CN115484916A - 包含纤维材料的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及固体组合物,所述固体组合物包含糖醇和从植物中获得的天然来源的纤维材料,其中所述纤维材料包含微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物;获得这样的组合物的方法;通过该方法获得的组合物,包含这样的组合物的产品;以及这样的组合物在这样的产品中作为制剂助剂的用途。

Description

包含纤维材料的组合物
技术领域
本发明涉及生物聚合物领域,特别地涉及呈固体组合物形式的微原纤化纤维素,所述固体组合物包含糖醇和从植物中获得的天然来源的纤维材料,其中所述纤维材料包含微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物;获得这样的组合物的方法;通过该方法获得的组合物,包含这样的组合物的产品;以及这样的组合物在这样的产品中作为制剂助剂的用途。
背景技术
包含天然来源的纤维的产品是本领域公知的。这些产品包括建筑材料(例如粘合剂和水泥)、食品产品和个人护理产品。通常,使用纤维以提高产品的特性,例如均匀性、流变特性和机械特性以及稳定性。纤维可以充当悬浮剂例如以使乳剂和悬浮液稳定、充当调质剂或流变调节剂、充当粘结剂或机械增强剂、充当共乳化剂和/或充当感觉调节剂。通过这样的纤维提供的感觉增强在食品和个人护理组合物中可能是特别期望的。
由于天然纤维和/或合成纤维的许多有益的感觉特征,例如在皮肤上的令人愉快的施用、最小的润湿感觉、轻微的凉爽效果、没有油腻以及没有发黏的感觉,因此许多个人护理组合物包含天然纤维和/或合成纤维。此外,纤维可以用作粘合成分并且通常具有良好的干燥特性,并且在许多情况下对皮肤具有抗刺激性作用。EP 1 243 250公开了纤维在化妆品或皮肤病学组合物中作为抗刺激性成分的用途。提出了广泛的选择,包括合成纤维和天然来源的纤维。
在这个背景下,纤维素微原纤和/或纳米原纤已成为特别有前景的从植物中获得的天然来源的纤维材料。例如,WO 2016/166179 A1公开了纤维素原纤在抗皱个人护理组合物中的用途。其中使用的纤维素原纤是通过需要借助于高剪切或高压均质化装置使组合物均质化的湿法工艺获得的。通过这样的工艺获得的原纤被单独分离并彼此分离并且分散在浆料中。浆料可以原样使用或经受脱水和/或干燥步骤。经脱水和/或干燥的原纤可以再分散在水相中以获得抗皱效果。
然而,已知微原纤化纤维素在干燥时通常会失去其部分特性。因此,当微原纤化纤维素中的纤维素原纤在其被干燥之后再分散在液体中时,通常不可能完全恢复包含相等浓度的“从未干燥”的纤维素原纤的微原纤化纤维素的特性。通常,微原纤化纤维素的流变特性、机械特性、乳化特性和稳定特性受到显著影响或者甚至丧失。这暗示了在干燥时在原纤的结构中和在原纤间缔合中的不可逆变化。
US 4,481,076公开了通过向微原纤化纤维素中添加分散剂而获得的可再分散的纤维素原纤,其中分散剂能够基本上抑制纤维素原纤之间的氢键键合,以及其中微原纤化纤维素通过高剪切高压湿法工艺而获得。该纤维素原纤的特征在于,其再分散在水中时的粘度为相等浓度的纤维素原纤下的微原纤化纤维素在干燥之前的粘度的至少50%。添加剂包括例如乙二醇、丙二醇、双丙甘醇、甘油、糖类和多糖。
然而,US 4,481,076表明,为了恢复大于75%的粘度,添加至微原纤化纤维素中的分散剂的量必须至少与纤维素原纤的量一样高,即添加剂与纤维素原纤的比率为1或更大。US 4,481,076对再分散的纤维素原纤的其他特性的恢复率例如比表面积的恢复率、或使乳剂稳定的能力保持沉默。
US 5,487,419 A公开了用于生产可再分散的机械分解的纤维素的方法和可再分散的机械分解的纤维素的组合物以及所得产品(称为微额纤维素(microdenominatedcellulose,MDC))。该方法的特征在于在分散剂的存在下干燥MDC,所述分散剂(或添加剂)包含麦芽糖糊精(MD)、羧甲基纤维素(CMC)和卵磷脂(L)。US 5,487,419 A表明,在宽范围的剪切速率下以及在0.79的(MD+CMC+L)与MDC的重量比下,包含再分散的纤维素原纤的水性分散体的粘度显著低于相等纤维素原纤浓度下的从未干燥的MDC的粘度。因此,制剂中需要更多的微额纤维素(MDC)以获得相似的特性(a.o.相似的粘度)。
FR 2 769 836 A1公开了干燥的、可再分散的、基本上无定形的纤维素纳米原纤作为调质剂和增强剂用于化妆品制剂的用途。该纳米原纤也是通过高剪切高压湿法工艺获得的并且与作为分散剂的多羟基化有机化合物缔合。多羟基化有机化合物与纤维素纳米原纤之比为0.05至1,更优选为0.05至0.35。多羟基化合物包括多元醇例如乙二醇、丙二醇和甘油,碳水化合物和改性碳水化合物。
FR 2 769 836 A1表明,在将0.43重量%的CMC与纤维素纳米原纤的比率为0.18的纤维素纳米原纤和CMC的混合物再分散在水中之后,根据pH和时效,在1秒-1的剪切速率下,分散体的粘度为0.015Pa.s至0.60Pa.s。然而,FR 2 769 836 A1对原始的、从未干燥的纤维素纳米原纤的粘度保持沉默,使得无法估计在干燥时所选择的添加剂在保留纤维素纳米原纤原始特性方面的益处,并且对再分散的纤维素纳米原纤的特性的恢复率保持沉默。
EP 1 057 477 A1公开了化妆品乳剂,所述化妆品乳剂是通过使用如根据FR 2769 836 A1的实施例1获得的纤维素纳米原纤获得的并且包含85%的纤维素纳米原纤和15%的CMC。该乳剂通过施加高压均质化条件而获得。然而,EP 1 057 477 A1没有提及所获得的乳剂的储存稳定性以及对通过使用再分散的纳米原纤获得的乳剂液滴的尺寸,以及对这些再分散的纤维素纳米原纤与从未干燥的纳米原纤相比的益处。
发明内容
本发明的目的是提供固体组合物,所述固体组合物包含纤维材料和至少一种分散剂,所述固体组合物在再分散在液体中时提供了至少与相等纤维材料浓度下的从未干燥的纤维材料的悬浮液的流变特性、机械特性、乳化特性和稳定特性相似的特性。
在本发明的上下文中,从未干燥的纤维材料的悬浮液可以由预先干粉碎的植物浆的湿粉碎来获得(如本专利文献中更详细描述的),并且可以称为“微原纤化纤维素”。
在本上下文中,纤维材料的含量称为“活性物质”。
