CN115477842A - 聚酰胺组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚酰胺组合物，具体涉及阻燃聚酰胺基组合物或模制材料以及可由其生产的电气或电子工业的制品、特别是充电部件，这些组合物或模制材料含有至少一种聚酰胺、氧化铝、氢氧化镁以及至少一种有机环氧化物。

Description

聚酰胺组合物
技术领域
本发明涉及阻燃聚酰胺基组合物或模制材料以及可由其生产的电气或电子工业的制品、特别是充电部件，这些组合物或模制材料含有至少一种聚酰胺、氧化铝、氢氧化镁以及至少一种有机环氧化物。
背景技术
当电流流过充电部件的连接件和电缆时，载流电气部件、特别是用于对电池(特别是用于电动汽车(electromobility))充电的充电部件产生热量。典型的充电部件是充电电缆插头和充电插孔(charging inlet)，如DE 10 2012 002 882 B4的图1所示。为了促进电动汽车的发展，整个电动车辆工业都在尝试标准化充电部件的连接件、特别是充电插孔与充电电缆插头之间的接口。例如，汽车工程师学会(Society of Automotive Engineers)(“SAE”)在SAE J1772中指定了这样的接口；参见：https://de.wikipedia.org/wiki/SAE_J1772。
https://de.wikipedia.org/wiki/SAE_J1772中的信息示出，希望增加通过连接件传输的电流以进行充电，特别是对机动车辆电池充电。然而，在较高的电流下，连接件和电力电缆经受温度升高，这可能损坏机动车辆中充电插孔的部件。例如，用于电动车辆(EV)或混合动力车辆(HEV)的电池系统的充电插孔可以在充电操作期间通过充电插孔的连接件和电缆产生热量。
DE 10 2020 108 175 A1通过电缆热交换器解决了在机动车辆电池用充电基础设施充电期间出现的热量问题，该电缆热交换器包括用于冷却剂流过电缆热交换器用于主动冷却电力电缆的导体的冷却剂通道。
EP 3 470 254 B1的解决方案由用于防止充电插孔过热的数字装置组成，其中测量充电时间并估计充电插孔的温度以基于特定充电电压的充电时间和充电电流来限定充电插孔的温度，并防止充电插孔的温度超过某个阈值温度。
作为替代方案，论述了电绝缘、导热塑料以更有效地消散载流导体中的热量。然而，在许多应用中所希望的阻燃性是有问题的，UL94测试中的V-0级通常被规定用于电动汽车的电池和充电基础设施领域。紧凑的安装空间以及使通过电绝缘塑料到外部散热介质的热传递路径尽可能短的希望必然导致要求即使在非常薄的壁厚下，并且至少在0.75mm下也要达到UL94 V-0级。产生的挑战是提供具有电绝缘、导热添加剂和阻燃剂的固有绝热塑料，其方式为除了至少1W/mK的各向同性热导率外，还确保在壁厚≤0.75mm时V-0级以及此外足够应用的机械稳定性。
EP 3 133 104 A1尝试通过含有氢氧化镁和氮化硼的聚酰胺模制材料来解决这个问题。虽然即使在0.75mm也达到了UL94 V-0可燃性等级，以及>1W/mK的热导率，但其代价是许多应用的机械特性不足，特别是关于挠曲强度和外纤维应变。EP 3 133 104 A1进一步使用了氮化硼，由于其各向异性的热导率，氮化硼要求制造商增加设计工作，并且由于其复杂且耗能的生产模式，还必须从生态学角度批判性看待。
CN 104559147 A披露了阻燃聚酰胺基组合物，其含有聚酰胺、氧化铝、氧化镁和有机环氧化物。CN 104559147 A的实例尤其使用缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷。
CN 111518367 A披露了用于电子工业的高效导热膜，其含有环氧化物、抗冲改性剂、氧化铝、氢氧化镁、聚酰胺、氮化硼、硅酮橡胶、颜料和硫化剂。聚丙二醇二缩水甘油醚可用作抗冲改性剂。
最后，还参考WO 2014/036720 A1，其要求保护包含以下的导热聚合物组合物：
(a)约20重量％至约60重量％的选自聚酰胺、聚酯和聚烯烃的有机聚合物；
(b)约30重量％至约70重量％的选自氢氧化镁或氢氧化铝氧化物的导热添加剂；和
(c)约1重量％至约10重量％的聚芳硫醚，其中所有重量百分比均基于聚合物组合物的总重量，并且该组合物比没有聚芳硫醚的其他方面相同的聚合物组合物表现出更大的阻燃性。
发明内容
从现有技术开始，本发明解决的问题因此是提供(理想情况下不使用氮化硼)电绝缘、导热的聚酰胺基组合物/模制材料，其允许壁厚≤0.75mm的UL94 V-0可燃性等级并实现至少1W/mK的理想各向同性热导率，而同时实现良好的机械特性。
理想各向同性热导率特别地应理解为意指垂直于流动方向(“通过平面”)的热导率与沿流动方向(“平面内”)的热导率的比率在0.65至1.5的范围内。
良好的机械特性应理解为意指在根据ISO 178-A的挠曲测试中至少1.5％的外纤维应变和至少150MPa的挠曲强度以及根据ISO 180-1U的至少20kJ/m2的冲击强度。
该问题通过本发明的主题解决，该主题包括组合物或模制材料，其含有：
至少一种聚酰胺、优选半结晶聚酰胺，
氧化铝，
氢氧化镁以及
至少一种有机、无卤素、环氧化的化合物，该化合物优选具有至少两个环氧基/分子。
然而，本发明还提供了基于含有以下的组合物的电气或电子工业的制品、优选充电部件、特别优选用于对电池充电的电池充电部件、尤其优选用于对电动汽车的电池充电的电池充电部件：
至少一种聚酰胺、优选半结晶聚酰胺，
氧化铝，
氢氧化镁以及
至少一种有机、无卤素、环氧化的化合物，该化合物优选具有至少两个环氧基/分子。
然而，本发明还涉及一种用于生产电气或电子工业的制品、优选用于生产充电部件、特别优选用于生产用于对电池充电的电池充电部件、特别用于生产电动汽车的电池的方法，其中将含有以下的组合物：
a)至少一种聚酰胺、优选半结晶聚酰胺，
b)氧化铝，
c)氢氧化镁以及
d)至少一种有机、无卤素、环氧化的化合物，该化合物优选具有至少两个环氧基/分子，
通过混合加工成模制材料、在水浴中挤出、冷却直至可粒化并且粒化以及用于注射模制方法。可替代地，模制材料还可以在混合组分a)至d)之后直接送至注射模制。
制备根据本发明用于通过注射模制加工的组合物首先通过将用作起始材料的组分a)、b)、c)和d)以及任选地另外的组分在至少一种混合装置中混合来进行。这优选通过捏合、配混、挤出或辊磨进行将待使用的组分加工成模制材料。该加工优选地在230℃至330℃范围内的温度下进行。提供模制材料的加工尤其优选通过在同向旋转双螺杆挤出机或布斯式捏合机(Buss kneader)中配混来进行。将单独的组分预混合可以是有利的。获得作为中间体的基于根据本发明的组合物的模制材料。这些模制材料可能仅由组分a)至d)组成或者另外含有除了组分a)至d)之外的另外的组分。将同样根据本发明并且优选在约290℃的温度下在来自德国斯图加特市科倍隆维尔纳&飞德莱公司(Coperion Werner&Pfleiderer(Stuttgart，Germany))的ZSK 26配混器双螺杆挤出机中生产的模制材料在水浴中挤出、冷却直到可粒化并且粒化。随后将粒化的材料在真空干燥箱中优选在70℃+/-10℃范围内的温度下干燥至恒重，然后将其供应至注射模制机。注射模制的方法是本领域技术人员已知的；参见例如
https://www.maschinenbau-wissen.de/skript3/werkstofftechnik/kunststoffe/389-spritzgiessen-prozess
每100质量份的该组分a)，根据本发明的组合物优选使用的该组分b)的量是在20至300质量份的范围内、优选在35至250质量份的范围内、特别优选在50至180质量份的范围内并且非常特别优选在70至120质量份的范围内。
每100质量份的该组分a)，根据本发明的组合物优选使用的该组分c)的量是在20至350质量份的范围内、优选在50至300质量份的范围内、特别优选在85至250质量份的范围内并且非常特别优选在120至210质量份的范围内。
每100质量份的该组分a)，根据本发明的组合物优选使用的该组分d)的量是在0.1至25质量份的范围内、优选在1至16质量份的范围内、特别优选在2至10质量份的范围内。
为清楚起见，应注意本发明的范围涵盖一般意义上或在优选范围内的以任何希望的组合的所有报告的定义、报告的量和参数。这涉及根据本发明的组合物、模制材料和制品以及根据本发明的方法和根据本发明的用途。除非另有说明，否则所引用的标准适用于在申请日有效的版本。除非另外指出，否则所报告的百分比是重量百分比。
组分a)
根据本发明待使用的聚酰胺优选是半结晶聚酰胺，其根据DE 10 2011 084 519A1具有通过DSC法根据ISO 11357在第二加热中并且对熔化峰积分测量的在4至25J/g范围内的熔化焓。
待用作组分a)的聚酰胺优选具有至少180℃的熔点。特别优选聚酰胺6(PA 6)或聚酰胺66(PA 66)或PA6或PA66的共聚酰胺。尤其特别优选使用PA 6。
在本申请的上下文中使用的聚酰胺的命名法符合国际标准/DIN 7728，开头一个或多个数字代表起始二胺的碳原子数目并且最后一个或多个数字代表二羧酸的碳原子数目。如果仅陈述了一个数字，如在PA 6的情况下，这意指起始材料是α,ω-氨基羧酸或由其衍生的内酰胺，即在PA 6的情况下ε-己内酰胺；对于进一步的信息，参考H.Domininghaus,Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften[塑料及其特性],第272页及其后,VDI出版社(VDI-Verlag),1976年。
