CN115463070B

CN115463070B - 一种杂交花提取物及其制备方法

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Publication number: CN115463070B
Application number: CN202210745375.5A
Authority: CN
Inventors: 蔡彬弟; 林柳城
Original assignee: Guangdong Fanmilin Biotechnology Co ltd
Current assignee: Guangdong Fanmilin Biotechnology Co ltd
Priority date: 2022-06-27
Filing date: 2022-06-27
Publication date: 2023-08-22
Anticipated expiration: 2042-06-27
Also published as: CN115463070A

Abstract

本发明涉及日用化妆品领域，A61K8/00，尤其涉及一种杂交花提取物。本发明公开了一种杂交花提取物，按重量份计，原料包括：混合植物油，含有羟基和醚键的聚合物，杂交花，所述杂交花可以为黑玫瑰花、月季花、山茶花、石榴花、百合花中的一种。本发明利用混合植物油与含有羟基和醚键的聚合物构建的多种化学环境及独特结构，通过多种分子间作用方式，提取出杂交花中更多的抗氧化活性物质，并使提取物在所构建的体系中更稳定地存在。

Description

一种杂交花提取物及其制备方法

技术领域

本发明涉及日用化妆品领域，A61K8/00，尤其涉及一种杂交花提取物。

背景技术

肌肤长期经阳光和电脑辐射、暴露在污浊空气和彩妆下，会发生氧化反应，产生具有强氧化性、损害机体组织和细胞并引起衰老的自由基。自由基对皮肤的氧化时刻都在进行，肌肤被氧化的表现主要有面色黯淡、肤色不均、肌肤干燥、细纹和斑点等，影响皮肤美丽和健康，添加抗氧化剂在日常护肤及化妆品中可以解决或减轻以上的皮肤问题。

抗氧化剂分为两类：一种为水溶性极性抗氧化剂(例如：维生素C)；另一种为脂溶性非极性抗氧化剂(例如维生素E)；在化妆品乳液(水相+油相)中，添加这两类抗氧化剂以保护皮肤是非常有用的。在油水混合相中，非极性抗氧化剂将在油中扩散，以保护其免受已溶解的氧气的影响；对于极性或中等极性抗氧化剂(如酚类、维生素C)将在空气/油或水/油界面聚集、分散，然而在这个界面内，极性或中等极性物质非常容易被氧化。

CN108785192A公开了一种成分天然、无毒副作用的无矿油天然美容护肤品及其制备方法，所采用的植物油相为异壬酸异壬酯、异辛酸鲸蜡酯、杏仁油、葵花油、亚麻籽油、黑加仑油、葡萄籽油、猕猴桃油、小麦胚芽油、金癸酸甘油脂、小麦胚芽乳化蜡、聚丙烯酸钠聚合物、单硬脂酸甘油酯、鲸蜡硬脂醇、牛油果树果脂；通过平衡乳化过程中得油水共溶，并根据组分的选择，能够得到不同功效的系列护肤品，以解决了堵塞毛孔、致敏、致痘、黑斑等皮肤问题。CN106983708A公开了一种蜂胶美白护肤品及其制备方法，利用蜂胶中含有多种黄酮类化合物、多种烯、萜类化合物、微量的氨基酸、维生素B族、矿物质和微量元素、多种的有机酸等制备蜂胶美白护肤品，提高皮肤抗氧化、保湿和抗衰老能力，增加皮肤弹性，增强肌肤免疫力，祛除人体面部雀斑、黄褐斑及蝴蝶斑等。

但这些技术除了考虑到提取物中有效抗氧化成分的含量外，均未考虑到这些抗氧化物质在所得体系中的稳定性问题。由于化妆品体系中原料比较复杂，配方中常含有油脂和其他易被氧化的成分，配方中需要建立完善的抗氧化体系，防止产品因氧化而变质，同时也需提高抗氧化体系的稳定性，防止抗氧化体系失效。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种杂交花提取物，原料包括：混合植物油，含有羟基和醚键的聚合物，杂交花，所述杂交花为黑玫瑰花(rosa nigra)、月季花(rosaflos)、山茶花(camellia)、石榴花(flos mali granati)、百合花(lilium)中的一种。

杂交花作为植物资源，其中含有大量的多酚类(包括黄酮类)活性物质，例如没食子酸、槲皮素、儿茶素、芦丁和多种维生素等，对于氧化自由基展现了较强的抗氧化能力；提取其中的有效抗氧化物质并应用到护肤或化妆品中，可保湿锁水、让肌肤水嫩光泽，去除皱纹和黑斑，延缓皮肤衰老。

油是一种非常复杂的系统，含有或多或少极性的脂溶性成分；植物油中的脂肪酸、植物甾醇……和皮肤中的脂质之间存在结构和生物功能的相似性；本申请选择不同的植物油组合，利用混合植物油间的协同作用，以提取出更多杂交花中的抗氧化物质，并使其于体系中稳定存在。

所述的混合植物油为乳木果油(shea butyrum)、沙棘籽油(Mare Buckhorn semenoleum)、仙人掌籽油(Semen Oleum Cactus)、鳄梨油(Avocado Oil)、水蜜桃仁油(Persicioleum Kernel)、杏仁油(oleum amygdalinum)、葵花油(Helianthus oleum)、夏威夷果油(Macadamia Oil)、亚麻籽(Oleum lini)、荷荷巴油(Jojoba oleum)、椰子油(Cocoesoleum)、猕猴桃籽油(Kiwi semen oleum)、黑加仑油(blackcurrant oleum)中的几种的组合。

优选的，按重量百分比计算，原料包括：含有羟基和醚键的聚合物3-11％，杂交花9-25％，混合植物油补足余量至100％。

进一步的，为了使杂交花提取物中包含更多的抗氧化活性物质，同时保证抗氧化活性物质的稳定性和提取率，我们限定了杂交花与混合植物油的重量比为10：1-1：10。

在一些优选的实施方案中，混合植物油选用荷荷巴油(CAS#61789-91-1)和黑加仑油(CAS#68606-81-5)，能更好提高提取物的抗氧化能力和稳定性，原因是：荷荷巴油及黑加仑油分子中含有大量的不饱和键、羧基和羟基及独特的分子结构，这些化学键除了以不同的方式相互作用外，还与杂交花中的多种抗氧化分子以不同方式结合，从而提取出更多的抗氧化分子，并使其稳定存在。

进一步的，在一些优选的实施方案中，所述荷荷巴油与黑加仑油重量比为8：1-1：8。优选的，所述荷荷巴油与黑加仑油重量比为5：1-1：5。

荷荷巴油及黑加仑油分子中含有的不饱和键、羧基和羟基种类及数量是不同的，彼此的分子结构在空间上也存在很大差异；通过限定两者的重量比，控制混合植物油中含有的极性键和非极性键的相对数量，并通过影响混合植物油的空间结构，进而对杂交花的提取过程产生影响。

所述含有羟基和醚键的聚合物，其中羟基个数大于等于3，醚键个数大于2；聚合物的分子链及其含有的极性官能团与提取物中的抗氧化分子以不同方式结合，增强分子间结合力，以提高杂交花提取物中抗氧化活性物质的数量。

进一步优选为聚甘油-4油酸酯(CAS#71012-10-7)、聚甘油-3双异硬脂酸酯(CAS#63705-03-3)、聚山梨醇酯-60(CAS:9005-67-8)中的一种；在优选的实施方案中，聚甘油-4油酸酯占杂交花提取物总重的3％-11％。

聚甘油-4油酸酯是同时含有羟基、醚键和不饱和化学键的长链物质，其中的官能团与荷荷巴油和黑加仑油中的极性及非极性成分以不同的方式结合在一起，创造出不同的极性/非极性、半极性/半非极性、极性/半非极性等环境，通过三者的协同作用，提取出杂交花中更多的极性和非极性抗氧化物质，并使提取物中的抗氧化物质在三者所构建的体系中经长期存放后不易被氧化失效。

更进一步的，通过限定聚甘油-4油酸酯的用量，调控其与混合植物油间的协同作用，更好协调体系的成分环境，通过多种分子间作用方式与杂交花中的抗氧化活性分子结合，进一步提高杂交花提取物中的抗氧化物质含量，并使其不易被氧化失效。