本申请人现在已经发现,从未干燥的纤维材料的悬浮液在干燥并再分散在液体中后的BET比表面积的恢复率与其他特性例如粘度、使乳剂或悬浮液稳定的能力以及充当感觉调节剂的能力的恢复率紧密相关。此外,本申请人已经发现,为了保留从未干燥的纤维材料的悬浮液在干燥并再分散在液体中后的特性,固体组合物应包含糖醇,以及具有纳米级附聚物和/或微米级附聚物和至少10%木糖的纤维材料,并且从未干燥的纤维材料的悬浮液应与一种或更多种糖醇混合,并且再分散在水中的固体组合物与从未干燥的纤维材料的水性悬浮液的BET比表面积比高于0.75,更优选高于0.9,并且最优选高于0.95。
因此,在第一方面中,本发明提供了固体组合物,其包含:
a.从植物中获得的天然来源的纤维材料,相对于纤维材料的总重量,纤维材料包含多于10重量%的木糖,特别地多于15重量%的木糖,并且所述纤维材料包含微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物,其中
i.微米级原纤附聚物的平均长度在500nm至1000μm的范围内,优选在500nm至600μm的范围内并且甚至更优选在500nm至200μm的范围内,
ii.纳米级原纤附聚物的平均长度在10nm至500nm的范围内;和
b.一种或更多种糖醇。
其特征在于再分散在水中的固体组合物与从未干燥的纤维材料的水性悬浮液的BET比表面积比高于0.75,更优选高于0.9,并且最优选高于0.95。如本专利文献中所述,再分散在水中的固体组合物的BET比表面积对应于再分散在水中的固体组合物中包含的纤维材料的BET比表面积。
纤维材料包含微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物,这意味着植物浆的单根纤维并且特别是微原纤已经被粉碎,并且至少部分或完全地彼此分离而存在,其中特别地,分离的微原纤由于相互缔合而形成原纤附聚物。这些附聚物的平均长度在本专利文献中指示。存在于原纤附聚物内的微原纤与纤维素的原始纤维结构完全分离,并且由于相互黏附而彼此互相连接,使得它们形成共同的结构,特别是网络。在微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物内,单根微原纤强烈地相互作用,这意味着构成附聚物的原纤彼此解离将需要使用例如高压均质器,通常通过使液体(其优选为水性介质)和包含微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物的纤维材料的分散体通过所述高压均质器数次。这将导致更高的时间和能量消耗的制造过程,以及更复杂的基础设施。
优选地,微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物“基本上不含可见的分离原纤”,意味着微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物中基本上所有可能存在的原纤缔合成微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物。特别地,如果可见的分离原纤代表可见的微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物的总数的不大于5百分比,更优选地不大于1百分比,则意味着该微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物基本上不含可见的分离原纤。
当通过电子显微镜例如透射电子显微镜或扫描电子显微镜在10’000的放大倍数和100纳米的分辨率下观察材料时,如果分离原纤本身可以容易地识别,则意味着其是可见的。
纳米级原纤附聚物和/或微米级原纤附聚物使包含所述纤维材料的任何组合物具有良好的流变特性、平滑的连续性和丝滑外观,这例如但不限于在化妆品组合物和涂覆制剂中是非常有利的。此外,微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物的网络结构允许更好地捕获颗粒、任何种类液体的液滴、或者任何种类气体的气泡,这引起了悬浮液、乳剂和泡沫的良好稳定性。
相对于纤维材料的总重量,特别是干纤维材料的总重量,或者相对于微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物的总重量,特别是干微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物的总重量,纤维材料并且特别是微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物包含多于10重量%的木糖,更优选地多于15重量%的木糖。
此外,纤维材料的木糖内容物来源于生产纤维材料时使用的植物。这意味着在任何时候都未添加木糖作为添加剂。干组合物的纤维材料的木糖,即已经为植物原材料的一部分的木糖呈现出更好且更均匀地分散在纤维材料中,相应地分散在微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物中的优点。因此,与其中添加木糖作为添加剂的纤维材料相比,其需要更少量的纤维材料中的木糖以实现相似的效果。
出乎意料地发现,纤维材料中,特别是微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物中的木糖的量特别地引起包含所要求保护的固体组合物的化妆品产品的感觉特征,特别是光滑和丝滑感觉的改善。此外,已发现纤维材料中,特别是微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物中的大部分木糖引起了包含所述固体组合物的制剂的更好的乳剂和/或悬浮液稳定性。当木糖是纤维材料的一部分并且未向纤维材料中添加木糖以使木糖合并到纳米级原纤附聚物和/或微米级原纤附聚物中时,获得了由木糖赋予的感觉特性和稳定特性。
纤维材料包含的木糖的量根据通过《T.Wolfinger,DreidimensionaleStrukturanalyse und Modellierung des Kraft-Dehnungsverhaltens vonFasergefugen,TU Dresden,Fakultat Umweltwissenschaften,于2016年11月提交的论文》提供的信息来测量。
在本发明的上下文中,从未干燥的纤维材料的水性悬浮液的BET比表面积和再分散在水中的固体组合物中包含的纤维材料的BET比表面积是在第一步中用乙醇、丙酮和己烷进行溶剂交换,然后在氮气流下干燥,并在第二步中在真空中干燥之后测量的。该方法的细节在下文中给出。