所用的组分a)优选是低粘度聚酰胺，其具有根据ISO 307在25℃下在96重量％的硫酸中0.5重量％的溶液中确定的在80至135ml/g范围内、特别优选在90至130ml/g范围内、非常特别优选在90至125ml/g范围内、尤其优选在95至115ml/g范围内的粘度值。
在特别优选的实施例中，所用组分a)是聚酰胺6，其具有根据ISO 307在25℃下在96重量％的硫酸中0.5重量％的溶液中确定的在95至115ml/g范围内的粘度值。
在根据本发明的热塑性模制材料中使用的聚酰胺可以通过各种方法生产并且可以由不同的结构单元合成。已知用于生产聚酰胺的许多程序，其中不同的单体结构单元以及还有不同的链转移剂用于设定所希望的分子量亦或使用具有用于随后预期的后处理的反应基团的单体，取决于所希望的最终产品。
用于生产根据本发明使用的聚酰胺的工业相关的方法典型地经由在熔体中的缩聚进行。在本发明的上下文中，内酰胺的水解聚合也被认为是缩聚。
组分b)
所用组分b)优选为α-Al2O3。
在本发明的上下文中优选使用工业氧化铝的情况下，α-Al2O3的比例大于70％。当考虑具有大于90％的α-Al2O3比例的氧化铝时，是特别优选的。当考虑具有大于95％的α-Al2O3比例的氧化铝时，是非常特别优选的。根据本发明特别优选包含小于5重量％的杂质、非常特别优选包含小于1重量％的杂质的α-Al2O3。
组分b)优选用作粉末。优选的粉末具有不大于100μm的根据ISO13320的可确定的体积平均粒度d50、优选在0.1至50μm范围内的体积平均粒度d50、特别优选在0.5至10μm范围内的体积平均粒度d50、非常特别优选在0.5至5μm范围内的体积平均粒度d50。
对于组分b)，根据ISO 13320可确定的较低体积平均粒度d10优选是在0.01至20μm的范围内、特别优选在0.05至10μm的范围内、非常特别优选在0.1至5μm的范围内并且尤其优选在0.3至2μm的范围内。
对于组分b)，根据ISO 13320可确定的较高体积平均粒度d90优选不大于200μm、特别优选在1至100μm的范围内、非常特别优选在1.5至50μm的范围内、尤其优选从2至10μm的范围内。
作为组分b)，优选的是，使用具有根据ISO 13320通过激光衍射可确定的具有不大于100μm的d50、在0.01至20μm范围内的d10和不大于200μm的d90的体积平均粒度分布的氧化铝。因此，本发明优选地涉及组合物和可由其生产的模制材料和制品，前提是作为组分b)，它们使用具有根据ISO 13320通过激光衍射可确定的具有不大于100μm的d50、在0.01至20μm范围内的d10和不大于200μm的d90的体积平均粒度分布的氧化铝。
特别优选的是使用具有根据ISO 13320通过激光衍射可确定的单峰的体积平均粒度分布的Al2O3；参见EP 3 670 589A1。通过激光衍射获得的数据的评估使用具有对数横坐标的体积相关的直方图来进行。为此目的，将粒度划分为尺寸类别。在0.01μm至10 000μm的测量范围内，将每个十进位组(decade)细分为18个尺寸类别。这产生108个尺寸类别，其宽度对应于下式的尺寸类别y
Figure BDA0003696427540000071
其中x描述在1至108范围内的尺寸类别的连续编号。
对于术语“单峰”的定义，参考：
https://de.wikipedia.org/wiki/Partikelgr％C3％B6％C3％9Fenverteilung
根据本发明，当以[％]计的氧化铝颗粒尺寸的体积(＝直方图中的Y轴)与以微米[μm]计的尺寸类别(＝直方图中的X轴)的关系的图优选仅形成呈高斯曲线形式的一个最大值并且所存在的任何其他最大值不超过10％的体积时，存在单峰的粒度分布。
术语“粒度分布”源自于统计学。此领域考虑任何特征的频率和频率分布，例如制造公差。在颗粒技术和颗粒测量技术/分散度分析领域中，选择颗粒的当量直径作为该特征。粒度分布来源于统计学的一般频率分布。粒度的密度分布典型地呈高斯钟形曲线的形状。如果粒度的密度分布只有一个最大值，则这被称为单峰分布。在两个最大值的情况下，分布是双峰的。最大值的横坐标值被称为模态值(modal value)。根据ISO 13320，通过激光衍射确定氧化铝的粒度分布。在本发明的上下文中，使用氧化铝的光学材料数据进行测量，并且所述数据根据米氏(Mie)理论进行评估。
在这方面参见：
https://de.wikipedia.org/wiki/Laserbeugungs-Partikelgr％C3％B6％C3％ 9Fenanalyse。
d10、d50和d90是基于总体积的分别10％、50％(中值)和90％的颗粒具有更小直径的那些直径。
作为组分b)，特别优选的是，使用具有根据ISO 13320通过激光衍射可确定的具有不大于100μm的d50、在0.01至20μm范围内的d10和在1至100μm范围内的d90的单峰的体积平均粒度分布的氧化铝。因此，本发明特别优选地涉及组合物和可由其生产的模制材料和制品，前提是作为组分b)，它们使用具有根据ISO 13320通过激光衍射可确定的具有不大于100μm的d50、在0.01至20μm范围内的d10和在1至100μm范围内的d90的单峰体积平均粒度分布的氧化铝。
作为组分b)，非常特别优选的是，使用具有根据ISO 13320通过激光衍射可确定的具有在0.1至50μm范围内的d50、在0.01至20μm范围内的d10和在1至100μm范围内的d90的单峰的体积平均粒度分布的氧化铝。因此，本发明非常特别优选地涉及组合物和可由其生产的模制材料和制品，前提是作为组分b)，它们使用具有根据ISO 13320通过激光衍射可确定的具有在0.1至50μm范围内的d50、在0.01至20μm范围内的d10和在1至100μm范围内的d90的单峰体积平均粒度分布的氧化铝。
作为组分b)，尤其特别优选的是，使用具有根据ISO 13320通过激光衍射可确定的具有在0.5至5μm范围内的d50、在0.5至2μm范围内的d10和在2至10μm范围内的d90的单峰的体积平均粒度分布的氧化铝。因此，本发明尤其特别优选地涉及组合物和可由其生产的模制材料和制品，前提是作为组分b)，它们使用具有根据ISO 13320通过激光衍射可确定的具有在0.5至5μm范围内的d50、在0.5至2μm范围内的d10和在2至10μm范围内的d90的单峰体积平均粒度分布的氧化铝。
待用作根据本发明的组分b)的Al2O3颗粒可以以通过纵横比可描述的不同形式存在。优选的是，使用具有1至100、特别优选1至30、非常特别优选1至10的纵横比的颗粒。EP 3164 694 A1描述了用于确定纵横比的许多方法。在基于摄像机的方法中，颗粒在摄像机的传感器上成像为二维图像。当传感器是CCD矩阵或CMOS图像传感器时，使用适当的图像分析软件来确定颗粒形状。DE 198 02 141 C1描述了包含矩阵摄像机的解决方案，并且EP 1972 921 A1描述了包含两个摄像机的解决放案。当传感器是CCD线性阵列时，所成像的颗粒区域是由以已知颗粒速度测量的弦长组合的。在DE 10 2009 056 503 A1(用传感器线)、DE10 2004 056 520 A1(用CCD线)、DE 43 13 688 A1(用CCD线)、DE 41 19 240 C2(用CCD线)、DD 278 859 A1(用CCD线传感器)、DD 260 764A1(用CCD线传感器)和DD 232760 A1(用单线电视摄像机)中描述了适当的装置和方法。DE 196 28 348 C1提出了用一条单独的光波导的线来确定颗粒形状，其中第二条光波导线用于确定速度。基于衍射的方法利用了颗粒衍射图案对颗粒形状的依赖性。用相干光辐照颗粒，并且用合适的接收器测量衍射图的光强度分布。衍射图案中光强度的分布取决于颗粒的形状。DE 694 06 683 T2(用环形传感器)和DE 102 18 413 B4中描述了其解决方案。专利说明书DE 41 29 105 A1披露了使用散射光测量来确定颗粒形状。由于所列举的方法仅在成本和复杂性上不同，因此本领域技术人员可以从现有技术中所列举的这些方法中自由选择。
待用作根据本发明的组分b)的Al2O3优选具有至少一种基于至少一种氨基硅烷的表面改性物。术语表面改性物是指旨在改善与热塑性基质的结合的基于硅烷的有机偶联剂。
优选的表面处理剂/表面改性物是以下通式的氨基硅烷：
(RO)3-Si-(CH2)n-X(I)
其中
R表示选自由甲基、乙基、异丙基和甲氧基甲基组成的组的有机基团，n表示从0至12的整数(包括端值)，并且
X表示胺。
所用的组分b)的表面处理物/表面改性物优选是选自由以下组成的组的至少一种氨基硅烷：
3-氨基丙基三乙氧基硅烷[CAS 919-30-2]、3-氨基丙基三甲氧基硅烷[CAS13822-56-5]、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷[CAS 1760-24-3]、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷[CAS 5089-72-5]、3-(N-环己基氨基)丙基三甲氧基硅烷[CAS 3068-78-8]和N,N-(二乙基氨基甲基)三乙氧基硅烷[CAS 15180-47-9]。
根据本发明的基于硅烷的表面改性物及其生产是本领域技术人员原则上从US 7,547,743 B2已知的，将其中关于本文披露的有机聚硅氧烷的生产的内容通过援引方式完全并入本申请。
当将用于表面改性的氨基硅烷以基于100质量份的氧化铝在0.05至5质量份范围内的量、特别优选在0.1至1质量份范围内的量施用时，是优选的。
用氨基硅烷表面处理/表面改性氧化铝可以在即将使用氧化铝之前进行，或可以使用先前表面处理过的氧化铝。当与氧化铝接触时，上述氨基硅烷反应以提供硅醇，并且将相应的醇基消除。
