一定时间(约15min)。
步骤iv)：移出和过滤该溶液，然后收集过滤后的溶液用于下一个桶中。
步骤v)：用水冲洗桶内壁。
FTIR光谱表明转化率大于95％。
实施例2
循环利用
在45重量％乙二醇水溶液中加入固体NaOH/KOH以调节pH值至13。
然后，用100g所制备的去污剂水溶液按以下步骤洗涤含10g MDI的500mL容器：
步骤i)：将去污剂水溶液搅拌10分钟，在60℃下储存在烘箱中。然后该溶液就可以使用了。
步骤ii)：将去污剂水溶液加入容器中(约20％体积)。
步骤iii)：摇动或旋转该容器一定时间(约10min)。
步骤iv)：移出和过滤该溶液，然后收集过滤后的溶液用于下一个桶中。
步骤v)：用水冲洗容器内壁。
过滤后的去污剂溶液用于处理下一个MDI容器。在此我们比较了FTIR光谱中的NCO信号(2230-2280cm-1为NCO基团的峰值)。去污剂溶液重复使用6次，当该溶液转到第6个容器时洗涤能力开始下降(前5个容器的转化率大于95％)。该下降可能是由于产生的CO2中和了碱性去污剂溶液(pH值降至9)。
表1.循环利用中的转化率
实施例3
除用二乙二醇代替乙二醇之外，按实施例1重复所有步骤。图1显示了桶中残留物的NCO基团的峰值强度，与纯MDI相比较。样品a)为第1个桶中残留物，样品b)为第2个桶中残留物。结果表明，洗涤后MDI的NCO信号完全消失。转化率大于95％。
实施例4
除用PESOL生产线废醇代替乙二醇之外，按实施例1重复所有步骤。FTIR光谱表明转化率大于95％。
实施例5
除了使用TDI空桶代替MDI空桶之外，按实施例1重复所有步骤。对于TDI桶，去污剂溶液具有相近甚至更强的洗涤能力和转化率。图2显示TDI的NCO信号在洗涤后完全消失。转化率大于95％。
a.温度对转化率的影响(实施例6-实施例8)
发明人测试了温度对转化率的影响。发明实施例6-8和比较实施例1-2按照上述实施例1的步骤进行，不同之处在于，温度从25℃改变到>50℃并且在50％乙二醇水溶液中pH恒定在12。结果汇总在下表2中。
表2.温度对转化率的影响
与在25℃和40℃的温度下的比较实施例1-2相比，本发明实施例6-8在高于40℃的温度下，转化率>90％，远高于比较实施例1-2。对于在25℃和40℃的温度下的比较实施例1-2，洗涤桶中二异氰酸酯残留物大约需要一个小时。
b.pH对转化率的影响(实施例9-实施例10)
发明人测试了pH值对转化率的影响。发明实施例9-10和比较实施例3-4按照上述实施例1的步骤进行，不同之处在于，在55％乙二醇水溶液中将pH值从7改变到≥12，并且温度恒定在50℃。结果汇总在下表3中。
表3.pH值对转化率的影响
| 实施例 | pH | 转化率(％) |
| 比较实施例3 | 7 | ＜10％ |
| 比较实施例4 | 8-9 | ＜30％ |
| 发明实施例9 | 10-11 | ＞90％ |
| 发明实施例10 | ≥12 | ～100％ |
与pH为7至9的比较实施例3-4相比，本发明实施例9-10在pH大于10的情况下转化率>90％，远高于比较实施例3-4。
c.醇的量对转化产物的影响(实施例11)
发明人测试了醇的量对转化产物的影响。本发明实施例11和比较实施例5-6按照上述实施例1的步骤进行，不同之处在于，将醇的量从<30重量％改变到>55重量％，pH恒定在12，并且温度恒定在50℃。结果汇总在下表4中。
表4.醇的量对转化产物的影响
如果醇的量低于30重量％，则桶中形成的产物主要是4,4-二苯基甲烷二胺，其有毒而不能被接受。如果醇的量大于55重量％，则桶中形成的产物主要是聚氨酯，这导致去污剂溶液的粘度急剧增加(最终形成糊状产物)。在后者的情况下，虽然增加粘度不利于洗涤，但产物聚氨酯是无毒的。
d.温度对洗涤能力的影响
发明人进行了另一项实验，以获得在不同温度下洗涤剂溶液的洗涤能力。除了将温度从40℃改变到60℃之外，按实施例1重复所有步骤。
从图3中可以看出，当温度大于或等于60℃时，MDI空桶得到很好的洗涤。所有异氰酸酯晶体都从桶的侧壁和底部被清洗下来。FTIR光谱表明，在第4个桶处洗涤效果下降。当温度降低到50℃时，第3个桶出现NCO信号，这表明洗涤能力下降，而且第4个桶出现明显的残留物。当温度降低到40℃时，第一个桶没有得到很好的洗涤。根据本发明，20kg洗涤液可供多于20个桶使用。
e.醇衍生物的量对转化率的影响(实施例12-实施例21)
为了测试醇衍生物的量对转化率的影响，制备了PEG二甲醚含量为10％-97％的去污剂水溶液，如下表5中的发明实施例12-21和比较实施例7所示。通过加入固体KOH，所有去污剂水溶液的pH值恒定为13。下表5还汇总了转化率。
洗涤步骤如下：
分别用50mL上述制备的去污剂水溶液按以下步骤洗涤含6g MDI的500mL容器：
步骤i)：将去污剂水溶液搅拌10分钟，在60℃下储存在烘箱中。然后该溶液就可以使用了。
步骤ii)：将去污剂水溶液加入容器中(约10％体积)。
步骤iii)：摇动或旋转该容器一定时间(约10min)。
步骤iv)：移出和过滤该溶液，然后收集过滤后的溶液用于下一个桶中。
步骤v)：用水冲洗容器内壁。
表5.醇衍生物的量对转化产物的影响
| 实施例 | 醇衍生物的量(重量％) | 转化率(％) |
| 比较实施例7 | 10重量％ | <30％ |
| 发明实施例12 | 20重量％ | ＞90％ |
| 发明实施例13 | 30重量％ | ＞90％ |
| 发明实施例14 | 40重量％ | ＞90％ |
| 发明实施例15 | 50重量％ | ＞90％ |
