CN115463641A - 三元磁性复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

三元磁性复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

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徐振
徐静馨
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Abstract

本申请公开了一种三元磁性复合材料及其制备方法和应用，包括以下步骤：步骤一：将一定量的活性炭AC加入到DMF中，超声分散；然后加入一定量的纳米Fe3O4颗粒，超声分散；接着将ZrCl4加入到混合溶液中，机械搅拌；再加入对苯二甲酸H2BDC，机械搅拌；步骤二：将步骤一的混合溶液倒入聚四氟乙烯反应釜中密封后在120℃的烘箱中放置24h；步骤三：反应结束后，抽滤，同时将合成的固体分别用乙醇和去离子水洗涤数次后，置于80℃烘箱中干燥，研磨后得到AC/Fe3O4/UiO‑66三元磁性复合材；本申请的材料对烟气中的单质汞吸附性能强，且无二次污染产生，可大规模工业化生产。

Description

三元磁性复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本申请属于复合材料制备技术领域，尤其涉及一种三元磁性复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
我国被认为是世界上汞污染最严重的国家之一，同时也是最大的汞排放国。由于我国是世界上最大的发展中国家，煤炭是我国能源的主要来源之一，也是我国经济快速发展的主要支柱，而煤炭燃烧会导致汞的大量排放。汞是有毒重金属元素，是一种神经性毒素，对人类健康威胁很大。我国作为世界上最大的煤炭消费国，因煤炭燃烧所导致的汞污染问题日益严重。开发一种吸附量高、可回收再次使用的脱汞吸附剂是目前的研究热点。
金属有机骨架材料(MOFs)是一种由金属中心和有机配体组成的新型多孔晶体材料，具有高比表面积、热稳定性高、孔隙率可调、孔内官能化和外层空间易于改性等优点，所以被广泛应用于气体储存、化学传感、分离、多相催化等方面。然而，MOF的大量空隙导致其分散力弱使气体滞留力弱，不能提供足够强的分散力来结合小分子吸附质，从而增加释放有毒吸附质的风险。在MOF基复合材料的合成过程中加入某些类型和数量的合适基材可增强分散性力，可提高材料对小分子吸附质的吸附能力并提供了额外的吸附位点。
锆基MOFs具有较好的热稳定性和化学稳定性。然而，单个MOF的力学性能、稳定性和可回收性都受到限制，经常需要对MOF材料进行改性。文献(J.Mol.Liq.，2021，322，114910)将锆基MOF材料UiO-66与功能化磁性Fe3O4纳米粒子相结合合成了一种磁性金属有机骨架吸附剂Fe3O4/UiO-66，其具有良好的水稳定性，优秀的吸附剂选择性，较好的再生性能以及良好的磁分离性能，是一种潜在的模拟烟气脱汞吸附剂。但该吸附剂对模拟烟气中的单质汞的吸附量不高，主要原因可能是MOF的大量空隙导致其分散力弱使汞蒸气滞留力弱，不能提供足够强的分散力来结合汞单质。
文献(Fue1，2020，281，118584)采用溶剂热法合成锆基金属有机骨架材料UiO-66并加入活性炭以提高UiO-66的热稳定性、化学稳定性和催化活性。结果表明，其具有较好的性能。但是，该文献合成的材料用于烟气脱汞，不易回收，不能再次利用。
发明内容
针对上述问题，本申请实施例提供了一种三元磁性复合材料及其制备方法和应用，对烟气中的单质汞吸附性能强，且无二次污染产生，可大规模工业化生产，所述技术方案如下：
本申请第一方面提供一种三元磁性复合材料的制备方法，包括以下步骤：步骤一：将一定量的活性炭AC加入到DMF中，超声分散；然后加入一定量的纳米Fe3O4颗粒，超声分散；接着将ZrCl4加入到混合溶液中，机械搅拌；再加入对苯二甲酸H2BDC，机械搅拌；步骤二：将步骤一的混合溶液倒入聚四氟乙烯反应釜中密封后在120℃的烘箱中放置24h；步骤三：反应结束后，抽滤，同时将合成的固体分别用乙醇和去离子水洗涤数次后，置于80℃烘箱中干燥，研磨后得到AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，所述步骤一中，活性炭加入到80mL的DMF中，超声分散2-5h。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，所述步骤一中，加入纳米Fe3O4颗粒后超声分散20-60min。