作为组分b)，根据本发明尤其优选的是使用来自德国贝格海姆马丁斯韦克有限公司(Martinswerk GmbH,Bergheim,Germany)的
Figure BDA0003696427540000091
MPS-2[CAS号1344-28-1]。
组分c)
所用的组分c)是氢氧化镁[CAS号1309-42-8]。
氢氧化镁[CAS号1309-42-8]由于其来源和生产模式可能是不纯的。典型的杂质包括例如含有硅、铁、钙和/或铝的物质，这些物质可以例如是以氧化物的形式夹在这些氢氧化镁晶体中。该氢氧化镁的纯度由尽可能小的除了氢氧化镁的物种的比例引起。作为组分c)的优选的氢氧化镁具有在煅烧物质上根据ISO 12677通过X射线荧光(XRF)可确定的<15000ppm、优选<5000ppm并且特别优选<500ppm的硅比例。
根据本发明有待使用的氢氧化镁特别优选地具有至少96重量％、优选至少98重量％的纯度，即，Mg(OH)2比例。
当除了硅含量和/或除了纯度之外，根据本发明有待使用的氢氧化镁具有在煅烧物质上根据ISO 12677通过X射线荧光(XRF)可确定的<1500ppm、优选<1000ppm、特别优选<300ppm的铁含量(Fe)时是特别优选的。
特别地，该氢氧化镁为非矿物的，即合成来源的。优选地，生产合成来源的组分b)的所考虑的方法是氯化镁水溶液的高温水解或者用煅烧熟化白云石或石灰乳沉淀镁盐溶液。
有待作为组分c)使用的氢氧化镁可以是未涂胶的或者涂胶的。胶料是在组分(在这种情况下氢氧化镁)的进一步加工之前通过喷射或浸渍施加的以改进组分的特性轮廓或加工的浸渍液。组分c)优选地配备有基于硬脂酸盐或氨基硅氧烷的胶料，特别优选地配备有氨基硅氧烷。
优选用作组分c)的氢氧化镁具有在0.5μm至6μm的范围内的平均粒径d50，其中在0.7μm至3.8μm范围内的d50是优选的，并且在1.0μm至2.6μm范围内的d50是特别优选的。用于确定d50的适合的测量方法特别是激光衍射，例如用Malvern Mastersizer 2000测量的。所希望的粒度可以例如是通过研磨氢氧化镁实现的。与本申请中的平均粒度有关，它们的确定和它们的意义，参考化学工程技术(Chemie Ingenieur Technik)(72)第273-276页，3/2000，威利VCH出版社股份有限公司(Wiley-VCH Verlags GmbH)，魏因海姆(Weinheim)，2000，根据该文献，d50值是50％的量的颗粒位于该粒度之下的粒度(中值)。组分b)的d50值是根据本发明在按照ISO 14887分散于水中之后按照ISO 13320通过激光衍射(光散射)确定的。替代分散剂是描述于来自Horiba仪器公司，奥尔巴尼，纽约，2013的白皮书“在液体中分散粉末用于粒度分析”的表2中。
根据本发明合适的氢氧化镁类型特别包括来自德国贝格海姆马丁斯韦克有限公司的
Figure BDA0003696427540000111
H5IV或者来自墨西哥墨西哥城佩诺莱斯公司(Penoles,Mexico City,Mexico)的
Figure BDA0003696427540000112
Q2015TC，其中
Figure BDA0003696427540000113
H5IV是尤其优选的。
组分d)
有待用作组分d)的具有至少两个环氧基/分子的有机、无卤素、环氧化的化合物的生产是本领域技术人员已知的。优选的有机、无卤素、环氧化的化合物是聚缩水甘油醚或聚(β-甲基缩水甘油基)醚，优选通过使具有至少两个游离的醇羟基或酚羟基的化合物与表氯醇反应和/或通过酚羟基与表氯醇反应可获得。
优选的聚缩水甘油醚或聚(β-甲基缩水甘油)醚衍生自非环醇，特别是乙二醇、二乙二醇以及更高级的聚(氧亚乙基)二醇、丙烷-1,2-二醇或聚(氧亚丙基)二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇，聚(氧四亚甲基)二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、己烷-2,4,6-三醇、甘油、1,1,1-三甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇，和衍生自聚环氧氯丙烷。
可替代地，优选的聚缩水甘油醚或聚(β-甲基缩水甘油基)醚衍生自脂环族醇，特别是1,3-或1,4-二羟基环己烷、双(4-羟基环己基)甲烷、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷或1,1-双(羟甲基)环己-3-烯，或者它们包含基于N,N-双(8，2-羟乙基)苯胺或p,p'-双(2-羟乙基氨基)二苯甲烷的芳香核。
优选的有机环氧化的化合物也基于单核苯酚或多核苯酚。优选的单核苯酚是间苯二酚或对苯二酚。优选的多核苯酚是双(4-羟苯基)甲烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷或4,4'-二羟基二苯基砜，其中2,2-双(4-羟苯基)丙烷是特别优选的。
苯酚与甲醛的优选缩合产物是苯酚酚醛清漆。非常特别优选用作根据本发明的组分d)的环氧化的化合物是基于多核苯酚并且包含至少一个、优选2个末端环氧基的那些。这些可以例如通过根据US2002/0128428 A1的方法生产，其中具有根据ISO 3001可确定的在300至2000克/当量范围内的环氧指数的变体进而是优选的。具有根据ISO 3001可确定的在450至1500克/当量范围内的环氧指数的变体是特别优选的，并且具有根据ISO3001可确定的在450至750克/当量范围内的环氧指数的变体是非常特别优选的。
也优选作为组分d)或因此根据本发明可替代地使用的具有至少2个环氧官能团的有机、无卤素的环氧化合物以任何所希望的组合和频率不仅含有以下含有环氧基的单元
Figure BDA0003696427540000121
而且还含有以下单元
Figure BDA0003696427540000122
和/或以下单元
Figure BDA0003696427540000123
其中R9、R10彼此独立地表示H或C1-C8-烷基，
R11表示C1-C8-烷基，
X和Y各自表示在0至20范围内的整数，
前提是X或Y至少一次是≥1，
Z表示在2至20范围内的整数，并且
R*表示H或C1-C8-烷基，
其中标明X、Y、Z的这些单元可以重复地并且以任何希望的顺序出现。
有机、无卤素的环氧化合物链末端因此由彼此独立地表示H或C1-C8-烷基的端基R*形成。
当可用作组分d)的有机、无卤素的环氧化物符合式(II)时是优选的
Figure BDA0003696427540000131
其中R9、R10彼此独立地表示H或C1-C8-烷基，
R11表示C1-C8-烷基，
X和Y各自表示在0至20范围内的整数，
前提是X或Y至少一次是≥1，
Z表示在2至20范围内的整数，并且
R*表示H或C1-C8-烷基，
其中标明X、Y、Z的这些单元可以重复地并且以任何希望的顺序出现。
在特别优选的实施例中，所用组分d)选自基于甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的含苯乙烯的聚合物的环氧官能化合物，这些聚合物基于DE 10 316 615 A1，通过甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯和任选地丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合可获得，其中代替丙烯酸或除丙烯酸之外可以使用一种或多种丙烯酸酯，并且代替甲基丙烯酸或除甲基丙烯酸之外可以使用一种或多种甲基丙烯酸酯。优选的酯是基于甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、2-乙基己基和/或苄基的那些。这样的组分d)也是可商购的。这些特别以来自巴斯夫公司(BASFAG)的名称
Figure BDA0003696427540000132
尤其是
Figure BDA0003696427540000133
ADR4400已知。
在另一个优选或替代实施例中，所用组分d)选自基于甲基丙烯酸缩水甘油酯-和/或丙烯酸缩水甘油酯-改性的乙烯-丙烯酸酯共聚物的环氧官能化合物，这些共聚物通过乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和/或丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合可获得，其中代替丙烯酸或除丙烯酸之外可以使用一种或多种丙烯酸酯，并且代替甲基丙烯酸或除甲基丙烯酸之外可以使用一种或多种甲基丙烯酸酯。优选的酯是基于甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、2-乙基己基和/或苄基的那些。这些也是可商购的。这些特别是乙烯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规三元共聚物，其以来自法国白鸽城的阿科玛公司(Arkema,Colombes,France)的名称
Figure BDA0003696427540000141
尤其是
Figure BDA0003696427540000142
AX8700和LotaderAX8900已知。也可以用其他烯烃、特别是优选具有2至10个碳原子的α-烯烃完全或部分地代替乙烯。优选的烯烃是选自下组，该组包含：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、3-甲基-1-戊烯。特别优选的烯烃是乙烯和丙烯，非常特别优选的是乙烯。