| 发明实施例16 | 60重量％ | ～100％ |
| 发明实施例17 | 70重量％ | ～100％ |
| 发明实施例18 | 80重量％ | ～100％ |
| 发明实施例19 | 90重量％ | ～100％ |
| 发明实施例20 | 94重量％ | ～100％ |
| 发明实施例21 | 97重量％ | ～100％ |
如表5所示，PEG二甲醚含量为20％-97％的发明实施例12-21显示出>90％的转化率，远高于PEG二甲醚含量为10％的比较实施例7。通过使用PEG二甲醚含量为60％～97％的去污剂水溶液，MDI转化率接近100％。结果表明，较高的PEG二甲醚含量对转化率是有利的。
f.醇衍生物水溶液的pH对转化率的影响(实施例22-实施例26)
为了测试醇衍生物水溶液的pH值对转化率的影响，将固体KOH加入到PEG二甲醚含量为97％的PEG二甲醚水溶液中，制备pH值为7～12的去污剂水溶液，如下表6中的发明实施例22-26和比较实施例8所示。下表6还汇总了转化率。
洗涤步骤与上文e项中所述相同，不同之处在于，去污剂水溶液中含有97％的PEG二甲醚，pH值在7至12之间变化。
表6.醇衍生物水溶液的pH对转化率的影响
| 实施例 | pH | 转化率(％) |
| 比较实施例8 | 7 | <30％ |
| 发明实施例22 | 8 | ＞90％ |
| 发明实施例23 | 9 | ～100％ |
| 发明实施例24 | 10 | ～100％ |
| 发明实施例25 | 11 | ～100％ |
| 发明实施例26 | 12 | ～100％ |
如表6所示，pH值为至少8的发明实施例22-26显示出>90％的转化率，远高于pH值为7的比较实施例8。当使用pH值大于9的去污剂水溶液时，MDI转化率接近100％。结果表明，较高的去污剂水溶液的pH值对转化率是有利的。
g.在pH为10时，不同量的醇衍生物对转化率的影响(实施例27-实施例29)
为了测试在pH为10时醇衍生物的量对转化率的影响，制备了PEG二甲醚含量为40％-65％的去污剂水溶液，如下表7中的发明实施例27-29所示。通过加入固体KOH，所有去污剂水溶液的pH值恒定为10。下表7还汇总了转化率。
洗涤步骤与上文e项中所述相同，不同之处在于，去污剂水溶液含有40％-65％的PEG二甲醚并且pH恒定为10。
表7.在pH为10时不同量的醇衍生物对转化率的影响
如表7所示，PEG二甲醚含量为40％-65％且pH恒定为10的发明实施例27-29的去污剂水溶液具有>90％的较高转化率。
本文描述的结构、材料、组合物和方法旨在作为本发明的代表性实例，而且应理解，本发明的范围不受实施例范围的限制。本领域技术人员可以认识到本发明可以通过对所公开的结构、材料、组合物和方法的变形来实施，并且这种变形被视为在本发明的范围内。因此，本发明旨在涵盖在所附权利要求及其等同物的范围内的这种修改和变形。
Claims (22)
1.用于二异氰酸酯桶去污的去污剂水溶液，其包括:
a)20至97重量％的至少一种醇和/或其衍生物，基于去污剂水溶液的总重量计；和
b)有效量的碱源，以使溶液的pH为至少8。
2.根据权利要求1所述的去污剂水溶液，其中所述去污剂水溶液包括:
a)35至70重量％的至少一种醇，基于去污剂水溶液的总重量计；和
b)有效量的碱源，以使溶液的pH为至少10。
3.根据权利要求1或2所述的去污剂水溶液，其中所述醇包括选自具有2至6个碳原子的二醇及其相应的低聚物或聚合物中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的去污剂水溶液，其中所述醇包括选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇或分子量为100至600的聚乙二醇中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的去污剂水溶液，其中所述醇包括来自PESOL生产线的废醇。
6.根据权利要求2所述的去污剂水溶液，其中所述醇的量为35至55重量％，基于所述去污剂水溶液的总重量计。
7.根据权利要求2所述的去污剂水溶液，其中pH为10至13。
8.根据权利要求1所述的去污剂水溶液，其中所述醇衍生物选自基于聚乙二醇的衍生物，优选醚封端PEG，更优选烷基醚封端PEG，例如PEG二甲醚。
9.根据权利要求8所述的去污剂水溶液，其中所述醇衍生物的量为20至97重量％，优选35至80重量％，更优选40至65重量％，基于所述去污剂水溶液的总重量计。
10.根据权利要求8所述的去污剂水溶液，其中pH为8至13，优选为8至11。
11.根据权利要求1所述的去污剂水溶液，其中所述碱源为碱金属氢氧化物或其混合物。
12.根据权利要求1所述的去污剂水溶液，其中所述碱源包括氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物中的至少一种。
13.根据权利要求1所述的去污剂水溶液，其中所述去污剂溶液进一步包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性离子表面活性剂中的至少一种。
14.用权利要求1-13中任一项的去污剂水溶液去污空桶中二异氰酸酯残留物的方法，所述方法包括以下步骤：
i)将所述溶液加入桶中，以充满桶的至少10体积％；
ii)摇动或旋转桶一定时间；和