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，所述步骤一中，ZrCl4加入后机械搅拌6-24h。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，所述步骤一中，对苯二甲酸H2BDC加入后机械搅拌1-4h。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，所述步骤一中，活性炭AC用量与ZrCl4的用量质量比为0.5-2.0；加入纳米Fe3O4颗粒的质量为0.15g；加入ZrCl4和对苯二甲酸H2BDC的摩尔比为1∶1。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，活性炭AC用量与ZrCl4的用量质量比为1.0。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，所述所述步骤三中，置于80℃烘箱中干燥4-8h。
本申请第二方面提供一种根据上述所述三元磁性复合材料的制备方法制备的AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料。
本申请第三方面提供一种根据上述所述三元磁性复合材料的制备方法制备的AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料在烟气脱汞中的应用。
本申请的三元磁性复合材料及其制备方法和应用所带来的有益效果为：本申请通过构筑AC、Fe3O4、UiO-66的三元体系来提高吸附剂的脱汞性能，并提供回收能力。由于UiO-66的大量空隙导致其分散力弱使气体滞留力弱，不能提供足够强的分散力来结合小分子吸附质，且吸附后不易回收，通过加入纳米Fe3O4颗粒来提供回收能力，然后通过在Fe3O4/UiO-66复合材料的合成过程中加入活性炭材料来其增强分散性力，提高材料对小分子吸附质的吸附能力并提供了额外的吸附位点。同时，本申请的AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料通过一步法制得，制备工艺简单，制备条件温和，设备要求低，且本申请提供的AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料对烟气中的单质汞吸附性能强，且无二次污染产生，可大规模工业化生产。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1a是单独的活性炭的扫描电镜图；
图1b是实施例3制得的AC/Fe3O4/UiO-66-2.0三元磁性复合材料的扫描电镜图；
图1c是实施例2制得的AC/Fe3O4/UiO-66-1.0三元磁性复合材料的扫描电镜图；
图1d是实施例1制得的AC/Fe3O4/UiO-66-0.5三元磁性复合材料的扫描电镜图；
图2a是活性炭高倍透射电镜图；
图2b是实施例2制得的AC/Fe3O4/UiO-66-1.0三元磁性复合材料的高倍透射电镜图；
图3是磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-X、Fe3O4/UiO-66、Fe3O4和UiO-66的XRD谱图。
图4是磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-X的VSM谱图。
具体实施方式
下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
除非另外定义，本公开使用的技术术语或者科学术语应当为本公开所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。本公开中使用的“第一”、“第二”以及类似的词语并不表示任何顺序、数量或者重要性，而只是用来区分不同的组成部分。“包括”或者“包含”等类似的词语意指出现该词前面的元件或者物件涵盖出现在该词后面列举的元件或者物件及其等同，而不排除其他元件或者物件。“连接”或者“相连”等类似的词语并非限定于物理的或者机械的连接，而是可以包括电性的连接，不管是直接的还是间接的。“上”、“下”、“左”、“右”等仅用于表示相对位置关系，当被描述对象的绝对位置改变后，则该相对位置关系也可能相应地改变。
本申请第一方面提供一种三元磁性复合材料的制备方法，包括以下步骤：步骤一：将一定量的活性炭AC加入到DMF中，超声分散；然后加入一定量的纳米Fe3O4颗粒，超声分散；接着将ZrCl4加入到混合溶液中，机械搅拌；再加入对苯二甲酸H2BDC，机械搅拌；步骤二：将步骤一的混合溶液倒入聚四氟乙烯反应釜中密封后在120℃的烘箱中放置24h；步骤三：反应结束后，抽滤，同时将合成的固体分别用乙醇和去离子水洗涤数次后，置于80℃烘箱中干燥，研磨后得到AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料。
本申请通过在磁性金属有机骨架在合成的过程中引入活性炭材料来增强其分散性力提高其对汞的吸附能力。首先，通过溶剂热法合成了锆基磁性金属有机骨架UiO-66。由于UiO-66的大量空隙导致其分散力弱使气体滞留力弱，不能提供足够强的分散力来结合小分子吸附质，所以采用一步法的方式通过添加活性炭来增加材料对单质汞的吸附性能。
本申请通过构筑AC、Fe3O4、UiO-66的三元体系来提高吸附剂的脱汞性能，并提供回收能力。由于UiO-66的大量空隙导致其分散力弱使气体滞留力弱，不能提供足够强的分散力来结合小分子吸附质，且吸附后不易回收，通过加入纳米Fe3O4颗粒来提供回收能力，然后通过在Fe3O4/UiO-66复合材料的合成过程中加入活性炭材料来其增强分散性力，提高材料对小分子吸附质的吸附能力并提供了额外的吸附位点。
同时，本申请的AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料通过一步法制得，制备工艺简单，制备条件温和，设备要求低，且本申请提供的AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料对烟气中的单质汞吸附性能强，且无二次污染产生，可大规模工业化生产。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，所述步骤一中，活性炭加入到80mL的DMF中，超声分散2-5h。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，所述步骤一中，加入纳米Fe3O4颗粒后超声分散20-60min。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，所述步骤一中，ZrCl4加入后机械搅拌6-24h。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，所述步骤一中，对苯二甲酸H2BDC加入后机械搅拌1-4h。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，所述步骤一中，活性炭AC用量与ZrCl4的用量质量比为0.5-2.0；加入纳米Fe3O4颗粒的质量为0.15g；加入ZrCl4和对苯二甲酸H2BDC的摩尔比为1：1。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，活性炭AC用量与ZrCl4的用量质量比为1.0。
例如，在一个实施例提供的所述三元磁性复合材料的制备方法中，所述所述步骤三中，置于80℃烘箱中干燥4-8h。
本申请第二方面提供一种根据上述所述三元磁性复合材料的制备方法制备的AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料。
本申请第三方面提供一种根据上述所述三元磁性复合材料的制备方法制备的AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料在烟气脱汞中的应用。
实施例1
1.AC/Fe3O4/UiO-66-0.5三元磁性复合材料的制备，包括以下步骤：
首先将0.05g的活性炭(AC)加入到80mL的DMF中，超声分散2-5h；然后加入0.15g的纳米Fe3O4颗粒，超声分散30min；接着将0.2560g(0.48mmol)ZrCl4加入到混合溶液中，机械搅拌12h；最后，加入0.1824g(0.48mmol)对苯二甲酸(H2BDC)，机械搅拌2h，所述活性炭(AC)、ZrCl4的物料比为C：Zr＝0.5；ZrCl4和对苯二甲酸(H2BDC)的摩尔比为1：1。
(2)将混合溶液倒入聚四氟乙烯反应釜中密封后在120℃的烘箱中放置24h。
(3)反应结束后，抽滤，同时将合成的固体分别用乙醇和去离子水洗涤3次后，置于80℃烘箱中干燥，研磨后得到AC/Fe3O4/UiO-66-0.5三元磁性复合材料。
2.三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-0.5的检测
利用日本日立公司制造的S-4800|I型号的场发射扫描电子显微镜对材料进行了扫描电镜测试，如图1d所示，相较于活性炭图1a的扫描电镜图可以看出，图1d材料的表面负载了磁性复合材料Fe3O4/UiO-66。
利用德国Bruker-AXS公司的D8 Advance多晶X射线衍射仪对所得的样品进行了XRD谱图测试，结果如图3所示，所得的XRD谱图中既有UiO-66的特征峰又具有纳米Fe3O4的特征峰，且活性炭材料为无定形碳无特征峰，说明成功合成了Fe3O4/UiO-66磁性复合材料。
利用北京物科光电技术有限公司制造的HH-15振动样品磁强计对材料的磁性性能进行了检测，检测结果如图4所示。从图中可以看出三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-0.5的饱和磁化强度为10.9Am2/kg。
3.三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-0.5在烟气脱汞中的应用
三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-0.5的脱汞性能测试在固定床脱汞实验装置上进行，汞渗透管装置放置在温度可调节的汞发生器内，以高纯氮气作为载气，以输送汞蒸气。称取0.05g吸附剂放置在U型管吸附装置中，并固定U型管的温度为120℃，通过调节汞渗透管装置的温度来控制模拟烟气中汞的初始浓度。吸附剂吸附四个小时后，取出称取0.01g吸附汞后的吸附剂在DMA-80测汞仪中测量吸附剂的汞含量。在汞渗透管装置温度为50℃对应的汞的饱和蒸汽浓度为160ng/mL的条件下三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-0.5的吸附量为34.2μg/g。具体的吸附量详见表1。
实施例2
1.三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-1.0的制备，包括以下步骤：
(1)首先将0.1g的活性炭(AC)加入到80mL的DMF中，超声分散2-5h；然后加入0.15g的纳米Fe3O4颗粒，超声分散30min；接着将0.2560g(0.48mmol)ZrCl4加入到混合溶液中，机械搅拌12h；最后，加入0.1824g(0.48mmol)对苯二甲酸(H2BDC)，机械搅拌2h，所述活性炭(AC)、ZrCl4的物料比为C：Zr＝1.0；ZrCl4和对苯二甲酸(H2BDC)的摩尔比为1：1。
(2)将混合溶液倒入聚四氟乙烯反应釜中密封后在120℃的烘箱中放置24h。
(3)反应结束后，抽滤，同时将合成的固体分别用乙醇和去离子水洗涤3次后，置于80℃烘箱中干燥，研磨后得到AC/Fe3O4/UiO-66-1.0三元磁性复合材料。
2.三元磁性复合材料ACFe3O4/UiO-66-1.0的检测
利用日本日立公司制造的S-4800|I型号的场发射扫描电子显微镜对材料进行了扫描电镜测试，如图1c所示，相较于活性炭图1a的扫描电镜图可以看出，图1c材料的表面负载了磁性复合材料Fe3O4/UiO-66。
利用美国的Tecnai G2 F30型场发射透射电镜HRTEM对三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-1.0进行了表征，如图2b所示。相较于图2a活性炭的高倍透射电镜图，AC/Fe3O4/UiO-66-1.0材料表面具有不规则形状的黑色晶体为Fe3O4/UiO-66复合材料，而活性炭则表面光滑无任何多余的物质。
利用德国Bruker-AXS公司的D8 Advance多晶X射线衍射仪对所得的样品进行了XRD谱图测试，结果如图3所示，所得的XRD谱图中既有UiO-66的特征峰又具有纳米Fe3O4的特征峰，且活性炭材料为无定形碳无特征峰，说明成功合成了Fe3O4/UiO-66磁性复合材料。
利用北京物科光电技术有限公司制造的HH)15振动样品磁强计对材料的磁性性能进行了检测，检测结果如图4所示。从图中可以看出三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-1.0的饱和磁化强度为10.6Am2/kg。
3.三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-1.0在烟气脱汞中的应用
三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-1.0的脱汞性能测试在固定床脱汞实验装置上进行，汞渗透管装置放置在温度可调节的汞发生器内，以高纯氮气作为载气，以输送汞蒸气。称取0.05g吸附剂放置在U型管吸附装置中，并固定U型管的温度为120℃，通过调节汞渗透管装置的温度来控制模拟烟气中汞的初始浓度。吸附剂吸附四个小时后，取出称取0.01g吸附汞后的吸附剂在DMA-80测汞仪中测量吸附剂的汞含量。在汞渗透管装置温度为50℃对应的汞的饱和蒸汽浓度为160ng/mL的条件下三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-1.0的吸附量为85.9μg/g。具体的吸附量详见表1。
实施例3
1.三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-2.0的制备，包括以下步骤：
(1)首先将0.2g的活性炭(AC)加入到80mL的DMF中，超声分散2-5h；然后加入0.15g的纳米Fe3O4颗粒，超声分散30min；接着将0.2560g(0.48mmol)ZrCl4加入到混合溶液中，机械搅拌12h；最后，加入0.1824g(0.48mmol)对苯二甲酸(H2BDC)，机械搅拌2h，所述活性炭(AC)、ZrCl4的物料比为C：Zr＝2.0；ZrCl4和对苯二甲酸(H2BDC)的摩尔比为1∶1。
(2)将混合溶液倒入聚四氟乙烯反应釜中密封后在120℃的烘箱中放置24h。
(3)反应结束后，抽滤，同时将合成的固体分别用乙醇和去离子水洗涤3次后，置于80℃烘箱中干燥，研磨后得到AC/Fe3O4/UiO-66-2.0三元磁性复合材料。
2.三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-2.0的检测
利用日本日立公司制造的S-4800|I型号的场发射扫描电子显微镜对材料进行了扫描电镜测试，如图1d所示，相较于活性炭图1a的扫描电镜图可以看出，图1d材料的表面负载了磁性复合材料Fe3O4/UiO-66。
利用德国Bruker-AXS公司的D8 Advance多晶X射线衍射仪对所得的样品进行了XRD谱图测试，结果如图3所示，所得的XRD谱图中既有UiO-66的特征峰又具有纳米Fe3O4的特征峰，且活性炭材料为无定形碳无特征峰，说明成功合成了Fe3O4/UiO-66磁性复合材料。
利用北京物科光电技术有限公司制造的HH)15振动样品磁强计对材料的磁性性能进行了检测，检测结果如图4所示。从图中可以看出三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-2.0的饱和磁化强度为9.3Am2/kg。
3.三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-2.0的应用
三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-2.0的脱汞性能测试在固定床脱汞实验装置上进行，汞渗透管装置放置在温度可调节的汞发生器内，以高纯氮气作为载气，以输送汞蒸气。称取0.05g吸附剂放置在U型管吸附装置中，并固定U型管的温度为120℃，通过调节汞渗透管装置的温度来控制模拟烟气中汞的初始浓度。吸附剂吸附四个小时后，取出称取0.01g吸附汞后的吸附剂在DMA-80测汞仪中测量吸附剂的汞含量。在汞渗透管装置温度为50℃对应的汞的饱和蒸汽浓度为160ng/mL的条件下三元磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-2.0的吸附量为54.6μg/g。具体的吸附量详见表1。
对照例1
1.磁性复合材料Fe3O4/UiO-66的制备，包括以下步骤：
(1)依次称取0.15g(0.64mmol)ZrCl4和0.1062g(0.64mmol)对苯二甲酸(H2BDC)置于烧杯中，加入30mLDMF，超声15min使其完全溶解，得到MOF前驱体溶液。
(2)称取0.1g的纳米Fe3O4颗粒于烧杯中，加入40mL DMF超声分散30min，使其完全分散于溶剂中，然后将其倒入MOF前驱体溶液中，得到混合溶液。
(3)将混合溶液倒入聚四氟乙烯反应釜中密封后在80℃的烘箱中放置12h。
(4)反应结束后，抽滤，同时将合成的固体分别用乙醇和去离子水洗涤3次后，置于80℃烘箱中干燥，研磨后得到Fe3O4/UiO-66磁性复合材料。
2.磁性复合材料Fe3O4/UiO-66的检测
利用德国Bruker-AXS公司的D8 Advance多晶X射线衍射仪对所得的样品进行了XRD谱图测试，结果如图3所示，所得的XRD谱图中既有UiO-66的特征峰又具有纳米Fe3O4的特征峰，说明成功合成了Fe3O4/UiO-66磁性复合材料。
3.磁性复合材料Fe3O4/UiO-66的应用
磁性复合材料Fe3O4/UiO-66的脱汞性能测试在固定床脱汞实验装置上进行，汞渗透管装置放置在温度可调节的汞发生器内，以高纯氮气作为载气，以输送汞蒸气。称取0.05g吸附剂放置在U型管吸附装置中，并固定U型管的温度为120℃，通过调节汞渗透管装置的温度来控制模拟烟气中汞的初始浓度。吸附剂吸附四个小时后，取出称取0.01g吸附汞后的吸附剂在DMA-80测汞仪中测量吸附剂的汞含量。在汞渗透管装置温度为50℃对应的汞的饱和蒸汽浓度为160ng/mL的条件下磁性复合材料Fe3O4/UiO-66的吸附量为31.1μg/g。具体的吸附量详见表1。
表1各实施例吸附性能评价表
Figure BDA0003789724410000091
Figure BDA0003789724410000101
通过表1可知，本申请通过构筑AC、Fe3O4、UiO-66的三元体系来提高吸附剂的脱汞性能，并提供回收能力。通过在Fe3O4/UiO-66复合材料的合成过程中加入活性炭材料来其增强分散性力，提高材料对小分子吸附质的吸附能力并提供了额外的吸附位点。研究表明，当活性炭的掺杂量为C：Zr＝1.0时磁性复合材料AC/Fe3O4/UiO-66-1.0对单质汞的吸附效果最好。且相较于未掺杂活性炭的磁性金属有机骨架复合材料Fe3O4/UiO-66吸附量有很大提升。同时，本申请的AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料通过一步法制得，制备工艺简单，制备条件温和，设备要求低。
尽管已经出于说明性目的对本申请的实施例进行了公开，但是本领域技术人员将认识的是：在不偏离如所附权利要求公开的本发明的范围和精神的情况下，能够进行各种修改、添加和替换。

Claims (10)

1.一种三元磁性复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：将一定量的活性炭AC加入到DMF中，超声分散；然后加入一定量的纳米Fe3O4颗粒，超声分散；接着将ZrCl4加入到混合溶液中，机械搅拌；再加入对苯二甲酸H2BDC，机械搅拌；
步骤二：将步骤一的混合溶液倒入聚四氟乙烯反应釜中密封后在120℃的烘箱中放置24h；
步骤三：反应结束后，抽滤，同时将合成的固体分别用乙醇和去离子水洗涤数次后，置于80℃烘箱中干燥，研磨后得到AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料。
2.根据权利要求1所述三元磁性复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，活性炭加入到80mL的DMF中，超声分散2-5h。
3.根据权利要求2所述三元磁性复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，加入纳米Fe3O4颗粒后超声分散20-60min。
4.根据权利要求3所述三元磁性复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，ZrCl4加入后机械搅拌6-24h。
5.根据权利要求4所述三元磁性复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，对苯二甲酸H2BDC加入后机械搅拌1-4h。
6.根据权利要求1所述三元磁性复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，活性炭AC用量与ZrCl4的用量质量比为0.5-2.0；加入纳米Fe3O4颗粒的质量为0.15g；加入ZrCl4和对苯二甲酸H2BDC的摩尔比为1∶1。
7.根据权利要求6所述三元磁性复合材料的制备方法，其特征在于，活性炭AC用量与ZrCl4的用量质量比为1.0。
8.根据权利要求1所述三元磁性复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤三中，置于80℃烘箱中干燥4-8h。
9.一种根据权利要求1-8任一项所述三元磁性复合材料的制备方法制备的AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料。
10.根据权利要求1-8任一项所述三元磁性复合材料的制备方法制备的AC/Fe3O4/UiO-66三元磁性复合材料在烟气脱汞中的应用。
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