在另一个优选或替代实施例中，环氧化的脂肪酸甘油酯、特别是环氧化的植物油用作组分d)。这些通过不饱和脂肪酸的甘油三酯的反应性烯烃基团的环氧化作用来获得。环氧化脂肪酸甘油酯可以由不饱和脂肪酸甘油酯(优选植物油)和有机过氧羧酸(Prilezhaev反应)开始来生产。用于生产环氧化植物油的方法例如在Smith,March,March's Advanced Organic Chemistry[March的高级有机化学],第5版,Wiley-Interscience[威利出版社],纽约,2001中描述。优选的环氧化脂肪酸甘油酯是植物油。特别优选用作根据本发明的组分d)的环氧化的脂肪酸甘油酯是环氧化的大豆油[CAS号8013-07-8]。
特别优选用作根据本发明的组分d)的具有2个末端环氧官能团的有机、无卤素、芳族环氧化合物是双酚A与表氯醇的低聚反应产物。特别优选使用来自双酚A与表氯醇的反应的式(III)的有机、无卤素的低聚反应产物作为组分d)，
Figure BDA0003696427540000143
其中a表示在0至12的范围内的整数，优选其中a表示在1至8的范围内的整数，特别优选其中a表示在1至6的范围内的整数，非常特别优选其中a表示在2至4范围内并且尤其特别优选在2至3范围内的整数，其中a表示重复单元的平均数。
对于特别优选的范围，其中a在2至4的范围内，根据它们的化学计量，式(III)的这样的反应产物然后展现出根据EN ISO 10927可确定的900至1500g/mol的平均舍入分子量。
可用作根据本发明组分d)的环氧化合物优选具有根据DIN 51920可确定的在0℃至150℃范围内、特别优选在50℃至120℃的范围内、非常特别优选在60℃至110℃的范围内并且特别是在75℃至95℃范围内的梅特勒(Mettler)软化点。梅特勒软化点是样品从具有直径为6.35mm的流出开口的圆柱形喷嘴流出，因此中断位于19mm之下的光闸的温度。为此，将样品在空气中在恒定条件下加热。
在有待用作根据本发明的组分d)的列举的环氧化合物中，尤其特别优选的是双酚A与表氯醇的通式(III)的低聚反应产物[CAS号25068-38-6]，其具有根据ISO 3001可确定的在450至600克/当量范围内的环氧指数和根据DIN 51920可确定的在75℃至95℃范围内的软化点。这些是例如作为
Figure BDA0003696427540000151
GT7071或
Figure BDA0003696427540000152
GT7072从比利时艾沃堡亨斯迈先进材料公司(Huntsman Advanced Materials,Everberg,Belgium)可获得的。
组分e)
在优选的实施例中，根据本发明的组合物和可由其生产的模制材料以及进而可由其生产的制品、特别是充电部件还含有除组分a)、b)、c)和d)之外的至少一种组分e)(不同于a)、b)、c)和d)的添加剂)。基于100质量份的组分a)，优选以在0.01至30质量份范围内的量使用有待用作组分e)的至少一种添加剂。
优选的组分e)的添加剂是润滑剂和脱模剂、UV稳定剂、着色剂、扩链添加剂、增塑剂、流动促进剂、热稳定剂、抗氧化剂、γ射线稳定剂、水解稳定剂、弹性体改性剂、抗静电剂、乳化剂、成核剂、加工助剂、防滴剂、不同于组分c)的阻燃剂、和不同于组分b)的填料以及增强剂。
组分e)的添加剂可以单独地或以混合物/以母料的形式使用。
优选的是使用无卤素的添加剂。
润滑剂和脱模剂选自长链脂肪酸、长链脂肪酸盐、长链脂肪酸的酯衍生物或酰胺衍生物、和褐煤蜡的组中的至少一种。
优选的长链脂肪酸是硬脂酸或山嵛酸。优选的长链脂肪酸盐是硬脂酸钙或硬脂酸锌。优选的长链脂肪酸的酯衍生物是基于季戊四醇的那些，更特别地是季戊四醇的C16-C18脂肪酸酯[CAS号68604-44-4]或[CAS号85116-93-4]。优选的长链脂肪酸的酰胺衍生物是基于乙二胺的那些，特别是亚乙基-双-硬脂酰胺[CAS号110-30-5]。
在本发明的上下文中的褐煤蜡是具有28至32个碳原子的链长的直链饱和羧酸的混合物。根据本发明特别优选的是使用来自以下项的组的润滑剂和/或脱模剂：具有8至40个碳原子的饱和或不饱和脂肪族羧酸与具有2至40个碳原子的脂肪族饱和醇的酯或酰胺、以及具有8至40个碳原子的饱和或不饱和脂肪族羧酸的金属盐，其中亚乙基-双-硬脂酰胺和/或二褐煤酸乙二醇酯(在此特别是来自巴塞尔穆顿兹的科莱恩公司(Clariant,Muttenz,Basel)的
Figure BDA0003696427540000161
E[CAS号74388-22-0])是非常特别优选的，并且亚乙基-双-硬脂酰胺[CAS号110-30-5]，例如从德国杜塞尔多夫的意慕利油脂化学公司(EmeryOleochemicals GmbH,Düsseldorf,Germany)作为
Figure BDA0003696427540000162
EBS可获得，是尤其特别优选的。
优选用作UV稳定剂的是取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑、三嗪衍生物或苯甲酮。
优选用作着色剂的是有机颜料，优选酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯，和染料，优选苯胺黑或蒽醌，还有无机颜料，特别是二氧化钛(如果尚未用作填料)、群青、氧化铁、硫化锌或炭黑。
在一个实施例中，作为优选用作根据本发明颜料的二氧化钛，合适的是二氧化钛颜料，其母体氧化物可以通过硫酸盐(SP)或者氯化物(CP)工艺生产，并且所述颜料具有锐钛矿和/或金红石型结构，优选金红石型结构。该母体氧化物不必是稳定的，但特定稳定化是优选的：对于CP母体氧化物，通过0.3重量％-3.0重量％的Al掺杂(作为Al2O3计算)以及在四氯化钛氧化为二氧化钛期间在气相中至少2％的过量的氧气；对于SP母体氧化物，通过例如用Al、Sb、Nb或Zn掺杂。用Al“轻”稳定，或者在较高Al掺杂量下，用锑补偿是特别优选的。已知的是，当在漆和涂料、塑料材料等中使用二氧化钛作为白色颜料时，由UV吸收引起的不想要的光催化反应导致着色的材料分解。这涉及在近紫外范围内的光被二氧化钛颜料吸收，因此形成电子-空穴对，这些电子-空穴对在二氧化钛表面上产生高度反应性的自由基。所形成的自由基导致在有机介质中发生粘结剂分解。根据本发明优选的是通过对二氧化钛进行无机后处理(特别优选用Si和/或Al和/或Zr的氧化物和/或通过使用Sn化合物)来降低二氧化钛的光活性。
优选的是当颜料二氧化钛的表面具有化合物SiO2和/或Al2O3和/或氧化锆的非晶沉淀氧化物水合物的覆盖物时。Al2O3壳促进颜料分散到聚合物基质中；SiO2壳使得在颜料表面上更难发生电荷交换，因此防止聚合物降解。
根据本发明，二氧化钛优选具有亲水和/或疏水的有机涂层，特别地是具有硅氧烷或多元醇。
根据本发明优选用作组分e)的着色剂的二氧化钛[CAS号13463-67-7]优选地具有在90至2000nm的范围内、特别优选在200至800nm的范围内的平均粒径d50。平均粒度d50是由粒度分布确定的值，在该粒度分布中颗粒的50重量％具有小于此d50值的当量球体直径。相关标准是ISO 13317-3。
二氧化钛的粒度分布以及平均粒度的报告值是基于所谓的基于表面的粒度的，在每种情况下是在结合至热塑性模制材料中之前的。粒度确定是根据本发明通过激光衍射进行的，参见C.M.Keck,Moderne Pharmazeutische Technologie[现代医药技术]2009,Freie
Figure BDA0003696427540000175
Berlin[柏林自由大学],3.1.章或者QUANTACHROME PARTIKELWELT[康塔公司粒子世界]第6期,2007年6月,第1至16页。
可商购的二氧化钛包括例如来自美国达拉斯市柯诺斯公司(Kronos,Dallas,USA)的
Figure BDA0003696427540000171
2230、
Figure BDA0003696427540000172
2233、
Figure BDA0003696427540000173
2225和
Figure BDA0003696427540000174
vlp7000。
优选用作组分e)的增塑剂是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、烃油或N-(正丁基)苯磺酰胺。
优选用作组分e)的流动促进剂是含有至少一种α-烯烃与至少一种脂肪族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物。至少一种α-烯烃与至少一种脂肪族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物是特别优选的。非常特别优选的是α-烯烃和脂肪族醇的丙烯酸酯的共聚物。其中α-烯烃是由乙烯和/或丙烯形成的并且甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯含有具有6到20个碳原子的直链或支链烷基作为其醇组分的共聚物是尤其优选的。尤其非常特别优选的是乙烯和丙烯酸2-乙基己酯的共聚物。根据本发明适合作为流动助剂的共聚物不仅因组成而且因低分子量是值得注意的。相应地，尤其给予优选的是具有在190℃并且在2.16kg负载量下测量的至少100g/10min、优选至少150g/10min、特别优选至少300g/10min的MFI。MFI(熔体流动指数)的特征在于热塑性塑料的熔体的流动并且遵从标准ISO 1133或ASTM D 1238。在本发明的背景下的MFI和与MFI有关的所有数字涉及以下标准方式或者以以下标准方式根据ISO 1133在190℃下、以2.16kg的测试重量测量或确定。