iii)移出和过滤该溶液，然后收集过滤后的溶液用于下一个桶中。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述方法在步骤i)之前还包括步骤i)'，将所述去污剂水溶液加热到25至90℃的温度。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述温度为45至90℃，优选为50至70℃。
17.根据权利要求14所述的方法，其中所述方法在步骤iii)之后还包括步骤iii)'，用水或pH为5至6的弱酸性溶液冲洗桶内壁。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述弱酸性溶液选自乙酸和柠檬酸。
19.根据权利要求14所述的方法，其中将所述溶液加入桶中，以充满桶的至少20体积％。
20.根据权利要求14所述的方法，其中摇动或旋转桶至多1小时，优选10分钟至30分钟。
21.根据权利要求14所述的方法，其中在步骤ii)中，所述溶液通过铁链进行物理搅拌。
22.根据权利要求14-21中任一项所述的方法，其中所有步骤采用自动化设备操作。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2020087780 | 2020-04-29 | ||
| CNPCT/CN2020/087780 | 2020-04-29 | ||
| PCT/EP2021/060296 WO2021219447A1 (en) | 2020-04-29 | 2021-04-21 | A decontaminant aqueous solution for decontaminating diisocyanate drum and a method of using it |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115485036A true CN115485036A (zh) | 2022-12-16 |
Family
ID=75674788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202180031367.8A Pending CN115485036A (zh) | 2020-04-29 | 2021-04-21 | 用于二异氰酸酯桶去污的去污剂水溶液及使用其的方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230220314A1 (zh) |
| EP (1) | EP4142897A1 (zh) |
| CN (1) | CN115485036A (zh) |
| WO (1) | WO2021219447A1 (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5954891A (en) * | 1997-01-09 | 1999-09-21 | Kao Corporation | Detergent composition for removing resinous stains |
| US7125497B1 (en) * | 2003-05-22 | 2006-10-24 | Sandia Corporation | Reactive formulations for a neutralization of toxic industrial chemicals |
| CN108676638A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-10-19 | 广州立白企业集团有限公司 | 含有聚酯去污聚合物的稳定的液体洗涤剂组合物及其制备方法 |
| US20190316064A1 (en) * | 2018-04-13 | 2019-10-17 | Ecolab Usa Inc. | Methods and compositions for cleaning polymerized residue |
-
2021
- 2021-04-21 CN CN202180031367.8A patent/CN115485036A/zh active Pending
- 2021-04-21 US US17/997,146 patent/US20230220314A1/en active Pending
- 2021-04-21 WO PCT/EP2021/060296 patent/WO2021219447A1/en unknown
- 2021-04-21 EP EP21721426.1A patent/EP4142897A1/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5954891A (en) * | 1997-01-09 | 1999-09-21 | Kao Corporation | Detergent composition for removing resinous stains |
| US7125497B1 (en) * | 2003-05-22 | 2006-10-24 | Sandia Corporation | Reactive formulations for a neutralization of toxic industrial chemicals |
| US20190316064A1 (en) * | 2018-04-13 | 2019-10-17 | Ecolab Usa Inc. | Methods and compositions for cleaning polymerized residue |