所述的一种杂交花提取物的制备方法，按如下步骤：

(1)对杂交花进行干燥处理；

(2)将步骤(1)处理过的杂交花低温研磨；

(3)将步骤(2)中研磨得到的杂交花粉料、混合植物油和含有羟基和醚键的聚合物均匀混合后进行微波(功率：2450MHz-6kW)和超声(10kHz-80kHz)处理；

(4)步骤(3)所得物质进行粗过滤，之后离心分离获得杂交花提取物。

所述低温研磨的温度为-60到-100度，研磨40-60分钟。

步骤(3)中：微波和超声波交替萃取，萃取4-6次，每次时长1-10分钟。

在优选的实施方案中，步骤(1)中杂交花预留水份为5％-20％。

有益效果

通过利用混合植物油和含有羟基和醚键的聚合物之间的协同作用、分子结构和其构筑的多种化学环境，提取出杂交花中更多的抗氧化活性物质，并使其在体系中稳定存在；通过本技术方案制备出的杂交花提取物具有非常高的总多酚含量和清除自由基的能力，以及优异的稳定性。

具体实施方式

实施例

实施例1：

一种杂交花提取物，原料包括：含有羟基和醚键的聚合物3％，杂交花9％，混合植物油88％。

其中：所述含有羟基和醚键的聚合物为聚甘油-4油酸酯；所述混合植物油为荷荷巴油和黑加仑油，荷荷巴油与黑加仑油重量比为5：1。

其制备方法包括以下步骤：

(1)在低温恒温控制室内对黑玫瑰花进行干燥处理，其中预留10％的水份。

(2)在-80℃的温度下对步骤(1)处理过的黑玫瑰花进行低温研磨，研磨50分钟。

(3)将步骤(2)中研磨得到的黑玫瑰花粉料、荷荷巴油和黑加仑油和含有羟基和醚键的聚合物均匀混合后加入动态冷温萃取设备中，进行微波(功率6kW)和超声处理(80kHz)交替萃取，萃取5次，每次时长5分钟；

(4)使用平板过滤器粗过滤步骤(3)所得物质，之后进行离心分离获得杂交花提取物。

实施例2：

与实施例1区别在于：原料包括：含有羟基和醚键的聚合物11％，杂交花25％，混合植物油64％；荷荷巴油与黑加仑油重量比为1：5，制备方法和其他参数与实施例1一致。

实施例3：

与实施例1不同之处在于：所述含有羟基和醚键的聚合物为聚甘油-3二异硬脂酸酯；制备方法和其他参数与实施例1一致。

实施例4：

与实施例1不同之处在于：原料包括：含有羟基和醚键的聚合物0％，杂交花28％，混合植物油72％；制备方法的步骤(3)中含羟基和醚键的聚合物添加量为0；制备方法和其他参数与实施例1一致。

实施例5：

与实施例1不同之处在于，荷荷巴油与黑加仑油重量比为1：0。原材料信息：

1.荷荷巴油：CAS#61789-91-1；

2.黑加仑油：CAS#68606-81-5；

3.聚甘油-3二异硬脂酸酯：CAS#63705-03-3；

4.聚甘油-4油酸酯：CAS#71012-10-7；

5.黑玫瑰花为巴卡拉黑玫瑰花。

性能测试方法

1.过氧化值的测定：

生产时提取物的过氧化值(méqO₂/kg)的评价标准：过氧化值＜1.5记为优；1.5≤过氧化值＜3记为中；过氧化值≥3记为差。

40℃放置15天后过氧化值的变化量(méqO₂/kg)的评价标准：过氧化值的变化量绝对值＜0.5记为优；0.5≤过氧化值的变化量绝对值＜1记为中；1≤过氧化值的变化量绝对值记为差。

实施例测试结果见表1。

2.总多酚含量测试

采用Folin-Ciocalteu法：取0.5mL杂交花提取物和0.5mL 0.25mol/L的Folin-Ciocalteu试剂，将两者混合后静置3分钟，向其中加入1mL 15％的Na₂CO₃并静置30分钟后，使用高速离心分散机(3500r/min)离心3分钟；用15％Na₂CO₃溶液作为空白对照，在760nm处测量离心上清液的吸光度。配置一系列标准浓度的酚溶液，按照同样的测量方法测量其吸光度，建立酚浓度和对应吸光度的标准曲线，将样品吸光度值代入以上曲线，可得样品的酚浓度。3个样品的测量结果如表1所示，结果取两个平行实验平均值。实施例测试结果见表1。

总多酚含量(mg/kg当量橄榄苦苷)的评价标准：总多酚含量≥10000记为优；4000≤总多酚含量＜10000记为中；总多酚含量＜4000记为差。

3.过氧化氢酶(CAT)活性测试

CAT(共轭自氧化三烯)测定采用紫外分光光度法。CAT测试衡量的是一种产品清除自由基的能力，该测试评估产物阻断氧化自由基反应的能力。在该测试法中，使用2,2′-偶氮-2-氨基丙烷二盐酸盐(AAPH)生成活性氧物种(ROS)，使用桐油作可氧化的基质。外部参比物使用Trolox(6-羟基-2,5,7,8-四甲基红-2-羧酸)，CAT结果以每单位重量样品的Trolox当量表示。实施例测试结果见表1。CAT值反映自由基清除能力。

CAT值(μmole trolox/kg)的评价标准：CAT值≥10000记为优；4000≤CAT值＜10000记为中；CAT值＜4000记为差。

4.没食子酸含量测定

没食子酸具有强清除自由基的能力，采用高效液相色谱法进行测试，实施例1、实施例2测试结果见表2。

5.多氯联苯测试

参考GB 5009.190-2014(第二法)，实施例测试结果见表3。

6.甘二醇残留量测试

采用气质联用法，参考SN/T 4505-2016，实施例测试结果见表4。

7.农残量测试

参考GB 23200.8-2016，实施例测试结果见表5。

表1

表2

样本序号	没食子酸含量(mg/kg)
		实施例1-2	380-500

表3

表4

检测项目	单位	方法检出限	检测结果
				二甘醇	mg/kg	6.0	未检出

表5

序号	检测项目	单位	检测结果	方法检出限
					1	α-六六六	mg/kg	＜1	1
2	β-六六六	mg/kg	＜1	1
					3	δ-六六六	mg/kg	＜1	1
4	γ-六六六	mg/kg	＜1	1
					5	o,p′-滴滴涕	mg/kg	＜1	1
6	p,p′-滴滴滴	mg/kg	＜1	1
					7	p,p′-滴滴涕	mg/kg	＜1	1
8	p,p′-滴滴伊	mg/kg	＜1	1

通过本技术方案制备出的杂交花提取物具有非常高的总多酚含量和清除自由基的能力，以及优异的稳定性。当具有含有羟基和醚键的聚合物为聚甘油-4油酸酯时，当其用量占原料总重的3％-11％时，杂交花提取物中总多酚含量为使用聚甘油-3双异硬脂酸酯时的2-3倍，清除自由基的能力为后者的1.4-2倍；另外，与不添加聚甘油-4油酸酯相比，总多酚含量是后者的90-220倍，清除自由基的能力为后者的120-460倍。

Claims

1.一种杂交花提取物，其特征在于，按重量百分比计算，原料包括：含有羟基和醚键的聚合物3-11％，杂交花9-25％，混合植物油补足余量至100％；所述杂交花为黑玫瑰花；

含有羟基和醚键的聚合物为聚甘油-4油酸酯；

所述混合植物油为荷荷巴油和黑加仑油；所述荷荷巴油与黑加仑油重量比为8：1-1：8。

2.一种根据权利要求1所述的一种杂交花提取物的制备方法，其特征在于，按如下步骤：

(1)对杂交花进行干燥处理；

(2)将步骤(1)处理过的杂交花在-60~-100℃下研磨；

(3)将步骤(2)中研磨得到的杂交花粉料、混合植物油和含有羟基和醚键的聚合物均匀混合后进行处理；

3.根据权利要求2所述的一种杂交花提取物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中杂交花预留水份为5％-20％。

4.根据权利要求3所述的一种杂交花提取物的制备方法，其特征在于，将步骤(2)中研磨得到的杂交花粉料、混合植物油和含有羟基和醚键的聚合物均匀混合后进行微波和超声波处理。