制备:
为了测量BET比表面积,在50ml Falcon管中,称出所需量的具有3重量%活性物质含量的样品(从未干燥的纤维材料的水性悬浮液或再分散在水中的固体组合物)。用于测量的最少活性物质可以根据等式1计算。
等式1:用于测量BET比表面积的所需最少活性物质。
Figure BDA0003900708920000061
然后将样品在离心机(例如具有6管45°固定的角转子的Hettich Rotina 380型号)中以10’000rpm(RCF=12745)离心4分钟。此后,倒出上清液。用30ml乙醇(95%)填充现在的空容积并用玻璃棒进行搅拌。然后,使用涡旋混合器将样品均质化分散约4分钟并在相同参数下离心。将该操作重复3次。
在下一步中,向丸粒中添加30ml丙酮(≥99.5%),并用玻璃棒搅拌混合物。然后,使用涡旋混合器将样品均质化分散约4分钟并在相同参数下离心。此后,倒出上清液。将该操作重复一次。
最后向丸粒中添加30ml己烷(≥99.5%),并使用涡旋混合器将混合物分散约4分钟。在相同条件下再次进行离心并倒出上清液。将该操作重复一次。
然后,将样品在相同参数下再次离心并倒出上清液。将样品在封闭的Falcon管中储存过夜,然后添加至玻璃管中,所述玻璃管已预先干燥并在空的状态下称重。
此后,用诸如来自Micromeretics的VacPrep Degasser的装置通过首先将样品在氮气流下在80℃下干燥30分钟然后在真空下在80℃下干燥270分钟来制备样品。
然后将包含经脱气的样品的玻璃管放入用于确定氮气吸附等温线的合适测量仪器例如如Micromeretics Tri Star II Plus中。用于测量的氮气和氦气的纯度应为99.999%。测量结果以m2/g计精确指定到小数点后面一位。指定的结果值源于本领域技术人员已知的根据Brunauer、Emmett和Teller的BET计算基础。
在本发明的上下文中,如上文所述的为了BET比表面积测量而制备的再分散在水中的固体组合物样品基本上不含分散剂,使得仅测量了再分散在水中的固体组合物中包含的纤维材料的BET比表面积。因此,在本文献中,再分散在液体中的固体组合物的BET比表面积对应于再分散在液体中的固体组合物中包含的纤维材料的BET比表面积。
不受理论束缚,本申请人假设在样品制备的溶剂交换期间,分散剂被洗掉。
“基本上不含分散剂”意指相对于活性物质的总重量,仍然存在于样品内的分散剂的残留量小于10重量%,更特别地小于5重量%。
此外,本申请人已经发现,为了提供关于再分散在水中的固体组合物中包含的纤维材料的BET比表面的保持,并因此关于固体组合物在液体中的再分散的期望特性,至少与相等活性物质浓度下的从未干燥的纤维材料的悬浮液的流变特性、机械特性、乳化特性和稳定特性相似的特性,再分散的固体组合物中包含的纤维材料的BET比表面积应大于125m2/g,优选大于150m2/g,更优选大于175m2/g,还更优选大于200m2/g,并且还更优选大于250m2/g,还更优选为250m2/g至350m2/g。
在优选的实施方案中,纤维材料由来自桉树,更优选地来自巴西桉(EucalyptusUrograndis)树或蓝桉(Eucalyptus Globulus)树,或者来自山毛榉树的浆中获得。通过如下文所述的方法获得的这些木浆具有在期望的木糖含量下提供期望的微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物并且具有期望的BET比表面积的优点。
植物浆通过本领域技术人员公知的浆生产方法例如硫酸盐法、亚硫酸盐法或苏打法来获得。优选地,纤维材料从预先未经任何化学反应处理的植物浆中获得,这意味着该植物浆预先未经纤维素的任何化学改性处理,例如,未发生羧甲基化或TEMPO氧化。虽然已知植物浆的化学处理例如磷酸化或氧化可以提供具有优异物理化学特性的纤维材料的悬浮液,但是使用这样的改性材料可能需要可能不期望的特定的管理标签。事实上,本申请人已经发现,如果从未干燥的纤维材料的悬浮液的BET比表面积超过125m2/g,则这样的化学处理变得多余。
本申请人已经发现,在保持从未干燥的纤维材料的悬浮液在干燥并以相等的活性物质浓度再分散在液体中之后的流变特性、机械特性、乳化特性和稳定特性方面,低分子量糖醇(糖醇也称为糖醇(sugar alcohol)、多元醇、聚醇或多羟糖醇(glycitol))优于常规分散剂例如麦芽糖糊精和羧甲基纤维素。低分子量糖醇由于纤维材料中包含的微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物而尤其有效。不受理论束缚,本申请人认为低分子量糖醇更好地渗透到微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物的纤维网络结构中。这有助于在更少量的糖醇的情况下得到更好的再分散特性以及从未干燥的纤维材料的悬浮液在干燥并以相等的活性物质浓度再分散在液体中之后的流变特性、机械特性、乳化特性和稳定特性的更好的保持。
在一个优选的实施方案中,从未干燥的纤维材料的BET比表面积大于125m2/g,这样的BET比表面积赋予纤维材料特别好的网络结构以用于糖醇的渗透。并且当以特定的糖醇与纤维材料的重量比将所述从未干燥的纤维材料与一种或更多种糖醇混合并且纤维材料包含纳米级附聚物和/或微米级附聚物以及至少10%的木糖,并且再分散在水中的固体组合物中包含的纤维材料与从未干燥的纤维材料的水性悬浮液的BET比表面积比高于0.75,更优选高于0.9,并且最优选高于0.95时,获得了甚至更好的特性恢复率。
因此,在优选的实施方案中,分子量小于196g/mol的一种或更多种糖醇选自甘油(MW=92.09g/mol)、赤藓醇(MW=122.12g/mol)、苏糖醇(MW=122.12)、季戊四醇(MW=136.15)、木糖醇(MW=152.15g/mol)、核糖醇(MW=152.15g/mol)、阿拉伯糖醇(MW=152.15g/mol)、甘露糖醇(MW=182.17)、山梨醇(MW=182.17)、蒜糖醇(MW=182.17)、阿卓糖醇(MW=182.17)、半乳糖醇(MW=182.17)、葡萄糖醇(MW=182.17)、艾杜糖醇(MW=182.17)和木糖醇(MW=182.17)。
优选地并且出于管理产品标签的原因,一种或更多种糖醇是来自天然来源并且从植物中获得的。
固体组合物可以分散在各种液体中,包括水和有机溶剂,例如醇(例如乙醇、异丙醇、乙二醇和丙二醇)、醚、酮、酯(例如短链至中链酯和极性植物油)以及油包水乳剂或水包油乳剂、纳米乳剂和微乳剂。这使得根据本发明的固体组合物能够用于宽范围的应用中。
为了获得高于0.75,更优选高于0.9,并且最优选高于0.95的再分散在水中的固体组合物中包含的纤维材料与从未干燥的纤维材料的水性悬浮液的BET比表面积比,糖醇与纤维材料的重量比为0.5至1.1,优选为0.7至1.0,例如0.8、0.85、0.90、0.95或0.99。如果该比率太小,则固体组合物的再分散可能无效,而如果其太大,则可能失去期望的流变特性、机械特性、乳化特性和稳定特性的一部分。在分散在液体中,更特别地分散在可以选自水、乙醇、甲醇、异丙醇、甘油、丙二醇、双丙甘醇、戊二醇或其混合物的质子液体中以后,根据本发明的再分散的固体组合物在室温下,并且还例如在20℃或25℃或30℃下优选为自立式(self-standing)凝胶状材料。在本发明的上下文中,术语“自立式凝胶状材料”用于描述当受到低剪切应力时基本上不流动的材料。通常,自立式凝胶状材料在重力作用下例如当如图1所示将容纳其的容器倒置时不流动。
在优选的实施方案中,根据本发明的固体组合物一旦以有效浓度分散在质子液体中,就具有使得其形成自立式凝胶状材料的稠度。如果液体为水或乙醇,则有效浓度可以为l重量%或更大,例如3重量%或10重量%。如果浓度太低,那么材料可以在重力作用下缓慢流动。
增大剪切应力,前述液体分散体可以开始流动,其中其流动行为通过粘度来表征。粘度可以取决于应力的大小。通常,液体分散体的流动行为通过改变施加至液体分散体的剪切速率并测量液体分散体的与剪切有关的粘度来监测。剪切速率通常通过浸入液体分散体中的旋转物体来施加,并且粘度通常源自旋转物体的由液体分散体对旋转运动的粘性阻力所产生的转矩大小。这样的测量方法是本领域公知的。例如,粘度可以用设备IKARotavisc Hi-Vi I(Spindle VAN SP-3,15rpm)在20℃下测量。粘度恢复率的确定暗指对于再分散在水中的固体组合物以及对于从未干燥的纤维材料的相应悬浮液在相同条件下使用相同的粘度方法。
或者,粘度可以在给定的剪切速率下随时间测量,从而提供关于悬浮液特性的稳定性例如液体分散体的沉降行为的信息。
在优选的实施方案中,无论粘度的测量方式如何以及无论施加的剪切速率或剪切应力如何,根据本发明的固体组合物一旦再分散在水中就具有不小于90%,优选地等于或高于用于生产该固体组合物的相等活性物质浓度下的从未干燥的纤维材料的相应悬浮液的粘度的粘度。更特别地,当在0.01秒-1至100秒-1的剪切速率下在相等活性物质浓度下测量时,再分散的固体组合物的液体分散体的粘度不小于95%,优选等于或高于从未干燥的纤维材料的相应悬浮液的粘度。
根据本发明的固体组合物还可以另外地包含高分子添加剂,优选地,选自以下的一种或更多种多糖:蔗糖、半乳糖、麦芽糖糊精、褐藻胶、瓜尔胶、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、印度胶、琼脂胶、结冷胶、菌核胶(sclerotium gum)、长角豆胶(ceratonia siliqua gum)、普鲁兰糖(pullulans)、聚糖、葡糖氨基聚糖(glycoaminoglycane)、卡拉胶和黄原胶。这样的高分子添加剂在调节包含根据本发明的固体组合物的液体或凝胶状产品的流变特性和机械特性方面尤其有用。
出乎意料地,本申请人发现包含上文提及的纤维材料和一种或更多种糖醇的组合以及一种或更多种多糖的液体分散体在干燥之后不变粘,这通常是单独使用多糖的情况。特别地,一旦分散在水中,另外包含一种或更多种多糖胶,更特别地黄原胶的固体组合物赋予水性分散体期望的有益的流变特性和机械特性,同时防止该液体分散体在基底例如皮肤和头发上形成粘性膜。
根据本发明的固体组合物可以另外地包含增强固体组合物的功能性和/或在不同应用中为固体组合物提供一种或更多种另外的效果的功能性成分。这些功能性成分可以包括化妆品成分、个人护理成分、药物、染料、营养品、香料和调味剂、导电(纳米)材料、介电(纳米)材料、粘合剂、粘合增进剂、增粘剂、表面活性剂、崩解剂或溶解阻滞剂、阻燃剂、乳化剂、增重剂、泡腾剂和防腐剂。
在优选的实施方案中,一种或更多种防腐剂可以选自苯甲酸钠、山梨酸钾、苯甲酸、乙基己基甘油(3-[(2-乙基己基)氧基]-1,2-丙二醇、苯氧乙醇、戊二醇、二羟基乙酸、水杨酸、山梨酸、苯甲醇、甘油辛酸酯/癸酸酯、月桂酰精氨酸乙酯HCl(N2-十二烷酰基-L-精氨酸乙酯盐酸盐)、葡萄糖酸内酯、苯乙醇、乙酰丙酸钠、辛酸甘油酯、柠檬酸三乙酯、迷迭香(Rosmarinus Officinalis)(艾菊,Rosemary)叶提取物、脱水山梨醇辛酸酯和([(1R)-1-[(3R,4S)-3,4-二羟基氧杂环戊烷-2-基]-2-羟乙基]辛酸酯)。
根据本发明的固体组合物可以呈挤出物、片剂、海绵状物、气凝胶、干凝胶、片材、薄片、粒料、丸粒或粉末的形式。
在第二方面中,本发明提供了获得根据本发明的固体组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供从植物中获得的天然来源的纤维材料的悬浮液,其中所述纤维材料包含微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物,其中微米级原纤附聚物的平均长度在500nm至1000μm的范围内,优选在500nm至600μm的范围内并且甚至更优选在500nm至200μm的范围内,以及其中纳米级原纤附聚物的平均长度在10nm至500nm的范围内,其特征在于相对于纤维材料的总重量,纤维材料包含多于10重量%的木糖,特别地多于15重量%的木糖;
b)将一种或更多种糖醇与步骤a)中提供的悬浮液混合以形成混合物;
c)在步骤d)之前或之后,相应地向步骤b)中获得的混合物、向步骤d)中获得的混合物中添加一种或更多种高分子添加剂、一种或更多种功能性成分或其组合;以及
d)通过施加包括热、电磁波和/或真空的干燥方法来干燥混合物以形成固体组合物。
关于步骤a),纤维材料的悬浮液优选通过进行以下步骤来获得:
i)通过机械手段将干浆粉碎;
ii)将所述粉碎的浆分散在液体中;以及
iii)将分散在液体中的浆进一步粉碎,
其中将干浆在基本上不添加液体的情况下,优选地在不添加任何液体的情况下粉碎。这意味着在空气不是完全干燥的,但没有向浆适当地添加液体的情况下,浆可以包含非常少量的液体。
在干燥条件下将浆粉碎、将液体中的浆进一步粉碎引起了具有期望的流变特性、机械特性、乳化特性和稳定特性的纤维材料的悬浮液的形成。这归因于通过这种方式获得的特定的微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物。
关于步骤d),可以应用本领域公知的任何干燥方法,例如脱水、对流烘箱干燥、冷冻干燥、喷雾干燥、鼓式干燥、带式干燥、流化床干燥、喷涂、微波干燥、红外干燥、日光干燥及其组合。具体干燥方法的选择可以取决于固体组合物的期望形式。
喷雾干燥是本领域公知的干燥。喷雾干燥涉及通过雾化单元(例如,单流体喷嘴、双流体喷嘴或旋转雾化器)将包含固体材料的液体例如溶液、悬浮液或乳剂雾化到用热空气通风的室中。通常,例如通过蠕动泵将液体连续地进给到雾化单元中。溶剂在室中的快速蒸发引起包含固体材料的粉末的形成。喷雾干燥的速度和效率通过以下几个参数来控制:例如室几何形状、空气流、空气水分、喷嘴压力、雾化器旋转速度、液体进给速率、液体进料的固体含量和粘度、入口空气温度以及出口空气温度。本领域技术人员将容易地选择最适合用于干燥特定产品的参数设置。通常,待干燥溶液的溶剂或者待干燥的乳剂或分散体的连续相为水,但也可以使用其他溶剂。在易燃溶剂的情况下,可以使用惰性气体作为干燥介质来进行喷雾干燥。
通常,入口温度为110℃至225℃,更特别地为140℃至190℃。如果入口温度太低,则获得的粉末可能是粘的并且附着至喷雾干燥器的壁上形成附聚物。如果入口温度太高,则固体材料可能经历不可逆的变化,例如氧化或化学降解,可能转变为不期望的、可溶性较低的物质状态,可能引发安全问题,或者在施加能量相对于蒸发产率的平衡方面不太有利。通常,以使得在防止粉末粘性的同时对于最小的空气和能量消耗而言最佳的干燥效率的方式调整入口温度与出口温度之差。
所得的经喷雾干燥的粉末可以通过使其在多级喷雾干燥器中再循环以受控方式附聚。在该过程中,干燥的颗粒与新的、未完全干燥且粘性的颗粒接触。这引起了更大的粉末颗粒尺寸和更好的流动性。附聚物的形成主要受喷雾云中的液滴浓度和碰撞时液滴的水含量的影响。通常,多级喷雾干燥器中的入口温度可以低于单级喷雾干燥器中的入口温度。
鼓式干燥器由一个或更多个加热的金属辊组成,在一个或更多个加热的金属辊的外部上将含固体产品的液体的薄层蒸发至干燥。通过施加以与辊表面成15°至30°角度放置的锋利的硬的灵活刀片将干燥的固体从辊上刮下。蒸发的水分通过滚筒上方的蒸汽头除去。双鼓式干燥器由沿相反的方向旋转并通过在冷状态下约0.05cm至约0.1cm的窄间隙隔开的两个辊组成,在其中施加有液体。通常,通过电装置或通过加压蒸气在100℃至120℃的温度下将辊的表面加热。干燥的产品与热金属表面之间的接触不超过15秒,这是足够短的以甚至防止热敏产品的明显分解。然后可以将产品缩减成更小的块或粒料,球化或挤出以形成各种产品形状。
在第三方面中,本发明提供了根据本发明并且可通过上文公开的方法获得的固体组合物。
在本发明的优选实施方案中,固体组合物中的残留水分可以为35重量%或更小,更特别地25重量%或更小,还更特别地15重量%或更小,还更特别地10重量%或更小,例如5重量%至10重量%。如果残留水分太低,则固体组合物可能更难以分散在液体中,而如果残留水分太高,则固体产品可能是粘性的。残留水分可以例如通过控制干燥温度、液体进给速率和/或固体材料在干燥器中的停留时间而容易地控制。这些方法是本领域技术人员公知的。固体组合物中的残留水分可以通过本领域公知的方法例如热重分析法、KarlFischer滴定法和核磁自旋弛豫法来测量。
在第四方面中,本发明提供了包含根据本发明的第一方面和第三方面的固体组合物的固体产品,其中所述产品可溶解或可分散在液体中,更特别地可溶解或可分散在水中。
本发明的该特定方面特别关注的固体产品是涉及通过水合、悬浮、乳化或简单混合将固体形式分散到液体中的行为的产品。这些产品可以包含0.01重量%至100重量%的固体组合物,意味着固体组合物可以与其他成分混合以形成产品或者可以原样使用以实现产品的功能。
在优选的实施方案中,包含根据本发明的固体组合物的产品为速溶汤、速溶饮料、芳香增进剂、胶凝组合物、剥离组合物、干燥个人护理产品、水泥组合物、石膏组合物、混凝土组合物、磨料组合物、粘合剂组合物、织造物或非织造物上浆组合物、纸张施胶组合物。
固体产品在液体中的分散和/或溶解曲线也可以通过以下来调整:通过控制固体产品的尺寸例如颗粒尺寸,或者通过混合崩解剂或泡腾剂以加速分散过程的溶解,或者相反地,混合溶解阻滞剂以减缓溶解过程。崩解剂和泡腾剂以及溶解阻滞剂可以如上文所述已经存在于根据本发明的固体组合物中,或者可以与该固体组合物混合以形成产品。根据期望的溶解曲线的分布,可以存在于固体组合物中的试剂可以与混合到固体组合物中的那些相同或不同。
固体产品的经调整的分散和/或溶解可以用于功能性成分的受控递送。
在第五方面中,本发明提供了包含呈分散形式的根据本发明的第一方面和第三方面的固体组合物的液体或凝胶状产品。
本发明的该特定方面特别关注的液体或凝胶状产品是具有特定流动行为或质地和/或为多相的产品。乳剂和悬浮液特别受关注。
在分散在液体中,特别是分散在水中以后,可以预期存在于纤维材料中的特定微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物相互作用并且弱缔合,并且该弱缔合是由此获得的液体分散体的显著的流变特性、机械特性、乳化特性和稳定特性的原因。
在优选的实施方案中,液体或凝胶状产品为家用护理产品、个人护理产品。
在一个特定的实施方案中,液体或凝胶状产品为包含以下的个人护理产品:
a)0.01重量%至10重量%,优选0.1重量%至5重量%的根据本发明的固体组合物
b)最高达25重量%,更特别地最高达10重量%的一种或更多种多元醇,所述一种或更多种多元醇包括可以与根据本发明的固体组合物中包含的糖醇相似或不同的另外的糖醇;
c)最高达5重量%,更特别地在0.005重量%至3重量%的范围内的一种或更多种防腐剂;
d)一种或更多种功能性成分,所述一种或更多种功能性成分不同于b)中提及的一种或更多种多元醇并且不同于c)中提及的一种或更多种防腐剂;以及
e)用以补足至100重量%的水;
其中重量百分比(重量%)相对于个人护理产品的总重量。
在本发明的上下文中,术语“个人护理产品”包括通用的皮肤护理产品和毛发护理产品,例如肥皂、清洁组合物、沐浴凝胶(shower gel)、洗发香波、护发素等。其还包括化妆品产品,例如乳膏、身体乳、面膜、化妆品和装饰产品等。其还包括用于生产这样的化妆品产品的成分、共混物和其他组合物。术语“个人护理产品”还包括通常局部施用的药妆品和药品。在另外的实施方案中,根据本发明的个人护理产品用作凝胶、胶状物、乳膏-凝胶、精华(serum)、沙冰(sorbet)、酥膏(souffle)或摩丝(mousse)。这些具体的物质状态与其他产品(例如乳膏、软膏和乳)的区别之处在于所述物质状态的特征在于不同的质地和外观。特别地,这些物质的状态的特征在于,随着时间的推移并且只要它们没有经受任何剪切应力,它们就能保持其形状和厚度,但是可以在剪切应力的作用下(例如通过在皮肤上或在毛发上摩擦个人护理产品)流动和扩散。静止时的自立式性能(behaviour)和在剪切应力下的流动性能是在体系中可逆网络形成的特征,而在剪切应力下无流动性能的自立式凝胶是在体系中不可逆网络形成的特征。
包含根据本发明的固体组合物的个人护理产品具有良好的干燥特性,这是由于存在于固体组合物中的微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物的存在。这些产品是快速干燥的,并且发生快速吸收。此外,个人护理产品通常具有良好的涂覆特性。在“快速干燥”的情况下意指这样的干燥过程:其足够快使得在个人护理产品被施用至皮肤之后对润湿皮肤感觉的感知在约30秒内,更特别地在约20秒内消失。在“快速吸收”的情况下意指个人护理产品在约20秒之后,更特别地在约10秒之后不会在皮肤上留下任何明显的残余物,其中残余物的存在通常与油腻感、脂肪感、发黏感或皮肤上物质堆积的感觉相关。在“涂覆特性”的情况下意指个人护理产品在干燥后形成二维纤维网络的能力,所述网络赋予皮肤或毛发光滑、丝滑的外观,并且为使用者提供个人护理产品的针对环境公害的增强的保护作用的印象。
此外,包含根据本发明的固体组合物的个人护理产品可以根据固体组合物的含量而具有不同的质地和外观。质地可以分布在从如上文所述的自立式凝胶到自由流动的制剂的范围内。本领域技术人员将容易理解,包含微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物的纤维材料的含量可以根据个人护理产品的期望的质地来选择。因此,例如,根据个人护理产品的施用,个人护理产品不太黏或不太液化可能是期望的。优选地,由个人护理产品包含的活性物质的量通过标准ISO 41 19,1995来确定。
在本发明的上下文中,术语“水”包括化妆品专用水,例如富集水(enrichedwater)、海水或湖水、冰川水、水合物等。
在优选的实施方案中,功能性成分和活性成分是化妆品成分或个人护理成分,并且可以选自不同于糖醇的多元醇、低分子量至高分子量糖类、化妆品级表面活性剂、完全或部分中和的α-羟基酸、完全或部分中和的β-羟基酸、完全或部分中和的二羧酸、完全或部分中和的透明质酸、C10至C24脂肪酸及其盐和其酯、C10至C24脂肪醇及其酯、甘油乙氧基化物、蛋白质和肽、胶原、糖脂、磷脂、鞘脂、甾醇和类固醇、尿囊素、咖啡因、氨基酸及其衍生物、季胺、碱性碱、类黄酮和异黄酮、多酚、花色素苷、有机染料、颜料、维生素及其衍生物、萜类及其衍生物、倍半萜类及其衍生物、三萜类及其衍生物、泛醌、蜡、油和黄油、碳水化合物和糖醇及其衍生物、矿物和植物颗粒、膨润土、硅藻土、高岭土、二氧化钛、植物提取物、植物汁、精油和/或香料。
在第六方面中,本发明提供了根据本发明的固体组合物改善液体产品例如结构化液体、乳剂、纳米乳剂和悬浮液的稳定性、以及流变特性和机械特性的用途。
在下文中,给出了如何获得根据本发明的期望固体组合物的实施例,并示出了与这些固体组合物的应用特别相关的固体组合物的特性。这些实施例必须被视为对上文的非限制性说明。
附图说明
图1示出了在3重量%的活性物质含量下由从未干燥的纤维材料的水性悬浮液获得的自立式凝胶以及由根据本发明的再分散在水中的固体组合物获得的自立式凝胶。
图2示出了在3重量%的活性物质浓度下再分散在甘油中的固体组合物2.1的自立式凝胶。
实施例
实施例1 根据本发明和比较例的固体组合物的制备
通过使用以10’000rpm运行的转子-定子混合器(Ultra Turrax)在5分钟期间的高剪切混合下将已知量的分散剂并入到500ml的包含3重量%活性物质的从未干燥的纤维材料的水性悬浮液(
Figure BDA0003900708920000161
购自Weidmann Electrical AG的Weidmann FiberTechnology)中制备一系列的固体组合物。将约150g至200g的这些混合物放入铝盘中,并在烘箱中在90℃温度下风干,直到盘重量达到恒定值,以获得缩减成粉末形式的干饼(变体1)。将混合物干燥的另一种方法是将铝盘浸入液氮中,然后冷冻干燥(变体2)以获得薄片。
通过使用不同量的麦芽糖糊精作为分散剂来制备样品5.1至6.1(比较例)。将麦芽糖糊精预先以20重量%的浓度溶解在水中。表1中给出了这些样品的组成。
通过使用不同量的甘油99.8%或木糖醇作为分散剂来制备样品1.1至4.1(根据本发明的实施例)。此外,在将分散剂与从未干燥的纤维材料的水性悬浮液混合之后,向样品3.1中添加已知量的黄原胶(Rheocare XGN,购自BASF)。表1中给出了这些样品在干燥之后的组成。
对于样品7.1,提供了具有3重量%的活性物质含量的从未干燥的纤维材料的水性悬浮液。
表1 样品1.1至6.1的固体组成
Figure BDA0003900708920000171
表2 样品7.1的组成
Figure BDA0003900708920000172
实施例2 再分散在水中之后的BET比表面积的测量
用玻璃棒将已知量的所选择的固体组合物样品1.1至6.1与水混合,并通过使用首先以9000rpm运行3分钟然后以14000rpm运行3分钟的转子-定子混合器(Ultra Turrax)将其分散在水中。样品7.1是包含3重量%活性物质的从未干燥的纤维材料的水性悬浮液,因此对于BET比表面积测量,不需要再分散在水中。
在如上文所述对样品进行处理之后,测量这些样品的BET比表面积。
命名为“恢复率”的参数是由测量的数据计算的(等式2),以容易地比较再分散的样品(1.1至6.1)的特性相对于从未干燥的样品(7.1)的特性的变化。术语“恢复率”在本申请中用于限定与从未干燥的纤维材料的悬浮液相比的BET比表面积的变化以及粘度的变化。术语“恢复率”也可以用于比较干燥且再分散的样品相对于从未干燥的纤维材料的悬浮液的其他特征参数。
等式2:对于从未干燥的纤维材料以及固体组合物的特定参数P的函数中的恢复率的计算。
Figure BDA0003900708920000173
在表3中,恢复率显示出从未干燥的纤维材料的水性悬浮液相对于再分散的样品1.1至6.1的BET比表面积的变化。恢复率是再分散在水中的固体组合物中包含的纤维材料的BET比表面积与从未干燥的纤维材料的水性悬浮液的BET比表面积之比。结果报告于表3中。
表3 所选择的样品1.1至6.1在再分散在水中之后的BET比表面积(SSA)和作为参照的包含从未干燥的材料的样品7.1的BET比表面积(SSA)。
Figure BDA0003900708920000182
表3表明,与包含目前已知的分散剂麦芽糖糊精的样品相比,包含低分子量糖醇的样品(1.1至4.1)的BET比表面积的恢复率高得多。即使在较高的麦芽糖糊精浓度下(6.1),也无法达到大于75%的期望的恢复率。
实施例3 固体组合物中包含的纤维材料的BET比表面积对乳剂稳定性的影响
在该实施例中,使用样品1.2、6.1和7.1制备一系列的乳剂。所得乳剂称为乳剂1.2、乳剂6.1和乳剂7.1,其包含限定量的活性物质(
Figure BDA0003900708920000181
购自Weidmann)。制剂的组成以及制剂内的活性物质的浓度描述于表4中。
关于表4中描述的乳剂的制备,进行以下步骤:
1.制备水相A
相应地称量在单独烧杯中的去离子水中的固体组合物(样品2.1和样品6.1)。称量在第三个烧杯中的所需量的样品7.1。将具有水相A的烧杯保持在搅拌下直到悬浮液看起来均匀。
2.向水相A中添加水相B
将除去离子水之外的水相B的所有成分相应地添加至包含水相A的烧杯中,并保持在搅拌下直到悬浮液看起来均匀。然后将去离子水相应地添加至烧杯中,再次在连续搅拌下并直到均匀。
3.加热水相(A+B)
在搅拌的同时将步骤2中制备的水相A+B加热高至<75℃。
4.制备油相
称量在单独的烧杯中的油相的成分。准备80℃的水浴,并且小心地并在搅拌下将烧杯放入水浴中使得没有水进入烧杯直到油相熔融并形成透明液体。
5.将油相和水相(A+B)混合
在连续搅拌下将油相添加至水相(A+B)中以产生白色乳剂。最后,将乳剂以4'000rpm均质化2分钟。
表4 用于测试固体组合物中包含的纤维材料的BET比表面积对已知的稳定乳剂的稳定性的影响的化妆品制剂
Figure BDA0003900708920000191
在制备乳剂之后的48小时,通过光学显微镜评估所获得的乳剂的品质。本领域技术人员已知的是预期水包油乳剂显示出更好的长期稳定性,液滴尺寸分布更小且更均匀。在表5中报告了随实施例2中测量的BET比表面积而变的这些图像。
表5 实施例3中获得的乳剂随实施例2中测量的BET比表面积而变的显微图像。
Figure BDA0003900708920000201
表5中的显微图像表明,通过从未干燥的纤维材料的悬浮液(7.1)以及通过包含甘油的固体组合物(1.2)获得的乳剂表现出小且均匀的液滴尺寸分布。与用使用双倍量的活性物质制备的样品6.1获得的乳剂相比,由于SSA和粘度的低恢复率,没有显示出均匀的液滴尺寸分布,并且发生了液滴聚结。这些结果表明恢复率对水包油乳剂的品质起着至关重要的作用。
实施例4 固体组合物中包含的纤维材料的BET比表面积对包含分散的固体组合物的液体分散体的粘度和粘度稳定性的影响
通过使用配备有以1rpm运行的VAN-SP3轴的粘度计IKA Rotavisc hi-vi I在20℃下测量所选择的固体组合物样品的粘度。为了提供对分散体的粘度稳定性的评估,对25秒之后测量的初始粘度和粘度随时间(120秒、300秒)的变化二者进行了测量。
在表6中以mPas计给出在t=30秒、t=120秒和t=300秒时的粘度值。此外,示出了再分散的固体组合物的粘度与从未干燥的纤维材料的悬浮液(样品7.1)相比的恢复率。如在实施例2中,恢复率是通过再分散在水中的固体组合物的粘度与2重量%的相等活性物质浓度下的从未干燥的纤维材料的悬浮液的粘度之比来限定的。
表6 与从未干燥的纤维材料的悬浮液相比,再分散在水中的选择样品随时间而变的以mPa秒计的粘度。
Figure BDA0003900708920000211
表6表明与参照样品(7.1)相比,只有包含糖醇的固体组合物(1.1至4.1)可以保持或者甚至提高粘度。与相等活性物质浓度下的从未干燥的纤维材料的悬浮液(7.1)相比,包含麦芽糖糊精(5.1、6.1)的样品表现出较低的粘度值。
实施例5 固体组合物在甘油中的再分散
通过经由手进行混合将已知量的固体组合物2.1再分散在甘油中。如图2所示,该混合物产生了与再分散在水中的固体组合物相似的自立式凝胶状材料。

Claims (26)

1.一种固体组合物,包含,
a)从植物中获得的天然来源的纤维材料,相对于所述纤维材料的总重量,所述纤维材料包含多于10重量%的木糖,特别地多于15重量%的木糖,以及所述纤维材料包含微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物,其中
i.所述微米级原纤附聚物的平均长度在500nm至1000μm的范围内,优选在500nm至600μm的范围内并且甚至更优选在500nm至200μm的范围内,
ii.所述纳米级原纤附聚物的平均长度在10nm至500nm的范围内;和
b)一种或更多种糖醇;
其特征在于再分散在水中的所述固体组合物与从未干燥的纤维材料的水性悬浮液的BET比表面积比高于0.75,优选高于0.9,并且或者更优选高于0.95。
2.根据权利要求1所述的固体组合物,其中再分散在液体中的所述固体组合物的BET比表面积大于125m2/g,更优选大于150m2/g,还更优选大于175m2/g,还更优选大于200m2/g,并且还更优选为250m2/g至350m2/g。
3.根据权利要求1至2中的一项所述的固体组合物,其中所述纤维材料是从未经任何化学反应处理的植物浆中获得的。
4.根据权利要求1或3中的一项所述的固体组合物,其中所述纤维材料是从桉树的浆,更优选巴西桉树或蓝桉树的浆,或者山毛榉树的浆中获得的。
5.根据权利要求1至4中的一项所述的固体组合物,其中所述一种或更多种糖醇具有小于196g/mol的分子量并且优选地选自甘油、赤藓醇、苏糖醇、季戊四醇、木糖醇、核糖醇、阿拉伯糖醇、甘露糖醇、山梨醇、蒜糖醇、阿卓糖醇、半乳糖醇、葡萄糖醇和艾杜糖醇。
6.根据权利要求1至5中的一项所述的固体组合物,其中所述一种或更多种糖醇是天然来源的并从植物中获得的。
7.根据权利要求1至6中的一项所述的固体组合物,其中所述固体组合物能够分散在选自水、醇、油以及油包水乳剂或水包油乳剂、纳米乳剂和微乳剂的液体中。
8.根据权利要求1至7中的一项所述的固体组合物,其中所述糖醇与所述纤维材料的重量比为0.5至1.1,优选为0.7至1.0,例如0.8、0.85、0.90、0.95或0.99。
9.根据权利要求1至8所述的固体组合物,其中所述固体组合物一旦以有效浓度分散在液体中,更特别地一旦以有效浓度分散在选自水、乙醇、甲醇、异丙醇、甘油、丙二醇、双丙甘醇、戊二醇或其混合物中的质子液体中,就形成自立式凝胶状材料。
10.根据权利要求1至9所述的固体组合物,其中所述固体组合物在再分散在水中以后在300秒之后的粘度恢复率不小于95%,优选高于100%。
11.根据权利要求1至10中的一项所述的固体组合物,所述固体组合物另外地包含一种或更多种高分子添加剂,优选地,选自以下的一种或更多种多糖:蔗糖、半乳糖、麦芽糖糊精、褐藻胶、瓜尔胶、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、印度胶、琼脂胶、结冷胶、菌核胶、长角豆胶、普鲁兰糖、聚糖、葡糖氨基聚糖、卡拉胶和黄原胶。
12.根据权利要求1至11中的一项所述的固体组合物,所述固体组合物另外地包含选自以下的一种或更多种功能性成分:化妆品成分、个人护理成分、药物、染料、营养品、香料和调味剂、导电(纳米)材料、介电(纳米)材料、粘合剂、粘合增进剂、增粘剂、与化妆品级表面活性剂不同的表面活性剂、乳化剂、增重剂、泡腾剂和防腐剂。
13.根据权利要求12所述的固体组合物,其中所述防腐剂选自苯甲酸钠、山梨酸钾、苯甲酸、乙基己基甘油(3-[(2-乙基己基)氧基]-1,2-丙二醇、苯氧乙醇、戊二醇、二羟基乙酸、水杨酸、山梨酸、苯甲醇、甘油辛酸酯/癸酸酯、月桂酰精氨酸乙酯HCl(N2-十二烷酰基-L-精氨酸乙酯盐酸盐)、葡萄糖酸内酯、苯乙醇、乙酰丙酸钠、辛酸甘油酯、柠檬酸三乙酯、迷迭香(艾菊)叶提取物、脱水山梨醇辛酸酯和([(1R)-1-[(3R,4S)-3,4-二羟基氧杂环戊烷-2-基]-2-羟乙基]辛酸酯)。
14.根据权利要求1至13中的一项所述的固体组合物,其中所述固体组合物呈挤出物、片剂、海绵状物、气凝胶、干凝胶、片材、薄片、粒料、丸粒或粉末的形式。
15.一种获得根据权利要求1至14中的一项所述的固体组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供从植物中获得的天然来源的纤维材料的悬浮液,其中所述纤维材料包含微米级原纤附聚物和/或纳米级原纤附聚物,其中所述微米级原纤附聚物的平均长度在500nm至1000μm的范围内,优选在500nm至600μm的范围内并且甚至更优选在500nm至200μm的范围内,以及其中所述纳米级原纤附聚物的平均长度在10nm至500nm的范围内,其特征在于相对于所述纤维材料的总重量,所述纤维材料包含多于10重量%的木糖,特别地多于15重量%的木糖;
b)将一种或更多种糖醇与步骤a)中提供的所述悬浮液合并以形成混合物;以及
c)在步骤d)之前或之后,相应地向步骤b)中获得的所述混合物、向步骤d)中获得的混合物中添加一种或更多种高分子添加剂、一种或更多种功能性成分或其组合;以及
d)通过施加包括热、电磁波和/或真空的干燥方法来干燥所述混合物以形成所述固体组合物。
16.根据权利要求15所述的方法,其中所述纤维材料的悬浮液通过进行以下步骤来获得:
a)通过机械手段将干浆粉碎;
b)使所述经粉碎的浆分散在液体中;以及
c)将分散在所述液体中的所述浆进一步粉碎,
其中在基本上不添加液体的情况下,优选地在不添加任何液体的情况下将所述干浆粉碎。
17.根据权利要求15或16中的一项所述的方法,其中所述干燥方法选自脱水、对流烘箱干燥、冷冻干燥、喷雾干燥、鼓式干燥、床干燥、喷涂、微波干燥、红外干燥、日光干燥及其组合。
18.一种能够通过根据权利要求15至17所述的方法获得的根据权利要求1至14中的一项所述的固体组合物。
19.根据权利要求1至14或18中的一项所述的固体组合物,其中所述固体组合物中的残留水分为35重量%或更少,更特别地25重量%或更少,还更特别地15重量%或更少,还更特别地10重量%或更少,例如5重量%至10重量%。
20.一种包含根据权利要求1至14、18或19中任一项所述的固体组合物的固体产品,其中所述产品能够溶解或能够分散在液体中,更特别地能够溶解或能够分散在水中。
21.根据权利要求20所述的固体产品,其中所述固体产品为速溶汤、速溶饮料、芳香增进剂、胶凝组合物、剥离组合物、干燥个人护理产品、水泥组合物、石膏组合物、混凝土组合物、磨料组合物、粘合剂组合物、织造物或非织造物上浆组合物、或纸张施胶组合物。
22.一种液体或凝胶状产品,包含呈分散形式的根据权利要求1至14、18或19所述的固体组合物。
23.根据权利要求22所述的液体或凝胶状产品,其中所述产品为家用护理产品或个人护理产品。
24.一种根据权利要求21或23所述的个人护理产品,包含:
a)0.1重量%至30重量%,优选0.5重量%至20重量%,更优选1重量%至10重量%的所述固体组合物;
b)最高达25重量%,更特别地最高达10重量%的一种或更多种多元醇;
c)最高达5重量%,更特别地在0.005重量%至2.5重量%的范围内的一种或更多种防腐剂;
d)一种或更多种功能性成分,所述一种或更多种功能性成分不同于b)中提及的所述一种或更多种多元醇并且不同于c)中提及的所述一种或更多种防腐剂;以及
e)用以补足至100重量%的液体;
其中重量百分比(重量%)是相对于所述个人护理产品的总重量。
25.根据权利要求24所述的个人护理产品,其中所述一种或更多种功能性成分选自:合成聚合物、天然聚合物、溶剂、多元醇、表面活性剂、完全或部分中和的α-羟基酸、完全或部分中和的β-羟基酸、完全或部分中和的二羧酸、完全或部分中和的透明质酸、C10至C24脂肪酸及其盐和其酯、C10至C24脂肪醇及其酯、甘油乙氧基化物、蛋白质和肽、胶原、糖脂、磷脂、鞘脂、甾醇和类固醇、尿囊素、咖啡因、氨基酸及其衍生物、季胺、碱性碱、类黄酮和异黄酮、多酚、花色素苷、有机染料、颜料、维生素及其衍生物、萜类及其衍生物、倍半萜类及其衍生物、三萜类及其衍生物、泛醌、蜡和黄油、碳水化合物和糖醇及其衍生物、矿物和植物颗粒、膨润土、硅藻土、高岭土、二氧化钛、植物提取物、植物汁、精油和/或香料。
26.根据权利要求1至14、18或19中的一项所述的固体组合物改善液体产品的稳定性以及流变特性和机械特性的用途。
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