优选用作组分e)的弹性体改性剂尤其包括以下中的一种或多种接枝聚合物：
e.1 5重量％至95重量％、优选30重量％至90重量％的至少一种乙烯基单体
e.2 95重量％至5重量％、优选70重量％至10重量％的一种或多种接枝基体，该一种或多种接枝基体具有<10℃、优选<0℃、特别优选<-20℃的玻璃化转变温度。在这种情况下，重量百分比是基于100重量％的有待用作组分e)的弹性体改性剂。
接枝基体e.2总体上具有在0.05至10μm范围内、优选在0.1至5μm范围内、特别优选在0.2至1μm范围内的平均粒度(d50)。
单体e.1优选是以下项的混合物：
e.1.1 50重量％至99重量％的乙烯基芳香族化合物和/或环取代的乙烯基芳香族化合物(特别是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(特别是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，以及
e.1.2 1重量％至50重量％的乙烯基氰化物(特别是不饱和腈，诸如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(特别是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸的衍生物(特别是酸酐和酰亚胺)，特别是马来酸酐或N-苯基马来酰亚胺。在这种情况下，重量百分比是基于100重量％的可用作组分e)的弹性体改性剂。
优选的单体e.1.1选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种；优选的单体e.1.2选自这些单体丙烯腈、马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
特别优选的单体为e.1.1苯乙烯和e.1.2丙烯腈。
适合于在这些弹性体改性剂中使用的接枝聚合物的接枝基体e.2包括例如二烯橡胶、EPDM橡胶即基于乙烯/丙烯的那些、以及任选的二烯、以及还有丙烯酸酯、聚氨酯、硅酮、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶。EPDM代表乙烯-丙烯-二烯橡胶。
优选的接枝基体e.2是二烯橡胶(特别是基于丁二烯、异戊二烯等)或二烯橡胶的混合物，或二烯橡胶或其混合物与另外的可共聚单体(特别是根据e.1.1和e.1.2的)的共聚物，其前提是组分e.2的玻璃化转变温度为<10℃、优选<0℃、特别优选<-10℃。
特别优选的接枝基体e.2是ABS聚合物(乳液、本体和悬浮液ABS)，其中ABS代表丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，如例如描述于DE-A 2 035 390或DE-A 2 248 242中，或者Ullmann,
Figure BDA0003696427540000191
der Technischen Chemie[乌尔曼工业化学百科全书],第19卷(1980),第277-290页中。
这些弹性体改性剂/接枝聚合物是通过自由基聚合，优选通过乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合，特别是通过乳液聚合或本体聚合来产生的。
特别合适的接枝橡胶还包括ABS聚合物，它们是根据US-A 4 937 285使用由有机氢过氧化物和抗坏血酸构成的引发剂体系通过氧化还原引发来产生的。
因为如众所周知的是在接枝反应中接枝单体未必完全接枝到接枝基体上，接枝聚合物根据本发明还理解为意指在接枝基体的存在下通过接枝单体的(共)聚合产生的以及在工作进程(workup)中获得的产物。
同样合适的丙烯酸酯橡胶是基于接枝基体e.2的，这些接枝基体优选是丙烯酸烷基酯、任选地与基于e.2最高达40重量％的其他可聚合烯键式不饱和单体的聚合物。优选的可聚合丙烯酸酯包括C1-C8-烷基酯，优选甲基、乙基、丁基、正辛基和2-乙基己基酯；卤代烷基酯，优选卤代-C1-C8烷基酯，优选丙烯酸氯乙酯、缩水甘油酯以及这些单体的混合物。在此上下文中特别优选的是具有作为芯的丙烯酸丁酯和作为壳的甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合物，特别是美国密歇根州米德兰的道康宁公司(Dow Corning Corporation,MidlandMichigan,USA)的
Figure BDA0003696427540000201
EXL2300。
根据e.2，另外的优选合适的接枝基体是具有接枝活性位点的硅酮橡胶，如描述于DE-A 3 704 657、DE-A 3 704 655、DE-A 3 631 540和DE-A 3 631 539中。
包含硅酮部分的优选的接枝聚合物是包含作为壳的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈和作为芯的硅酮/丙烯酸酯接枝的那些。具有作为壳的苯乙烯-丙烯腈的可用接枝聚合物包括例如
Figure BDA0003696427540000202
SRK200。具有作为壳的甲基丙烯酸甲酯的可用接枝聚合物包括例如
Figure BDA0003696427540000203
S2001、
Figure BDA0003696427540000204
S2030和/或
Figure BDA0003696427540000205
SX-005。特别优选使用
Figure BDA0003696427540000206
S2001。具有商品名
Figure BDA0003696427540000207
的产品是从日本东京三菱丽阳有限公司(Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.,Tokyo,Japan)可获得的。
交联可以通过将具有多于一个可聚合双键的单体共聚来实现。交联单体的优选实例是具有3至8个碳原子的不饱和一元羧酸与具有3至12个碳原子的不饱和一元醇、或具有2至4个OH基团和2至20个碳原子的饱和多元醇的酯，优选二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多不饱和的杂环化合物，优选氰尿酸三乙烯酯和氰尿酸三烯丙酯；多官能乙烯基化合物，优选二乙烯基苯和三乙烯基苯；而且还有磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。
优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯以及具有至少3个烯键式不饱和基团的杂环化合物。
特别优选的交联单体是环状单体：氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰六氢-s-三嗪、三烯丙苯。交联单体的量优选为基于100重量％的接枝基体e.2的0.02重量％至5重量％、特别是0.05重量％至2重量％。
对于具有至少3个烯键式不饱和基团的环状交联单体，有利的是将该量限制为基于100重量％的接枝基体e.2低于1重量％。
优选的“其他”可聚合、烯键式不饱和单体(除了丙烯酸酯以外，可以任选地用于生产接枝基体e.2)是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丁二烯。作为接枝基体e.2的优选的丙烯酸酯橡胶是具有至少60重量％的凝胶含量的乳液聚合物。
可以同样使用(与基于接枝聚合物的弹性体改性剂一起)的其他材料是不基于接枝聚合物并且具有<10℃、优选<0℃、特别优选<-20℃的玻璃化转变温度的弹性体改性剂。这些优选地包括具有嵌段共聚物结构的弹性体，以及另外地热塑性可熔弹性体，特别是EPM、EPDM和/或SEBS橡胶(EPM＝乙烯-丙烯共聚物，EPDM＝乙烯-丙烯-二烯橡胶以及SEBS＝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)。
与组分c)不同的有待用作组分e)的优选的阻燃剂是无卤素的。
优选用作组分e)的含磷阻燃剂包括来自以下的含磷化合物：有机金属次膦酸盐的组，如金属烷基次膦酸盐，特别是双二乙基次膦酸锌并且尤其优选三(二乙基)次膦酸铝；以及以下项的组：无机金属次膦酸盐，特别是次膦酸铝和次膦酸锌；单和低聚磷酸酯和膦酸酯，尤其是磷酸三苯酯(TPP)、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)、双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP)(包括低聚物、聚膦酸酯，尤其是甲基膦酸双酚A-二苯酯共聚物，例如来自美国切姆斯福德FRX聚合物公司(FRX Polymers,Chelmsford,USA)的NofiaTM HM1100[CAS号68664-06-2])，以及还有9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲10-氧化物的衍生物(DOPO衍生物)、膦酸酯胺、金属膦酸盐(尤其是膦酸铝和膦酸锌)、膦氧化物和磷腈。特别优选的磷腈是苯氧基磷腈低聚物。磷腈以及其生产例如描述于EP-A 728 811、DE-A 1961668和WO-A 97/40092中。根据本发明特别优选使用的是环状苯氧基磷腈，诸如2,2,4,4,6,6-六氢-2,2,4,4,6,6-六苯氧基三氮杂三磷杂苯[CAS号1184-10-7]和/或如例如从日本香川县伏见制药有限公司(Fushimi Pharmaceutical Co.Ltd,Kagawa,Japan)以名称
Figure BDA0003696427540000211
FP110[CAS号1203646-63-2]可获得的那些。
同样可用作组分e)的阻燃剂是单独或混合的含氮阻燃剂。
优选的是三聚氰胺和/或胍盐，尤其是碳酸胍、氰尿酸伯胍、磷酸伯胍、磷酸仲胍、硫酸伯胍、硫酸仲胍、季戊四醇硼酸胍、新戊二醇硼酸胍、氰尿酸三聚氰胺和聚磷酸三聚氰胺以及还有磷酸脲和氰尿酸脲。也可以使用缩合三聚氰胺衍生物，如蜜勒胺、蜜白胺和蜜瓜胺(melon)以及它们与缩合磷酸的反应产物。同样合适的是三(羟乙基)异氰尿酸酯或其与羧酸的反应产物、苯并胍胺以及其加合物和盐、以及还有其在氮上被取代的产物以及其盐和加合物。合适的另外的含氮组分包括尿囊素化合物，以及还有其与磷酸、硼酸或焦磷酸的盐，以及还有其甘脲或盐。另外优选的含氮阻燃剂是三氯三嗪、哌嗪和吗啉的反应产物(具有CAS号1078142-02-5)，特别是来自瑞士比尔-本肯市MCA技术股份有限公司(MCATechnologies GmbH,Biel-Benken,Switzerland)的MCA PPM Triazin HF。
在此未特别提及的其他阻燃剂或阻燃增效剂也可以用作组分e)。这些还包括纯的无机磷化合物，特别是红磷或磷酸硼水合物。还有可能使用不同于组分c)的矿物阻燃添加剂或脂肪族和芳香族磺酸的盐，特别是1-全氟丁烷磺酸的金属盐。同样合适的是来自以下各项的组的阻燃增效剂：含氧、含氮或含硫的金属化合物，其中金属是锑、锌、钼、钙、钛、镁或硼，优选三氧化锑、五氧化锑、锑酸钠、氧化锌、硼酸锌、锡酸钙、锡酸锌、羟基锡酸锌、硫化锌、氧化钼，以及(如果尚未被用作着色剂)二氧化钛、碳酸镁、碳酸钙、氧化钙、氮化钛、氮化硼、氮化镁、氮化锌、硼酸钙、硼酸镁或其混合物。
优选可用作组分e)的另外的合适阻燃剂添加剂是成炭剂(char former)，特别优选聚(2,6-二苯基-1,4-苯基)醚，尤其是聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚[CAS号25134-01-4]、苯酚-甲醛树脂、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜或聚醚酮、以及还有抗滴落剂(尤其是四氟乙烯聚合物)。这些四氟乙烯聚合物可以纯的形式或者另外地与其他树脂(优选苯乙烯-丙烯腈(SAN))或丙烯酸酯(优选甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯)组合使用。四氟乙烯-苯乙烯-丙烯腈树脂的尤其优选合适的实例是例如来自沙特阿拉伯利雅得沙特基础工业公司集团(Sabic Corp.,Riyadh,Saudi Arabia)的
Figure BDA0003696427540000221
INP 449[CAS号1427364-85-9]；四氟乙烯-丙烯酸酯树脂的尤其优选合适的实例是例如来自日本东京三菱丽阳有限公司的Metablen A3800[CAS号639808-21-2]。包含四氟乙烯聚合物的抗滴落剂用作根据本发明的组分e)，其量为在每种情况下基于100质量份的组分a)优选在0.01至5质量份的范围内、特别优选在0.05至2质量份的范围内。
在本发明的特定实施例中，如果在应用中需要的话，也可以使用卤化阻燃剂作为组分e)。这些包括含或不含增效剂的可商购有机卤素化合物。卤化的、特别是溴化的和氯化的化合物优选包括亚乙基-1,2-双四溴邻苯二甲酰亚胺、十溴二苯乙烷、四溴双酚A环氧低聚物、四溴双酚A低聚碳酸酯、四氯双酚A低聚碳酸酯、聚丙烯酸五溴苄酯、溴化聚苯乙烯以及溴化聚苯醚。
另外可用作组分e)的阻燃剂可以纯的形式或者否则经由母料或压实物(compactate)添加到聚对苯二甲酸亚烷基酯或聚对苯二甲酸亚环烷基酯中。
优选可用作组分e)的热稳定剂选自以下各项的组：含硫稳定剂，尤其是硫化物、二烷基硫代氨基甲酸酯或硫代二丙酸，以及还有选自以下各项的组的那些：铁盐和铜盐(在后一种情况下尤其是碘化铜(I))(优选与碘化钾和/或次磷酸钠NaH2PO2组合使用)，以及还有空间位阻胺(尤其是四甲基哌啶衍生物)、芳香族仲胺(尤其是二苯胺)、氢醌、取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和苯甲酮，以及还有空间位阻酚和脂肪族地或芳香族地取代的亚磷酸酯，以及还有这些基团的不同取代的代表。
在空间位阻酚中，给予优选的是使用具有至少一个3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基结构单元和/或至少一个3,5-二(叔丁基-4-羟基苯基)结构单元的那些，给予特别优选的是1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯][CAS号35074-77-2](来自德国路德维希港巴斯夫公司(BASF SE,Ludwigshafen,Germany)的
Figure BDA0003696427540000231
259)、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯][CAS号6683-19-8](来自巴斯夫公司的
Figure BDA0003696427540000232
1010)和3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷[CAS号90498-90-1](ADK
Figure BDA0003696427540000233
AO80)。ADK
Figure BDA0003696427540000234
AO 80是从法国牟罗兹(Mulhouse,France)的Adeka-Palmerole SAS可商购的。从德国路德维希港巴斯夫公司(BASF SE,Ludwigshafen,Germany)在名称
Figure BDA0003696427540000235
1098下可获得的N,N'-六亚甲基双-3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺[CAS号23128-74-7]作为热稳定剂的使用根据本发明是尤其非常特别优选的。
在脂肪族地或芳香族地取代的亚磷酸酯中，给予优选的是使用二亚磷酸双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯[CAS号154862-43-8]，其例如是从美国多佛的多佛化学公司(Dover Chemical Corp.,Dover,USA)在商品名
Figure BDA0003696427540000236
S9228下可获得的，以及二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)-1,1-二苯基-4,4'-二基酯[CAS号38613-77-3]，其是从瑞士穆顿兹科莱恩国际有限公司(Clariant International Ltd.,Muttenz,Switzerland)作为
Figure BDA0003696427540000237
P-EPQ可获得的。
在本发明的另外的实施例中，除组分a)、b)、c)和d)外，根据本发明的组合物还含有作为组分e)的至少一种填料或增强剂、优选呈纤维(特别是玻璃纤维)形式的填料或增强剂。根据“http://de.wikipedia.org/wiki/Faser-Kunststoff-Verbund”，在具有在0.1至1mm范围内的长度的短切纤维(也称为短纤维)、具有在1至50mm范围内的长度的长纤维、以及具有长度L>50mm的连续纤维之间进行区分。短纤维用于注射模制并且用挤出机可直接加工。长纤维同样地仍可以在挤出机内加工。所述纤维广泛地用于纤维喷射中。长纤维经常被添加到热固性材料中作为填料。连续纤维以粗纱或织物的形式用于纤维增强塑料中。包含连续纤维的产品获得最高的刚度和强度值。也可使用的是磨制玻璃纤维，这些在磨制后的长度典型地在70μm至200μm的范围内。
在加工之前，特别是在配混器中加工之前，优选用作根据本发明的组分e)的长玻璃纤维具有从1至50mm的范围内、特别优选在1至10mm的范围内、非常特别优选在2至7mm的范围内的起始长度。起始长度是指在将其在混合和/或加工程序中加工以提供根据本发明的组合物、特别是提供根据本发明的模制材料之前获得原样并用作原材料的玻璃纤维的平均长度。优选用作组分e)的纤维、优选玻璃纤维，作为加工、特别是配混以提供模制材料或提供制品的结果，可以在模制材料或成品制品(这里充电部件)中具有比最初使用的纤维或玻璃纤维小的d97和/或d50。因此，在加工后纤维长度/玻璃纤维长度的算术平均值经常仅在150μm至300μm的范围内。
在本发明的上下文中，纤维长度和纤维长度分布/玻璃纤维长度和玻璃纤维长度分布是在经加工的纤维/玻璃纤维的情况下根据ISO 22314确定的，其中提供了初始将样品在625℃灰化。随后，将灰分放置到合适的结晶皿中的被软化水覆盖的显微镜载玻片上，并且在没有机械力作用的情况下使灰分在超声波浴中分散。下一步骤包括在烘箱中在130℃下干燥，然后借助于光学显微镜图像来确定玻璃纤维长度。为此目的，由三幅图像测量至少100根玻璃纤维，并且因此总计300根玻璃纤维被用于确定长度。玻璃纤维长度可以根据以下方程计算为算术平均值ln
Figure BDA0003696427540000241
其中li＝第i根纤维的长度并且n＝所测量的纤维的数目，并且适当地以直方图示出，或者对于所测量的玻璃纤维长度l的假定正态分布，可以根据以下方程使用高斯函数来确定
Figure BDA0003696427540000251
在此方程中，lc和σ是正态分布的特定参数：lc是平均值，并且σ是标准偏差(参见：M.Schoβig,
Figure BDA0003696427540000252
in
Figure BDA0003696427540000253
Kunststoffen[纤维增强塑料的损伤机理],1,2011,Vieweg和Teubner出版社,第35页,ISBN 978-3-8348-1483-8)。未结合到聚合物基质中的玻璃纤维通过以上方法关于其长度进行分析，但没有通过灰化的加工以及从灰中分离。
优选可用作根据本发明的组分e)的填料的玻璃纤维[CAS号65997-17-3]优选具有在7至18μm的范围内、特别优选在9至15μm的范围内的纤维直径，所述纤维直径是通过本领域技术人员可用的至少一种设备可确定的、特别是与“Quantitative Messung von
Figure BDA0003696427540000254
und-verteilung in
Figure BDA0003696427540000255
Kunststoffteilen mittels
Figure BDA0003696427540000256
[通过计算机x射线显微断层摄影术定量测量纤维增强的塑料部件中的纤维长度和分布]”,J.KASTNER等人DGZfP-Jahrestagung 2007-Vortrag47[德国无损检测学会年会2007-报告47]类似地通过计算机x射线显微断层摄影术可确定的。优选可用作组分e)的玻璃纤维优选以短切或磨制玻璃纤维的形式添加。
在一个实施例中，可用作组分e)的填料和/或增强剂、特别是玻璃纤维优选具有合适尺寸的体系以及粘合促进剂/粘合促进剂体系、特别优选基于硅烷的粘合促进剂/粘合促进剂体系。
因此，根据本发明特别优选的是组合物、模制材料和制品，特别是充电部件，其除了组分a)、b)、c)和d)之外还含有组分e)玻璃纤维。
在本发明的另一个优选实施例中，根据本发明的组合物、模制材料、制品、特别是充电部件，除了组分a)、b)、c)和d)之外不含有另外的组分。优选实施例
本发明优选涉及组合物或模制材料，其每100质量份的聚酰胺6含有
20至300质量份、优选35至250质量份、特别优选50至180质量份并且非常特别优选70至120质量份的氧化铝，
20至350质量份、优选50至300质量份、特别优选85至250质量份并且非常特别优选120至210质量份的氢氧化镁，以及
0.1至25质量份、优选1至16质量份、特别优选2至10质量份的2,2-双(4-羟基苯基)丙烷-表氯醇共聚物。
制品
本发明另外提供基于根据本发明的组合物/模制材料的电气或电子工业的制品。优选的电气工业的制品是充电部件、特别优选用于对电池充电的电池充电部件、尤其优选用于对电动汽车的电池充电的电池充电部件。
根据本发明的用于对电动汽车的电池充电并且基于根据本发明的组合物/模制材料的优选的电池充电部件是充电电缆插头或充电插孔，如DE 10 2012 002 882 B4的图1中附图标记10和14所示的。将DE 10 2012 002 882 B4的内容全部结合到本申请中。
根据本发明优选的基于根据本发明的组合物/模制材料的充电插孔至少含有后壳壁、AC/DC电缆、引脚固持器、壳前部和连接罩。当引脚固持器基于根据本发明的组合物/模制材料时是优选的。当根据本发明的引脚固持器由基于根据本发明的组合物/模制材料的单片制造时是尤其优选的，该单片容纳导电触点(引脚)并因此允许通过壳前部在连接罩中简单地安装和固定引脚。根据DE 10 2012 002 882 B4，将充电插孔紧固到车辆线束上。车辆线束含有多个单独的芯。将连接件固定到每个芯的每一端。在充电插孔中形成几个开口以容纳这些连接件。每个连接件包括近端和远端。每个连接件的近端紧固到芯上并由在充电插孔基部中形成的开口之一容纳，其中多个连接件通过引脚固持器(理想情况下已经用于充电插孔的组装)精确定位。每个连接件的远端从充电插孔的基部向外延伸用于与充电电缆插头的配合连接器连接。
本发明因此优选还提供了基于组合物/模制材料的电气或电子工业的制品、优选充电部件、特别优选用于对电池充电的电池充电部件、尤其优选用于对电动汽车的电池充电的电池充电部件，该组合物/模制材料每100质量份的聚酰胺6含有：
20至300质量份、优选35至250质量份、特别优选50至180质量份并且非常特别优选70至120质量份的氧化铝，
20至350质量份、优选50至300质量份、特别优选85至250质量份并且非常特别优选120至210质量份的氢氧化镁，以及
0.1至25质量份、优选1至16质量份、特别优选2至10质量份的2,2-双(4-羟基苯基)丙烷-表氯醇共聚物。
尤其优选的是来自后壳壁、引脚固持器、壳前部和连接罩的组的基于组合物/模制材料的充电插孔或充电插孔的部件，该组合物/模制材料每100质量份的聚酰胺6含有：
20至300质量份、优选35至250质量份、特别优选50至180质量份并且非常特别优选70至120质量份的氧化铝，
20至350质量份、优选50至300质量份、特别优选85至250质量份并且非常特别优选120至210质量份的氢氧化镁，以及
0.1至25质量份、优选1至16质量份、特别优选2至10质量份的2,2-双(4-羟基苯基)丙烷-表氯醇共聚物。
方法
本发明进一步提供一种用于生产根据本发明的组合物的方法，通过该方法将组分b)、c)和d)以及任选地至少一种组分e)掺入聚酰胺中。这优选使用挤出机或捏合机、特别优选挤出机。这些是可商购的搅拌和混合组件。
在本发明的一个优选的实施例中，将组分b)、c)和d)以及任选地至少一种组分e)掺入到聚酰胺中是在230℃至330℃范围内的温度下进行的。
本发明进一步涉及一种用于通过以下方式生产电气或电子部件、优选充电部件的方法：在至少一种混合组件、优选配混器中加工含有组分a)、b)、c)和d)任选地以及至少一种组分e)的组合物，以提供模制材料并使其经受进一步加工、优选用于生产聚酰胺基充电部件的注射模制工艺。
根据本发明的用于通过注射模制生产制品的方法是在230℃至330℃的范围内、优选在270℃至300℃的范围内的熔融温度下，并且任选地还在不大于2500巴的压力下、优选在不大于2000巴的压力下、特别优选在不大于1500巴的压力下并且非常特别优选在不大于750巴的压力下进行的。
注射模制法包括，在已加热的圆柱形腔体中对原料(优选处于粒料形式)进行熔化(塑化)，并且将其作为注射模制材料在压力下注入一个温控式腔体中。作为原材料使用的是根据本发明的组合物，该组合物优选已经通过混炼加工成模制材料，其中所述模制材料进而优选加工成颗粒材料。在该注入到温控式腔体中的模制材料冷却(固化)之后，使该注塑模制的零件脱模。
本发明优选涉及一种用于通过以下方式来生产电气或电子部件、优选充电部件的方法：在至少一种混合组件、优选配混器中加工组合物——该组合物每100质量份的聚酰胺6含有：
20至300质量份、优选35至250质量份、特别优选50至180质量份并且非常特别优选70至120质量份的氧化铝，
20至350质量份、优选50至300质量份、特别优选85至250质量份并且非常特别优选120至210质量份的氢氧化镁，以及
0.1至25质量份、优选1至16质量份、特别优选2至10质量份的2,2-双(4-羟基苯基)丙烷-表氯醇共聚物
以提供模制材料并使其经受进一步加工、优选注射模制工艺，以生产聚酰胺基充电部件。当充电插孔的至少一个部件由根据本发明的组合物/基于其的模制材料生产时是优选的，其中充电插孔的部件选自后壳壁、引脚固持器、壳前部和连接罩的组。
用途
本发明进一步提供了根据本发明的组合物用于生产电气或电子工业的制品、优选充电部件、特别是用于电动汽车的充电部件的用途。优选的充电部件是用于对电池、优选电动汽车的电池充电的电池充电部件、特别优选充电电缆插头或充电插孔、特别是充电插孔或充电插孔的部件。根据本发明优选的基于根据本发明的组合物/模制材料的充电插孔至少含有后壳壁、AC/DC电缆、引脚固持器、壳前部和连接罩。在连接罩中，电触点(引脚)被定位成使得它们可以精确地容纳充电插头的触点。尤其优选根据本发明的组合物或模制材料用于由基于根据本发明的组合物/模制材料的单片生产根据本发明的引脚固持器的用途。
优选的是每100质量份的聚酰胺6含有以下的组合物：
20至300质量份、优选35至250质量份、特别优选50至180质量份并且非常特别优选70至120质量份的氧化铝，
20至350质量份、优选50至300质量份、特别优选85至250质量份并且非常特别优选120至210质量份的氢氧化镁，以及
0.1至25质量份、优选1至16质量份、特别优选2至10质量份的2,2-双(4-羟基苯基)丙烷-表氯醇共聚物
用于生产电气或电子工业的制品、优选充电部件、特别是用于电动汽车的充电部件的用途。
特别优选的是每100质量份的聚酰胺6含有以下的组合物：
20至300质量份、优选35至250质量份、特别优选50至180质量份并且非常特别优选70至120质量份的氧化铝，
20至350质量份、优选50至300质量份、特别优选85至250质量份并且非常特别优选120至210质量份的氢氧化镁，以及
0.1至25质量份、优选1至16质量份、特别优选2至10质量份的2,2-双(4-羟基苯基)丙烷-表氯醇共聚物
用于生产充电插孔或充电插孔的来自后壳壁、引脚固持器、壳前部和连接罩的组的至少一种部件的用途。
具体实施方式
以下实例用于阐明本发明，但是不具有限制性作用。
实例：
在约290℃的温度下将表1中列出的组分在来自德国斯图加特市科倍隆维尔纳&飞德莱公司(Coperion Werner&Pfleiderer(Stuttgart，Germany))的ZSK 26配混器双螺杆挤出机中混合，挤出到水浴中，冷却直到可粒化并且粒化。将粒化材料在真空干燥烘箱中在70℃下干燥至恒重。
然后将该粒化材料在Arburg A470注射模制机上在280℃与300℃之间的熔化温度和在80℃至100℃的范围内的模具温度下加工以提供具有尺寸125mm·13mm·0.75mm的测试片用于根据UL94的测试、具有尺寸60mm·45mm·2.0mm的测试片用于生产用于热导率测量的测试样品以及具有尺寸80mm·10mm·4mm的测试样品用于机械测试。
阻燃性是根据UL94V方法(保险商实验室公司(Underwriters LaboratoriesInc.)，安全标准(Standard of Safety)，“Test for Flammability of PlasticMaterials for Parts in Devices and Appliances[用于在设备和器具中的零件的塑料材料的可燃性的测试]”，第14至18页，诺斯布鲁克(Northbrook)1998)确定的。
挠曲强度和边缘纤维伸长率是从根据ISO 178-A的挠曲测试在具有尺寸80mm·10mm·4mm的测试样品上获得的。
冲击强度是通过伊佐德(IZOD)方法根据ISO 180-1U在具有尺寸80mm·10mm·4mm的测试样品上获得的。
根据激光闪光法根据EN821-2使用Netzsch LFA447
Figure BDA0003696427540000307
仪器测量热导率。垂直于该测试样品的流动方向(通过平面)的热导率的测量是在具有尺寸12.5mm·12.5mm·2mm的测试样品上进行的，其中光脉冲在具有尺寸12.5mm·12.5mm的侧面上入射。预先从具有尺寸60mm·45mm·2.0mm的测试片研磨这些对应的测试样品。
在该测试样品的流动方向上(平面内)的热导率的测量是在成排紧密安排在一起的并且具有尺寸12.5mm·2mm·2mm的6个测试样品上进行的，这些测试样品各自是从具有尺寸60mm·45mm·2.0mm的测试片研磨的，然后围绕纵轴线旋转了90°并且最终重新组装，使得该光脉冲进而是在所产生的约12mm·12.5mm的表面上入射的。
垂直于流动方向(通过平面)的热导率与沿流动方向(平面内)的热导率的商用作热导率各向同性的量度。在完全各向同性的热导率下，这假定值为1。
所用的材料如下：
组分a/1：聚酰胺6(
Figure BDA0003696427540000301
B24，来自德国科隆的朗盛德国有限责任公司(Lanxess Deutschland GmbH,Cologne,Germany))
组分b/1：氧化铝(
Figure BDA0003696427540000302
TM4250，德国贝格海姆马丁斯韦克有限公司)
组分c/1：氢氧化镁(
Figure BDA0003696427540000303
5HIV，德国贝格海姆马丁斯韦克有限公司)
组分d/1：2,2-双(4-羟苯基)丙烷-表氯醇共聚物[CAS号25068-38-6](
Figure BDA0003696427540000304
GT7071，来自比利时艾沃堡亨斯迈先进材料公司)
用作组分e)的是通常用于聚酰胺的另外的添加剂，如成核剂(例如基于滑石[CAS号14807-96-6])和/或热稳定剂如1,6-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氨基]己烷[CAS号23128-74-7](
Figure BDA0003696427540000305
1098，巴斯夫公司，路德维希港，德国)和/或脱模剂，如亚乙基-双-硬脂酰胺[CAS号110-30-5](
Figure BDA0003696427540000306
EBS，来自德国杜塞尔多夫的意慕利油脂化学公司)。在实例和对比实例中在每种情况下用作组分e)的另外的添加剂的类型和量相对应。
表1中报道的组合物是如上文中描述的加工的。
表1：
组分 实例1 对比1
a/1 [质量份] 100 100
b/1 [质量份] 167 161
c/1 [质量份] 91 87
d/1 [质量份] 3.6
e [质量份] 1.5 1.4
UL94(0.75mm) 等级 V-0 V-2
伊佐德冲击强度 [kJ/m<sup>2</sup>] 30 27
热导率[通过平面] [W/mK] 1.2 1.3
热导率[平面内] [W/mK] 1.7 1.6
热导率的各向同性 0.7 0.8
挠曲强度 [MPa] >160 >160
边缘纤维伸长率 [％] >1.7 >1.7
表1示出虽然实例1和对比1都展现出根据本发明解决的问题所需的机械性能：边缘纤维伸长率高于1.5％和挠曲强度高于150MPa以及还有热导率至少1W/mK、具有足够的各向同性，但是所需的0.75mm壁厚的UL94 V-0可燃性等级仅在实例1中的本发明组合物的情况下额外获得。此外，基于根据实例1的组合物的样品示出冲击强度的显著优势。

Claims (17)

1.组合物或模制材料，包含
a)至少一种聚酰胺，
b)氧化铝，
c)氢氧化镁以及
d)至少一种有机、无卤素、环氧化的化合物。
2.根据权利要求1所述的组合物或模制材料，其特征在于，每100质量份的组分a)，组分b)的用量是在20至300质量份的范围内、优选在从35至250质量份的范围内、特别优选在50至180质量份的范围内并且非常特别优选在70至120质量份的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的组合物或模制材料，其特征在于，每100质量份的组分a)，组分c)的用量是在20至350质量份的范围内、优选在50至300质量份的范围内、特别优选在85至250质量份的范围内并且非常特别优选在120至210质量份的范围内。
4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的组合物或模制材料，其特征在于，每100质量份的组分a)，组分d)的用量是在0.1至25质量份的范围内、优选在1至16质量份的范围内、特别优选在2至10质量份的范围内。
5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的组合物或模制材料，其特征在于，组分d)包含每分子两个环氧基，其中优选至少一个环氧基是末端。
6.根据权利要求5所述的组合物或模制材料，其特征在于，组分d)是聚缩水甘油醚或聚(β-甲基缩水甘油基)醚。
7.根据权利要求5所述的组合物或模制材料，其特征在于，环氧化物是双酚A与表氯醇的低聚反应产物，该低聚反应产物具有根据ISO3001在450至750克/当量范围内的环氧指数。
8.根据权利要求5所述的组合物或模制材料，其特征在于，环氧化物选自有机、无卤素的环氧化合物，这些环氧化合物具有至少2个环氧官能团并且以任何希望的组合和频率不仅含有以下含有环氧基的单元
Figure FDA0003696427530000021
而且还含有以下单元
Figure FDA0003696427530000022
和/或以下单元
Figure FDA0003696427530000031
其中
R9、R10彼此独立地表示H或C1-C8-烷基，
R11表示C1-C8-烷基，
X和Y各自表示在0至20范围内的整数，
前提是X或Y至少一次是≥1，
Z表示在2至20范围内的整数，并且
R*表示H或C1-C8-烷基，
其中标明X、Y、Z的单元可以重复地并且以任何希望的顺序出现。
9.根据权利要求5所述的组合物或模制材料，其特征在于，环氧化物是式(II)的化合物
Figure FDA0003696427530000032
其中R9、R10彼此独立地表示H或C1-C8-烷基，
R11表示C1-C8-烷基，
X和Y各自表示在0至20范围内的整数，
前提是X或Y至少一次是≥1，
Z表示在2至20范围内的整数，并且
R*表示H或C1-C8-烷基，其中标明X、Y、Z的单元可以重复地并且以任何希望的顺序出现。
10.根据权利要求5所述的组合物或模制材料，其特征在于，环氧化物是双酚A与表氯醇的式(III)的低聚反应产物
Figure FDA0003696427530000041
其中a表示在0至12范围内的整数，其中a表示重复单元的平均数。
11.根据权利要求1至10中一项或多项所述的组合物或模制材料，其特征在于，所用的组分a)选自半结晶聚酰胺，该半结晶聚酰胺具有根据ISO 11357通过DSC方法在第二加热中并且对熔化峰积分测量的在4至25J/g范围内的熔化焓，优选聚酰胺6或聚酰胺66、或聚酰胺6或聚酰胺66的共聚酰胺。
12.电气或电子工业的制品、优选充电部件、特别是用于电动汽车的充电部件，其基于根据权利要求1至11中一项或多项所述的组合物或模制材料。
13.根据权利要求12所述的充电部件，其特征在于，这些充电部件是用于对电池、优选电动汽车的电池充电的电池充电部件、特别优选充电电缆插头或充电插孔、特别是充电插孔或充电插孔的部件。
14.根据权利要求13所述的充电插孔的部件，其特征在于，这些部件选自后壳壁、引脚固持器、壳前部或连接罩，优选引脚固持器。
15.用于生产充电部件的方法，其特征在于，将含有以下的组合物：
a)至少一种聚酰胺，
b)氧化铝，
c)氢氧化镁以及
d)至少一种有机、无卤素、环氧化的化合物，
通过混合加工成模制材料、在水浴中挤出、冷却直至可粒化并且粒化以及用于注射模制方法。
16.根据权利要求1至11中一项或多项所述的组合物或模制材料用于生产电气或电子工业的制品、优选用于生产充电部件、特别是用于生产电动汽车的充电部件的用途。
17.根据权利要求16所述的用途，其特征在于，这些充电部件是用于对电池充电的电池充电部件、优选充电电缆插头或充电插孔、特别是充电插孔或充电插孔的部件。
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