| CN108676638A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-10-19 | 广州立白企业集团有限公司 | 含有聚酯去污聚合物的稳定的液体洗涤剂组合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| D C ALLPORT: "《MDI and TDI: Safety, Health and the Environment. A Source Book and Practical Guide》", JOHN WILEY&SON, LTD, pages: 41 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP4142897A1 (en) | 2023-03-08 |
| WO2021219447A1 (en) | 2021-11-04 |
| US20230220314A1 (en) | 2023-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2610459C (en) | Process for the preparation of polyether-ester polyols | |
| KR101688226B1 (ko) | 폴리에테르 에스테르 폴리올의 제조 방법 | |
| US20110313124A1 (en) | Methods of preparing hydroxy functional vegetable oils | |
| US10131743B2 (en) | Method for working up alkaline polyether polyols | |
| CN102498152B (zh) | 用于中和未中和聚醚多元醇的方法 | |
| MX2008010377A (es) | Proceso para la preparacion de polioles. | |
| JP5462809B2 (ja) | ポリオールの調製方法 | |
| JP2014501826A (ja) | ポリエーテルエステルポリオールの製造方法 | |
| CN104004176B (zh) | 制备聚醚多元醇的方法 | |
| WO2020239750A1 (en) | Ethoxylated glycerol esters and method for the production thereof | |
| RU2510798C2 (ru) | Способ получения полиолов на основе возобновляемого исходного сырья | |
| CN113999151A (zh) | 一种合成间位+对位2-（叔丁基过氧化异丙基）苯的缩合反应方法 | |
| CN115485036A (zh) | 用于二异氰酸酯桶去污的去污剂水溶液及使用其的方法 | |
| MX2010013859A (es) | Procedimiento para la preparacion de polioles. | |
| EP2736874A2 (en) | Amine-initiated polyols from renwable resources and processes for their production and use | |
| US20090247774A1 (en) | Method of preparing enhanced reactive vegetable oils | |
| CN103249752A (zh) | 制备柔性聚氨酯泡沫的方法 | |
| CN110325567A (zh) | 生产聚醚多元醇的方法 | |
| MX2012010323A (es) | Proceso para preparar polioles de polieter. | |
| EP4413056A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen | |
| US20120184705A1 (en) | Method for producing polyols containing amino groups | |
| RU2513019C2 (ru) | Способ получения полиолов на основе возобновляемого исходного сырья | |
| USRE45868E1 (en) | Methods of preparing hydroxy functional vegetable oils | |
| US7091304B2 (en) | Process for cleaning production plants for polyester polyols | |
| US20210253791A1 (en) | Methods for purifying polyols containing oxyalkylene units to reduce 2-methyl-2-pentenal content |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |