CN115461213B - 柔性显示装置用层积体、显示装置用层积体和柔性显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种柔性显示装置用层积体,其为具有基材层和抗静电层的柔性显示装置用层积体,其中,上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面对于水的接触角为100°以上,对于上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面进行了使用#0000的钢丝绒施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的钢丝绒试验后,上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的比例为0.6以上,上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的表面电阻为9×1013Ω/□以下,对于上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面进行了使用直径6mm的橡皮施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的橡皮试验后,上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的表面电阻为9×1013Ω/□以下。
Description
技术领域
本发明涉及柔性显示装置用层积体、显示装置用层积体和柔性显示装置。
背景技术
在显示装置的表面配置有具备功能层的层积体,该功能层具有例如硬涂性、耐擦伤性、防反射性、防眩性、抗静电性、防污性等各种性能。
作为这种层积体中的基材层,例如使用了玻璃基材或树脂基材。但是,玻璃基材和树脂基材由于绝缘性高而容易带电,会因尘埃或灰尘等附着而产生污染。另外,若在显示装置的制造工序中产生静电,则有时会因带电的静电放电而引起所谓的静电击穿,即构成显示装置的电子部件受损。另外,在将电池等设备安装至显示装置时,也存在显示装置带电的可能性。因此,以往,为了防止这种带电,已知使用具有抗静电层的层积体。
近年来,不仅是智能手机或平板终端,而且在笔记本型个人计算机等的显示装置中也具有触控功能。在具有触控功能的显示装置中,由于用手指等直接接触其表面进行操作,因此要求耐磨耗性及滑动性。
此外,智能手机、平板终端之类的便携型显示装置有时会收纳在例如衣服口袋或包中,显示装置的表面有时也会被衣服或包的布料、衣服口袋或包内的其他收纳物等摩擦。因此,对便携型显示装置进一步要求具有耐磨耗性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2016-125063号公报
专利文献2:日本专利第6140348号公报
发明内容
发明所要解决的课题
近年来,可折叠显示器、可卷曲显示器、可弯曲显示器等柔性显示器正受到关注,正在积极地进行配置于柔性显示器表面的层积体的开发。例如正在研究使用树脂基材代替玻璃基材,例如在专利文献1中提出了一种显示装置窗膜,其具备具有高硬度和优异的光学物性的塑料基材、以及配置于上述塑料基材的至少一个面的硬涂层。
柔性显示器例如由于会以弯曲的状态使用或收纳,因此弯曲部的表面容易受到摩擦。因此,在柔性显示器中,对弯曲部进一步要求优异的耐磨耗性。
通常,为了提高耐磨耗性,已知例如提高表面硬度或减小摩擦系数。
但是,在提高表面硬度的方法的情况下,在柔性显示器所使用的层积体中,若提高表面硬度,则折叠性(foldable)、卷取性(rollable)、弯曲性(bendable)等柔性有可能受损。
另外,关于减小摩擦系数的方法,例如已知有通过涂布氟系表面处理剂、或添加氟系添加剂来赋予低摩擦性的技术。例如在专利文献2中公开了一种含有含氟氧化烯基的聚合物组合物的表面处理剂,其能够提供防水防油性、耐擦伤性、低动摩擦性、耐磨耗性优异的涂层。
但是,由于上述层积体中的功能层的表面受到摩擦,功能层所包含的成分会被摩擦掉,或者功能层会被摩薄,由此功能层的性能有时会降低,如上所述,在柔性显示器中,期待耐磨耗性进一步提高。
本发明是鉴于上述实际情况而进行的,其主要目的在于提供一种耐磨耗性优异的柔性显示装置用层积体和柔性显示装置。
用于解决课题的手段
本发明的发明人为了解决上述课题着眼于作为磨耗试验的钢丝绒试验和橡皮试验,对柔性显示装置用层积体的耐磨耗性进行了深入研究,结果可知,虽然耐钢丝绒性良好,但耐橡皮性有时差。此外,本发明的发明人反复研究,结果令人惊讶地新发现了耐磨耗性与表面电阻存在相关性。本发明基于这种技术思想。
本发明的一个实施方式提供一种柔性显示装置用层积体,其为具有基材层和抗静电层的柔性显示装置用层积体,其中,上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面对于水的接触角为100°以上,对于上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面进行了使用#0000的钢丝绒施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的钢丝绒试验后,上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的比例为0.6以上,上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的表面电阻为9×1013Ω/□以下,对于上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面进行了使用直径6mm的橡皮施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的橡皮试验后,上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的表面电阻为9×1013Ω/□以下。
本发明中的柔性显示装置用层积体中,在上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面,上述橡皮试验后的表面电阻相对于初始的表面电阻的比例优选为20.0以下。
另外,本发明中的柔性显示装置用层积体中,上述抗静电层含有防污剂。
另外,本发明中的柔性显示装置用层积体能够在上述基材层的与上述抗静电层相反的面侧、或者上述基材层与上述抗静电层之间具有冲击吸收层。
另外,本发明中的柔性显示装置用层积体可以在上述基材层的与上述抗静电层相反的面侧具有贴附用粘合层。
本发明的另一实施方式提供一种显示装置用层积体,其为具有基材层和抗静电层的显示装置用层积体,其中,上述显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面对于水的接触角为100°以上,对于上述显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面进行了使用#0000的钢丝绒施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的钢丝绒试验后,上述显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的比例为0.6以上,上述显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的表面电阻为9×1013Ω/□以下,对于上述显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面进行了使用直径6mm的橡皮施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的橡皮试验后,上述显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的表面电阻为9×1013Ω/□以下。
本发明的另一实施方式提供一种柔性显示装置,其具备:显示面板;和配置于上述显示面板的观察者侧的上述柔性显示装置用层积体。
发明的效果
本发明中,发挥出能够提供耐磨耗性优异的柔性显示装置用层积体、显示装置用层积体和柔性显示装置的效果。
附图说明
图1是例示出本发明中的柔性显示装置用层积体的示意性截面图。
图2是说明对于橡皮的摩擦力的测定方法的示意图。
图3是说明动态弯曲试验的示意图。
图4是例示出本发明中的柔性显示装置用层积体的示意性截面图。
图5是例示出本发明中的柔性显示装置用层积体的示意性截面图。
图6是例示出本发明中的柔性显示装置的示意性截面图。
具体实施方式
以下,参照附图等对本发明的实施方式进行说明。其中,本发明能够以多种不同的方式来实施,并不解释为限定于以下例示的实施方式的记载内容。另外,为了使说明更加明确,附图与实际情况相比,有时对各部分的宽度、厚度、形状等进行示意性地表示,但其始终为一例,并非对本发明的解释进行限定。另外,在本说明书和各附图中,对于与已出现的附图中的上述要素同样的要素赋以相同的附图标记,并适当地省略详细的说明。
本说明书中,在表述在某部件的上方配置其他部件的方式时,在仅表述为“上方”或“下方”的情况下,只要不特别声明,则包括以与某部件接触的方式在正上方或正下方配置其他部件的情况、和在某部件的上方或下方进一步隔着另一部件配置其他部件的情况这两者。另外,本说明书中,在表述在某部件的面配置另一部件的方式时,在仅表述为“面侧”或“面”的情况下,只要不特别声明,则包括以与某部件接触的方式在正上方或正下方配置其他部件的情况、和在某部件的上方或下方进一步隔着另一部件配置其他部件的情况这两者。
本发明的发明人着眼于作为磨耗试验的钢丝绒试验和橡皮试验,对柔性显示装置用层积体的耐磨耗性进行了深入研究,结果获得了下述见解。
本发明的发明人首先着眼于柔性显示装置用层积体的表面对于水的接触角。若钢丝绒试验后的对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的变化率小,则可以说即便在钢丝绒试验后也能维持性能,可以说耐磨耗性高。
但是,本发明的发明人进行了研究,结果可知:即便在钢丝绒试验后的对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的变化率小的情况下,也存在橡皮试验后的对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的变化率变大的情况。即,可知:即便耐钢丝绒性良好,也存在耐橡皮性差的情况。
因此,本发明的发明人对柔性显示装置用层积体进行了橡皮试验,研究了橡皮试验前后的摩擦力的变化。并且,本发明的发明人着眼于橡皮试验和表面电阻,对橡皮试验前后的摩擦力和表面电阻进行了测定,结果发现:橡皮试验后虽然具有摩擦力和表面电阻均变大的倾向,但在橡皮试验后的表面电阻比较小时,具有橡皮试验前后的摩擦力的变化相对变小的倾向;并且,在橡皮试验后的表面电阻比较大时,具有橡皮试验前后的摩擦力的变化相对变大的倾向。此外,发现:在橡皮试验前的初始的表面电阻小时,具有橡皮试验后的表面电阻变小的倾向。即,发现:耐磨耗性与橡皮试验后的表面电阻之间具有相关性。此外,通过橡皮试验前的初始的表面电阻,能够容易地推测出耐磨耗性。即,新发现:耐磨耗性与橡皮试验前后的表面电阻之间存在良好的相关性。此外,对耐磨耗性与橡皮试验前后的表面电阻的关系详细地进行了研究,结果发现:为了赋予优异的耐磨耗性,将橡皮试验前后的表面电阻设为规定值以下很重要。
本发明中,作为提高耐磨耗性的指标,发现了橡皮试验后的表面电阻减小,在这一点上具有重大意义。此外,作为能够推测出耐磨耗性的指标,发现了橡皮试验前的初始的表面电阻,在这一点上具有重大意义。
此处,采用使用钢丝绒的磨耗试验的原因在于:通常在耐磨耗性的评价中应用了钢丝绒试验。通过钢丝绒试验,能够评价例如对于衣服口袋或包内的收纳物等比较硬的物品的耐磨耗性。
另外,采用使用橡皮的磨耗试验的原因在于:利用橡皮的摩擦与利用触控笔的摩擦相近,通过橡皮试验能够评价例如对于触控笔、手指、衣服或包的布料等比较柔软的物品的耐磨耗性。
以下,对本发明中的柔性显示装置用层积体、显示装置用层积体和柔性显示装置进行详细说明。
A.柔性显示装置用层积体
本发明中的柔性显示装置用层积体为具有基材层和抗静电层的柔性显示装置用层积体,其中,上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面对于水的接触角为100°以上,对于上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面进行了使用#0000的钢丝绒施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的钢丝绒试验后,上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的比例为0.6以上,上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的表面电阻为9×1013Ω/□以下,对于上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面进行了使用直径6mm的橡皮施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的橡皮试验后,上述柔性显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的表面电阻为9×1013Ω/□以下。
图1是示出本发明中的柔性显示装置用层积体的一例的示意性截面图。如图1所示,柔性显示装置用层积体1具有基材层2和抗静电层3。柔性显示装置用层积体1的抗静电层3侧的面对于水的接触角为规定值以上,柔性显示装置用层积体1的抗静电层3侧的面在规定的钢丝绒试验后对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的比例为规定值以上。另外,柔性显示装置用层积体1的抗静电层3侧的面的表面电阻为规定值以下,另外,规定的橡皮试验后的柔性显示装置用层积体1的抗静电层3侧的面的表面电阻也为规定值以下。
如上所述,本发明是基于在柔性显示装置用层积体中耐磨耗性与橡皮试验前后的表面电阻之间存在相关性的新发现而进行的。本发明中,在柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面,初始的对于水的接触角为规定值以上,钢丝绒试验后的对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的比例为规定值以上,进而,橡皮试验前后的表面电阻均为规定值以下,由此能够获得优异的耐磨耗性。
其理由尚未明确,但推测如下。即,若对柔性显示装置用层积体的表面进行橡皮试验,则柔性显示装置用层积体的表面会因利用橡皮进行的摩擦而带电。并且,若产生放电,则构成柔性显示装置用层积体的层劣化而有时会产生静电击穿。若产生这种静电击穿,则认为柔性显示装置用层积体的表面状态发生变化,耐磨耗性有时会降低。与此相对,本发明中,由于橡皮试验后的柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面的表面电阻为规定值以下,因此认为能够抑制由橡皮试验引起的柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面的带电,能够抑制上述层的劣化及静电击穿。其结果,推测能够获得优异的耐磨耗性。
另外,本发明中,在柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面,由于初始的对于水的接触角为规定值以上,钢丝绒试验后的对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的比例为规定值以上,因此例如对于衣服口袋或包内的收纳物等比较硬的物品能够获得优异的耐磨耗性。
此外,本发明中,由于橡皮试验后的柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面的表面电阻为规定值以下,因此例如对于触控笔、手指、衣服或包的布料等比较柔软的物品能够获得优异的耐磨耗性。
另外,本发明中,由于通过橡皮试验前的初始的表面电阻能够容易地推测出耐磨耗性,因此能够制成目标耐磨耗性的设计容易的柔性显示装置用层积体。
以下,对本发明中的柔性显示装置用层积体的各构成进行说明。
1.柔性显示装置用层积体的特性
本发明中,柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面对于水的接触角为100°以上。若上述初始的对于水的接触角为上述范围,则能够获得充分的防污性,由此能够抑制指纹或污垢的附着,即便在附着有指纹或污垢的情况下也能够易于擦去。另外,上述初始的对于水的接触角例如优选为150°以下。
另外,本发明中,对于柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面进行了使用#0000的钢丝绒施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的钢丝绒试验后,柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面对于水的接触角例如优选为100°以上。通过使上述钢丝绒试验后的对于水的接触角为上述范围,能够获得优异的耐磨耗性,并且能够维持优异的防污性。另外,上述钢丝绒试验后的对于水的接触角例如优选为150°以下。
另外,柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面在钢丝绒试验后的对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的比例为0.6以上,优选可以为0.8以上、更优选可以为0.9以上。通过使上述对于水的接触角的比例为上述范围,能够提高耐磨耗性。另外,钢丝绒试验后具有对于水的接触角变小的倾向,因此,上述对于水的接触角的比例例如能够为1.0以下。
关于上述对于水的接触角的比例,在将钢丝绒试验前的初始的柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面对于水的接触角设为A,将钢丝绒试验后的柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面对于水的接触角设为B时,通过下式求出。
对于水的接触角的比例=B/A
此处,钢丝绒试验可以通过下述方法进行。即,使用#0000的钢丝绒,将钢丝绒固定于2cm×2cm的夹具,以负荷9.8N、移动速度140mm/秒和移动距离70mm在柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面往返摩擦2500次。作为#0000的钢丝绒,可以使用NIHON STEEL WOOL公司制造的BONSTAR#0000。另外,作为试验机,可以使用例如TESTER SANGYO公司制造的学振型摩擦坚牢度试验机AB-301。需要说明的是,钢丝绒试验在如下状态下进行:例如将5cm×10cm大小的柔性显示装置用层积体按照没有折叠或褶皱的方式用米其邦公司制造的Cellotape(注册商标)固定在玻璃板上。
另外,对于水的接触角可以通过依据JIS R3257:1999的静滴法进行测定。具体而言,在柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面滴加2μL的水,测定刚滴加后的接触角。关于对于水的接触角,在10处测定柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面对于水的接触角,为10处的测定值的算术平均值。作为测定装置,可以使用例如协和界面科学公司制造的接触角计DropMaster300。
本发明中,柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面的表面电阻为9×1013Ω/□以下、优选可以为9×1012Ω/□以下。若上述初始的表面电阻为上述范围,则具有规定的橡皮试验后的柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面的表面电阻为规定范围的倾向,可以推测获得了优异的耐磨耗性。另外,若上述初始的表面电阻为上述范围,则能够获得优异的抗静电性。
另外,本发明中,对于柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面进行了使用直径6mm的橡皮施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的橡皮试验后,柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面的表面电阻能够为9×1013Ω/□以下、优选为5×1013Ω/□以下、进一步优选为9×1012Ω/□以下。通过使上述橡皮试验后的表面电阻为上述范围,能够获得优异的耐磨耗性,并且能够维持优异的抗静电性。
另外,在柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面,橡皮试验后的表面电阻相对于初始的表面电阻的比例例如优选为20.0以下、更优选为10.0以下、进一步优选为5.0以下。通过使上述表面电阻的比例为上述范围,能够提高耐磨耗性。其理由尚未明确,但推测如下。即,上述表面电阻的比例变大例如为下述情况:初始的表面电阻小,橡皮试验后的表面电阻变大。另一方面,上述表面电阻的比例变小例如为下述情况:初始的表面电阻小,橡皮试验后的表面电阻也变小。在后者的情况下,认为:柔性显示装置用层积体的表面不易因利用橡皮进行的摩擦而带电,不易产生静电击穿。因此认为:通过使上述表面电阻的比例小至上述范围,能够进一步抑制由橡皮试验引起的柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面的带电,能够进一步抑制静电击穿。其结果,推测能够提高耐磨耗性。另外,由于具有橡皮试验后表面电阻变大的倾向,因此上述表面电阻的比例例如能够为1.0以上。
关于上述表面电阻的比例,在将橡皮试验前的初始的柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面的表面电阻设为C,将橡皮试验后的柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面的表面电阻设为D时,由下式求出。
表面电阻的比例=D/C
此处,橡皮试验可以通过下述方法进行。即,使用直径6mm的橡皮,按照橡皮的前端露出4mm的方式插入具有直径6mm的孔的夹具,将该带橡皮的夹具安装至学振型摩擦试验机,以负荷9.8N和移动速度80mm/秒利用橡皮在柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面往返摩擦2500次。作为直径6mm的橡皮,可以使用例如minoan公司制造的φ6mm的橡皮。另外,作为学振型摩擦试验机,可以使用例如TESTER SANGYO公司制造的学振型摩擦坚牢度试验机AB-301。
另外,关于表面电阻,可以使用Mitsubishi Chemical Analytech公司制造的Hiresta UX MCP-HT型作为电阻率计,作为探针,橡皮试验后使用MCP-HTO 14URS探针,橡皮试验前的初期使用MCP-HTP11 UA探针,以施加电压1000V进行测定。另外,表面电阻在10处测定柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面的表面电阻,为10处测定值的算术平均值。需要说明的是,在测定表面电阻时,将柔性显示装置用层积体在温度23±2℃、湿度50±10%环境下静置1小时后再进行测定。
另外,本发明中,柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面对于橡皮的摩擦力的平均值例如优选为0.98N以上9.80N以下、更优选为1.96N以上8.80N以下、进一步优选为2.45N以上7.80N以下。若上述初始的对于橡皮的摩擦力的平均值为上述范围,则能够提高耐磨耗性。
另外,本发明中,对于柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面使用直径6mm的橡皮施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的橡皮试验后,柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面对于橡皮的摩擦力的最大值例如优选为0.98N以上9.80N以下、更优选为1.96N以上8.80N以下、进一步优选为2.45N以上7.80N以下。通过使上述橡皮试验后的对于橡皮的摩擦力为上述范围,能够获得优异的耐磨耗性,并且能够维持优异的抗静电性。
另外,柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面的橡皮试验后的对于橡皮的摩擦力的最大值相对于初始的对于橡皮的摩擦力的平均值的比例例如优选为1.50以下、更优选为1.48以下、进一步优选为1.45以下。通过使上述对于橡皮的摩擦力的比例为上述范围,能够提高耐磨耗性。另外,上述对于橡皮的摩擦力的比例例如能够为1.00以上。
关于上述对于橡皮的摩擦力的比例,在将橡皮试验前的初始的柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面对于橡皮的摩擦力的平均值设为E,将橡皮试验后的柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面对于橡皮的摩擦量的最大值设为F时,通过下式求出。
摩擦力的比例=F/E
此处,关于对于橡皮的摩擦力,可以使用直径6mm的橡皮,按照橡皮的前端露出4mm的方式插入具有直径6mm的孔的夹具,将该带橡皮的夹具安装至摩擦测定机,以负荷1.96N和移动速度840mm/分钟利用橡皮摩擦柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面并进行测定。作为直径6mm的橡皮,可以使用例如minoan公司制造的φ6mm的橡皮。另外,作为摩擦测定机,可以使用例如新东科学株式会社制造的TRIBOGEAR18型。具体而言,如图2所示,首先,对柔性显示装置用层积体1的抗静电层侧的面30的一部分进行上述橡皮试验,形成长方形形状的橡皮试验实施部32。接着,使用橡皮如箭头所示按照橡皮试验未实施部31、橡皮试验实施部32和橡皮试验未实施部31的顺序对柔性显示装置用层积体1的抗静电层侧的面30进行摩擦,并测定摩擦力。此时,使橡皮如箭头所示相对于长方形形状的橡皮试验实施部32的长边方向垂直地移动。可以将橡皮试验未实施部的对于橡皮的摩擦力的平均值作为初始的对于橡皮的摩擦力的平均值,将橡皮试验实施部的对于橡皮的摩擦力的最大值作为橡皮试验后的对于橡皮的摩擦力的最大值。另外,关于初始的对于橡皮的摩擦力的平均值,如图2所示,在将橡皮试验实施部32的对于橡皮的摩擦力达到最大值的点设为0mm时,为在橡皮试验未实施部31以上述点(0mm)为基准4.2mm~9.8mm的范围的摩擦力的平均值。
本发明中的柔性显示装置用层积体的总光线透射率例如优选为85%以上、更优选为88%以上、进一步优选为90%以上。通过使总光线透射率如此高,能够制成透明性良好的柔性显示装置用层积体。
此处,柔性显示装置用层积体的总光线透射率可以依据JIS K7361-1:1997进行测定,例如可以通过村上色彩技术研究所制造的雾度计HM150进行测定。
本发明中的柔性显示装置用层积体的雾度例如优选为5%以下、更优选为2%以下、进一步优选为1%以下。通过使雾度如此低,能够制成透明性良好的柔性显示装置用层积体。
此处,柔性显示装置用层积体的雾度可以依据JIS K-7136:2000进行测定,例如可以通过村上色彩技术研究所制造的雾度计HM150进行测定。
本发明中的柔性显示装置用层积体优选具有耐弯曲性。具体而言,优选在对柔性显示装置用层积体反复进行了20万次下述说明的动态弯曲试验的情况下柔性显示装置用层积体不产生裂纹或断裂,进一步优选在反复进行了50万次动态弯曲试验的情况下柔性显示装置用层积体不产生裂纹或断裂。
在动态弯曲试验中,可以以抗静电层成为外侧的方式折叠柔性显示装置用层积体,或者也可以以抗静电层为内侧的方式折叠柔性显示装置用层积体,优选在任一情况下柔性显示装置用层积体均不产生裂纹或断裂。
动态弯曲试验如下进行。首先,准备20mm×100mm大小的柔性显示装置用层积体。并且,在动态弯曲试验中,如图3(a)所示,通过平行配置的固定部51分别固定柔性显示装置用层积体1的短边部1C和与短边部1C相向的短边部1D。另外,如图3(a)所示,固定部51可以在水平方向上滑动移动。接着,如图3(b)所示,使固定部51以相互接近的方式移动,由此使柔性显示装置用层积体1折叠地变形,进而,如图3(c)所示,使固定部51移动至由柔性显示装置用层积体1的固定部51所固定的相向的2条短边部1C、1D的间隔d达到30mm的位置,之后,使固定部51反向移动,消除柔性显示装置用层积体1的变形。通过使固定部51如图3(a)~(c)所示移动,能够将柔性显示装置用层积体1折叠180°。另外,通过按照柔性显示装置用层积体1的弯曲部1E不从固定部51的下端突出的方式进行动态弯曲试验,并且对固定部51最接近时的间隔进行控制,能够使柔性显示装置用层积体1的相向的2条短边部1C、1D的间隔d为30mm。这种情况下,将弯曲部1E的外径视为30mm。
在柔性显示装置用层积体中,优选在重复进行了20万次以柔性显示装置用层积体1的相向的短边部1C、1D的间隔d达到30mm的方式进行180°折叠的动态弯曲试验的情况下不产生裂纹或断裂,其中,优选在重复进行了20万次以柔性显示装置用层积体的相向的短边部1C、1D的间隔d达到20mm的方式进行180°折叠的动态弯曲试验的情况下不产生裂纹或断裂,特别优选在重复进行了20万次以柔性显示装置用层积体1的相向的短边部1C、1D的间隔d达到10mm的方式进行180°折叠的动态弯曲试验的情况下不产生裂纹或断裂。
2.抗静电层
本发明中的抗静电层是配置于基材层的一个面侧,用于对柔性显示装置用层积体赋予抗静电性的层。
作为抗静电层,只要具有抗静电性就没有特别限定,可以至少含有抗静电剂。另外,抗静电层例如可以含有抗静电剂和树脂。
作为抗静电剂,可以使用例如低分子型抗静电剂和高分子型抗静电剂中的任一者。另外,作为抗静电剂,可以举出例如离子传导型抗静电剂、电子传导型抗静电剂等。抗静电剂可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
作为上述离子传导型抗静电剂,可以举出例如:季铵盐、吡啶鎓盐等阳离子性抗静电剂;锂盐、钠盐、钾盐等之类的磺酸、磷酸、羧酸等的碱金属盐等阴离子性抗静电剂;氨基酸系、氨基酸硫酸酯系等两性抗静电剂;氨基醇系、甘油系、聚乙二醇系等非离子型抗静电剂;离子性液体等。这些之中,由于对树脂显示出优异的相容性,优选季铵盐、锂盐。
作为上述电子传导型抗静电剂,可以举出例如:聚乙炔系、聚噻吩系等的导电性高分子;金属颗粒、金属氧化物颗粒、碳纳米管等导电性颗粒或导电性纤维等。另外,也可以使用在聚乙炔、聚噻吩等导电性高分子中组合有掺杂剂的抗静电剂、或在上述导电性高分子中含有导电性颗粒的抗静电剂。这些之中,从维持抗静电性的方面出发,优选导电性高分子。
作为上述导电性高分子,具体而言,可以举出:聚乙炔、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚苯硫醚、聚(1,6-庚二炔)、聚亚联苯(聚对苯撑)、聚对苯硫醚、聚苯乙炔、聚(2,5-亚噻吩)、或者它们的衍生物等导电性高分子。优选可以举出例如3,4-乙撑二氧噻吩(PEDOT)等聚噻吩系的导电性高分子。通过使用上述导电性高分子作为抗静电剂,能够长时间维持抗静电性。
作为构成上述金属微粒的金属,可以举出例如:Au、Ag、Cu、Al、Fe、Ni、Pd、Pt等单独金属、或这些金属的合金。
作为构成上述金属氧化物颗粒的金属氧化物,没有特别限定,可以举出例如:氧化锡、氧化锑、锑掺杂氧化锡(ATO)、锡掺杂氧化铟(ITO)、铝掺杂氧化锌(AZO)、氟掺杂氧化锡(FTO)、氧化锌(ZnO)等。其中,从发挥出优异的抗静电性的方面出发,优选锑掺杂氧化锡(ATO)。另外,在ATO中,优选多个ATO颗粒连接而成的链状ATO。
在上述抗静电剂中,优选非颗粒状的抗静电剂。其原因在于,与颗粒状的抗静电剂相比,颗粒状以外的抗静电剂容易维持抗静电性。抗静电剂特别优选为高分子型抗静电剂。其原因在于:高分子型抗静电剂即便少量也能够赋予抗静电性,能够维持光学特性或硬度。
作为抗静电剂的含量,只要是能够获得满足上述表面电阻的抗静电层的量,就没有特别限定,根据抗静电层的材料等适当选择。
例如在抗静电层含有抗静电剂和树脂的情况下,相对于树脂成分100质量份,优选为0.1质量份以上100质量份以下、更优选为0.2质量份以上50质量份以下、进一步优选为0.3质量份以上20质量份以下。若抗静电剂的含量过少,则存在无法对抗静电层赋予充分的抗静电性的情况、或无法获得满足上述表面电阻的抗静电层的情况。另外,若抗静电剂的含量过多,则有可能抗静电层的形成困难、或耐磨耗性降低。
作为树脂,可以根据对抗静电层赋予的性能适当选择。
例如在抗静电层可以不具有硬涂性的情况下,作为树脂,可以举出例如选自由(甲基)丙烯酸系树脂、纤维素系树脂、氨基甲酸酯系树脂、氯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、聚碳酸酯、尼龙、聚苯乙烯和ABS树脂组成的组中的至少1种。这些之中,从加工容易性及硬度的方面出发,优选(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯系树脂等。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,可以举出例如聚甲基丙烯酸甲酯等。另外,作为上述纤维素系树脂,可以举出例如二乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素(CAP)、乙酸丁酸纤维素(CAB)等。作为上述氨基甲酸酯系树脂,可以举出例如氨基甲酸酯树脂等。作为上述氯乙烯系树脂,可以举出例如聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。另外,作为上述聚酯系树脂,可以举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯等。另外,作为上述聚烯烃系树脂,可以举出例如聚乙烯、聚丙烯等。
另外,例如在抗静电层具有硬涂性的情况下,作为树脂,具体而言,可以举出聚合性化合物的固化物。聚合性化合物的固化物可以通过根据需要使用聚合引发剂利用公知的方法使聚合性化合物进行聚合反应而得到。
聚合性化合物在分子内具有至少1个聚合性官能团。作为聚合性化合物,可以使用例如自由基聚合性化合物和阳离子聚合性化合物中的至少一种。
自由基聚合性化合物是指具有自由基聚合性基团的化合物。作为自由基聚合性化合物所具有的自由基聚合性基团,只要是能够发生自由基聚合反应的官能团即可,没有特别限定,可以举出例如包含碳-碳不饱和双键的基团等,具体而言,可以举出乙烯基、(甲基)丙烯酰基等。需要说明的是,在自由基聚合性化合物具有2个以上自由基聚合性基团的情况下,这些自由基聚合性基团各自可以相同,也可以不同。
从抗静电层的硬度提高、耐钢丝绒性提高的方面出发,自由基聚合性化合物在1分子中具有的自由基聚合性基团的数量优选为2个以上,进一步优选为3个以上。
作为自由基聚合性化合物,从反应性高的方面出发,其中优选具有(甲基)丙烯酰基的化合物,可以优选使用例如被称为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、聚氟代烷基(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等的分子内具有几个(甲基)丙烯酰基的分子量为几百至几千的多官能(甲基)丙烯酸酯单体和低聚物,另外,也可以优选使用在丙烯酸酯聚合物的侧链具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯聚合物。其中,可以优选使用1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。通过使抗静电层包含多官能(甲基)丙烯酸酯单体的固化物,能够提高抗静电层的硬度,能够提高耐钢丝绒性。进而还能提高密合性。另外,也可以优选使用1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物或聚合物。通过使抗静电层包含多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物或聚合物的固化物,能够提高抗静电层的硬度,能够提高耐钢丝绒性。进而还能提高耐弯曲性和密合性。
需要说明的是,本说明书中,(甲基)丙烯酰基分别表示丙烯酰基和甲基丙烯酰基,(甲基)丙烯酸酯分别表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
关于多官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例,可以举出例如日本特开2019-132930号公报中记载的物质。其中,从反应性高、抗静电层的硬度提高、耐钢丝绒性提高的方面出发,优选1分子中具有3个以上6个以下的(甲基)丙烯酰基的物质。作为这样的多官能(甲基)丙烯酸酯单体,可以优选使用例如季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯等。特别优选选自季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一种。
另外,在使用自由基聚合性化合物的情况下,耐钢丝绒性有时会因分子结构内的柔性基团而降低。因此,为了抑制由柔性成分(软链段)引起的耐钢丝绒性的降低,自由基聚合性化合物优选使用分子结构中未引入柔性基团的物质。具体而言,优选使用未经EO或PO改性的自由基聚合性化合物。通过使用这种自由基聚合性化合物,能够增加交联点,能够提高耐钢丝绒性。
为了调节硬度或粘度、提高密合性等,抗静电层可以包含单官能(甲基)丙烯酸酯单体作为自由基聚合性化合物。关于单官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例,可以举出例如日本特开2019-132930号公报中记载的物质。
阳离子聚合性化合物是指具有阳离子聚合性基团的化合物。作为阳离子聚合性化合物所具有的阳离子聚合性基团,只要是能够发生阳离子聚合反应的官能团即可,没有特别限定,可以举出例如环氧基、氧杂环丁烷基、乙烯基醚基等。需要说明的是,在阳离子聚合性化合物具有2个以上阳离子聚合性基团的情况下,这些阳离子聚合性基团各自可以相同,也可以不同。
从抗静电层的硬度提高、耐钢丝绒性提高的方面出发,阳离子聚合性化合物在1分子中具有的阳离子聚合性基团的数量优选为2个以上,进一步优选为3个以上。
另外,作为阳离子聚合性化合物,其中优选具有环氧基和氧杂环丁烷基中的至少一种作为阳离子聚合性基团的化合物,更优选在1分子中具有2个以上环氧基和氧杂环丁烷基中的至少一种的化合物。从聚合反应所伴随的收缩小的方面出发,优选环氧基、氧杂环丁烷基等环状醚基。另外,具有环状醚基中的环氧基的化合物具有下述优点:容易获得结构多样的化合物,不会对所得到的抗静电层的耐久性造成不良影响,与自由基聚合性化合物的相容性也容易控制。另外,环状醚基中的氧杂环丁烷基具有下述等优点:与环氧基相比聚合度高且毒性低,将所得到的抗静电层与具有环氧基的化合物组合时可加快在涂膜中由阳离子聚合性化合物得到的网状结构形成速度,即使在与自由基聚合性化合物混杂的区域,也不会在膜中残留未反应的单体,可形成独立的网状结构。
作为具有环氧基的阳离子聚合性化合物,可以举出例如具有脂环族环的多元醇的聚缩水甘油醚、或者通过使用过氧化氢、过氧酸等适当的氧化剂将含有环己烯环、环戊烯环的化合物环氧化而得到的脂环族环氧树脂;脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的聚缩水甘油醚、脂肪族长链多元酸的聚缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的均聚物、共聚物等脂肪族环氧树脂;通过双酚A、双酚F、氢化双酚A等双酚类、或它们的环氧烷加成物、己内酯加成物等衍生物与环氧氯丙烷的反应制造的缩水甘油醚、以及作为酚醛清漆环氧树脂等的由双酚类衍生的缩水甘油醚型环氧树脂等。
关于脂环族环氧树脂、缩水甘油醚型环氧树脂和具有氧杂环丁烷基的阳离子聚合性化合物的具体例,可以举出例如日本特开2018-104682号公报中记载的物质。
其中,抗静电层优选具有硬涂性,因此,上述树脂优选为聚合性化合物的固化物。在抗静电层具有硬涂性的情况下,在柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面能够满足上述钢丝绒试验后的对于水的接触角。
抗静电层也可以根据需要含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以适当选择自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、自由基和阳离子聚合引发剂等来使用。这些聚合引发剂通过光照射和加热中的至少一种而被分解,产生自由基或阳离子而使自由基聚合和阳离子聚合进行。需要说明的是,在抗静电层中,有时聚合引发剂被全部分解而未残留。
抗静电层优选含有防污剂。能够对柔性显示装置用层积体赋予防污性。在抗静电层含有防污剂的情况下,在柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面能够满足上述对于水的接触角。
作为防污剂没有特别限定,可以举出例如硅酮系防污剂、氟系防污剂、硅酮系且氟系防污剂。另外,防污剂也可以为丙烯酸系防污剂。防污剂可以单独使用1种,也可以将2种以上混合使用。
包含硅酮系防污剂、氟系防污剂的抗静电层不易附着指纹(不易显眼),擦去性良好。另外,在包含硅酮系防污剂、氟系防污剂的情况下,能够降低涂布抗静电层用组合物时的表面张力,因此流平性良好,所得到的抗静电层的外观变得良好。
另外,包含硅酮系防污剂的抗静电层的滑动性良好,耐擦伤性良好。具备具有这种包含硅酮系防污剂的抗静电层的柔性显示装置用层积体的柔性显示装置由于用手指或触控笔等接触时的滑动变得良好,因而触感变得良好。
作为防污剂,为了提高防污性能的耐久性,优选使用具有反应性官能团的防污剂。即,抗静电层优选含有包含上述聚合性化合物和具有反应性官能团的防污剂的树脂组合物的固化物。通过使用具有反应性官能团的防污剂,在钢丝绒试验和橡皮试验后也能维持防污性能,能够提高耐钢丝绒性和耐橡皮性。
防污剂所具有的反应性官能团的个数只要为1以上即可,优选为2以上。通过使用具有2个以上的反应性官能团的防污剂,能够提高耐擦伤性和耐磨耗性。
作为防污剂的含量,只要是能够获得满足上述对于水的接触角的抗静电层的量就没有特别限定,例如,相对于上述树脂成分100质量份优选为0.01质量份以上3.0质量份以下。若防污剂的含量过少,有时无法对抗静电层赋予充分的防污性,另外,若防污剂的含量过多,则抗静电层的硬度降低,耐磨耗性有可能降低。
抗静电层可以根据需要含有例如无机颗粒、有机颗粒、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、防眩剂、流平剂、表面活性剂、润滑剂、各种敏化剂、阻燃剂、赋粘剂、阻聚剂、表面改性剂等添加剂。
作为抗静电层的厚度,只要是能够获得满足上述表面电阻的抗静电层的厚度就没有特别限定,例如优选为0.5μm以上50μm以下、更优选为1.0μm以上40μm以下、进一步优选为1.5μm以上30μm以下。若抗静电层的厚度过薄,有时无法得到充分的抗静电性。另外,若抗静电层的厚度过厚,则柔性有可能受损。
此处,抗静电层的厚度可以为由通过透射型电子显微镜(TEM)、扫描型电子显微镜(SEM)或扫描透射型电子显微镜(STEM)观察到的柔性显示装置用层积体的厚度方向的截面测定得到的任意10处的厚度的平均值。需要说明的是,关于柔性显示装置用层积体所具有的其他层的厚度的测定方法,也可以相同。
抗静电层只要配置于基材层的一个面侧即可,其中,在柔性显示装置用层积体中,优选抗静电层配置于最表面。这是因为,容易使柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面的表面电阻满足上述表面电阻。
作为抗静电层的形成方法,可以举出例如在基材层上涂布抗静电层用组合物的方法。
3.基材层
本发明中的基材层是支持上述抗静电层并具有透明性的部件。
作为基材层,只要具有透明性就没有特别限定,可以举出例如树脂基材、玻璃基材等。
(1)树脂基材
作为构成树脂基材的树脂,只要能够获得具有透明性的树脂基材就没有特别限定,可以举出例如聚酰亚胺系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂等。作为聚酰亚胺系树脂,可以举出例如聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺等。作为聚酯系树脂,可以举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。其中,从具有耐弯曲性、具有优异的硬度和透明性的方面出发,优选聚酰亚胺系树脂、聚酰胺系树脂、或者它们的混合物,更优选聚酰亚胺系树脂。
作为聚酰亚胺系树脂,只要能够获得具有透明性的树脂基材就没有特别限定,上述之中,优选使用聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺。
(a)聚酰亚胺
聚酰亚胺是使四羧酸成分与二胺成分反应而得到的。作为聚酰亚胺,只要满足上述拉伸储能模量的平均值并具有透明性就没有特别限定,例如,从具有优异的透明性和优异的刚性的方面出发,优选具有选自由下述通式(1)和下述通式(3)所表示的结构组成的组中的至少1种结构。
[化1]
上述通式(1)中,R1表示作为四羧酸残基的4价基团,R2表示选自由反式环己二胺残基、反式-1,4-双亚甲基环己二胺残基、4,4’-二氨基二苯砜残基、3,4’-二氨基二苯砜残基和下述通式(2)所示的2价基团组成的组中的至少一种2价基团。n表示重复单元数,为1以上。
[化2]
上述通式(2)中,R3和R4各自独立地表示氢原子、烷基、或全氟烷基。
[化3]
上述通式(3)中,R5表示选自由环己烷四羧酸残基、环戊烷四羧酸残基、二环己烷-3,4,3’,4’-四羧酸残基和4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基组成的组中的至少一种4价基团,R6表示作为二胺残基的2价基团。n’表示重复单元数,为1以上。
需要说明的是,“四羧酸残基”是指从四羧酸除去4个羧基后的残基,表示与从四羧酸二酐除去二酸酐结构后的残基相同的结构。另外,“二胺残基”是指从二胺除去2个氨基后的残基。
上述通式(1)中的R1为四羧酸残基,可以为从四羧酸二酐除去二酸酐结构后的残基。作为四羧酸二酐,可以举出例如国际公开第2018/070523号中记载的四羧酸二酐。作为上述通式(1)中的R1,其中,从提高透明性且提高刚性的方面出发,优选包含选自由4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、3,3’,4,4’-联苯四羧酸残基、均苯四酸残基、2,3’,3,4’-联苯四羧酸残基、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸残基、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸残基、4,4’-氧二邻苯二甲酸残基、环己烷四羧酸残基和环戊烷四羧酸残基组成的组中的至少一种,进一步优选包含选自由4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、4,4’-氧二邻苯二甲酸残基和3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸残基组成的组中的至少一种。
R1中,优选包含合计为50摩尔%以上的这些优选的残基,进一步优选包含70摩尔%以上、更进一步优选包含90摩尔%以上。
另外,作为R1,还优选将下述组A与组B混合使用,组A为选自由3,3’,4,4’-联苯四羧酸残基、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸残基和均苯四酸残基组成的组中的至少一种这样的适于提高刚性的四羧酸残基组,组B为选自由4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、2,3’,3,4’-联苯四羧酸残基、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸残基、4,4’-氧二邻苯二甲酸残基、环己烷四羧酸残基和环戊烷四羧酸残基组成的组中的至少一种这样的适于提高透明性的四羧酸残基组。
该情况下,关于上述适于提高刚性的四羧酸残基组(组A)与适于提高透明性的四羧酸残基组(组B)的含有比例,相对于适于提高透明性的四羧酸残基组(组B)1摩尔,适于提高刚性的四羧酸残基组(组A)优选为0.05摩尔以上9摩尔以下、进一步优选为0.1摩尔以上5摩尔以下、更进一步优选为0.3摩尔以上4摩尔以下。
作为上述通式(1)中的R2,其中,从提高透明性且提高刚性的方面出发,优选为选自由4,4’-二氨基二苯砜残基、3,4’-二氨基二苯砜残基和上述通式(2)所示的2价基团组成的组中的至少一种2价基团,进一步优选为选自由4,4’-二氨基二苯砜残基、3,4’-二氨基二苯砜残基、以及R3和R4为全氟烷基的上述通式(2)所示的2价基团组成的组中的至少一种2价基团。
作为上述通式(3)中的R5,其中,从提高透明性且提高刚性的方面出发,优选包含4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸残基和氧二邻苯二甲酸残基。
R5中,优选包含50摩尔%以上的这些优选的残基,进一步优选包含70摩尔%以上、更进一步优选包含90摩尔%以上。
上述通式(3)中的R6为二胺残基,可以为从二胺除去2个氨基后的残基。作为二胺,可以举出例如国际公开第2018/070523号中记载的二胺。作为上述通式(3)中的R6,其中,从提高透明性且提高刚性的方面出发,优选包含选自由2,2’-双(三氟甲基)联苯胺残基、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4’-二氨基二苯砜残基、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)二苯醚残基、1,4-双[4-氨基-2-(三氟甲基)苯氧基]苯残基、2,2-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、4,4’-二氨基-2-(三氟甲基)二苯醚残基、4,4’-二氨基苯酰替苯胺残基、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺残基和9,9-双(4-氨基苯基)芴残基组成的组中的至少一种2价基团,进一步优选包含选自由2,2’-双(三氟甲基)联苯胺残基、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜残基和4,4’-二氨基二苯砜残基组成的组中的至少一种2价基团。
R6中,优选包含合计为50摩尔%以上的这些优选的残基,进一步优选包含70摩尔%以上、更进一步优选包含90摩尔%以上。
另外,作为R6,还优选将下述组C与组D混合使用,组C为选自由双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4’-二氨基苯酰替苯胺残基、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺残基、对苯二胺残基、间苯二胺残基和4,4’-二氨基二苯基甲烷残基组成的组中的至少一种这样的适于提高刚性的二胺残基组,组D为选自由2,2’-双(三氟甲基)联苯胺残基、4,4’-二氨基二苯砜残基、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)二苯醚残基、1,4-双[4-氨基-2-(三氟甲基)苯氧基]苯残基、2,2-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、4,4’-二氨基-2-(三氟甲基)二苯醚残基和9,9-双(4-氨基苯基)芴残基组成的组中的至少一种这样的适于提高透明性的二胺残基组。
该情况下,关于上述适于提高刚性的二胺残基组(组C)与适于提高透明性的二胺残基组(组D)的含有比例,相对于适于提高透明性的二胺残基组(组D)1摩尔,适于提高刚性的二胺残基组(组C)优选为0.05摩尔以上9摩尔以下、进一步优选为0.1摩尔以上5摩尔以下、更优选为0.3摩尔以上4摩尔以下。
上述通式(1)和上述通式(3)所示的结构中,n和n’各自独立地表示重复单元数,为1以上。聚酰亚胺中的重复单元数n根据结构适当选择即可,没有特别限定。平均重复单元数例如能够为10以上2000以下、优选为15以上1000以下。
另外,聚酰亚胺可以在其一部分中包含聚酰胺结构。作为可以包含的聚酰胺结构,可以举出例如包含偏苯三酸酐之类的三羧酸残基的聚酰胺酰亚胺结构、或包含对苯二甲酸之类的二羧酸残基的聚酰胺结构。
从提高透明性且提高表面硬度的方面出发,作为R1或R5的四羧酸残基的4价基团、以及作为R2或R6的二胺残基的2价基团中的至少一个优选包含芳香环且包含选自由(i)氟原子、(ii)脂肪族环、以及(iii)将芳香环彼此用磺酰基或者经氟取代或未取代的亚烷基连结而成的结构组成的组中的至少一种。通过使聚酰亚胺包含选自具有芳香环的四羧酸残基和具有芳香环的二胺残基中的至少一种,分子骨架变得刚直从而取向性提高,表面硬度提高,但刚性的芳香环骨架具有吸收波长向长波长延伸的倾向,可见光区域的透射率倾向于降低。另一方面,若聚酰亚胺包含(i)氟原子,则从能够使聚酰亚胺骨架内的电子状态不容易发生电荷转移的方面出发,透明性提高。另外,若聚酰亚胺包含(ii)脂肪族环,则从通过切断聚酰亚胺骨架内的π电子的共轭而能够阻碍骨架内的电荷的移动的方面出发,透明性提高。另外,若聚酰亚胺包含(iii)将芳香环彼此用磺酰基或者经氟取代或未取代的亚烷基连结而成的结构,则从通过切断聚酰亚胺骨架内的π电子的共轭而能够阻碍骨架内的电荷的移动的方面出发,透明性提高。
其中,从提高透明性且提高表面硬度的方面出发,作为R1或R5的四羧酸残基的4价基团、以及作为R2或R6的二胺残基的2价基团中的至少一个优选包含芳香环和氟原子,作为R2或R6的二胺残基的2价基团优选包含芳香环和氟原子。
作为这种聚酰亚胺的具体例,可以举出具有国际公开第2018/070523号中记载的特定结构的物质。
聚酰亚胺可以通过公知的方法合成。另外,聚酰亚胺也可以使用市售的物质。作为聚酰亚胺的市售品,可以举出例如三菱瓦斯化学公司制造的Neopulim(注册商标)等。
聚酰亚胺的重均分子量例如优选为3000以上50万以下、更优选为5000以上30万以下、进一步优选为1万以上20万以下。若重均分子量过小,有时无法得到充分的强度,若重均分子量过大,则粘度上升、溶解性降低,因此有时无法得到表面平滑、厚度均匀的基材层。
需要说明的是,聚酰亚胺的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。具体而言,将聚酰亚胺制成0.1质量%的浓度的N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液,展开溶剂使用含水量500ppm以下的30mmol%LiBr-NMP溶液,使用东曹制造的GPC装置(HLC-8120、所使用的柱:SHODEX制造的GPC LF-804),在样品注入量50μL、溶剂流量0.4mL/分钟、37℃的条件下进行测定。重均分子量将与样品相同浓度的聚苯乙烯标准样品作为基准而求出。
(b)聚酰胺酰亚胺
作为聚酰胺酰亚胺,只要能够得到具有透明性的树脂基材就没有特别限定,可以举出例如具有下述第1嵌段和第2嵌段的物质,该第1嵌段包含来自二酐的结构单元和来自二胺的结构单元,该第2嵌段包含来自芳香族二羰基化合物的结构单元和来自芳香族二胺的结构单元。上述聚酰胺酰亚胺中,上述二酐例如可以包含联苯四羧酸二酐(BPDA)和2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)。另外,上述二胺可以包含双三氟甲基联苯胺(TFDB)。即,上述聚酰胺酰亚胺具有使具有下述第1嵌段和第2嵌段的聚酰胺酰亚胺前体进行酰亚胺化而成的结构,该第1嵌段是使包含二酐和二胺的单体共聚而成的,该第2嵌段是使包含芳香族二羰基化合物和芳香族二胺的单体共聚而成的。
上述聚酰胺酰亚胺通过具有包含酰亚胺键的第1嵌段和包含酰胺键的第2嵌段,不仅是光学特性,热特性、机械特性也变得优异。
特别是,通过使用双三氟甲基联苯胺(TFDB)作为形成第1嵌段的二胺,能够提高热稳定性和光学特性。另外,通过使用2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)和联苯四羧酸二酐(BPDA)作为形成第1嵌段的二酐,能够实现双折射的提高和耐热性的确保。
形成第1嵌段的二酐包含两种二酐、即6FDA和BPDA。第1嵌段中,可以将键合有TFDB和6FDA的聚合物与键合有TFDB和BPDA的聚合物以不同的重复单元为基准分别区分含有,也可以在相同重复单元内规律地排列,或者也可以完全无规地排列含有。
形成第1嵌段的单体中,作为二酐,优选以1:3~3:1的摩尔比包含BPDA和6FDA。这是因为,不仅能确保光学特性,还能抑制机械特性和耐热性的降低,能够具有优异的双折射。
第1嵌段和第2嵌段的摩尔比优选为5:1~1:1。第2嵌段的含量显著低的情况下,有时无法充分获得第2嵌段带来的热稳定性和机械特性的提高效果。另外,在第2嵌段的含量进一步高于第1嵌段的含量时,能够提高热稳定性和机械特性,但有时黄色度、透射率等降低等光学特性变差,双折射特性也会提高。需要说明的是,第1嵌段和第2嵌段可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。嵌段的重复单元没有特别限定。
作为形成第2嵌段的芳香族二羰基化合物,可以举出例如选自由对苯二甲酰氯(p-Terephthaloyl chloride、TPC)、对苯二甲酸(Terephthalic acid)、间苯二甲酰二氯(Iso-phthaloyl dichloride)和4,4’-苯甲酰二氯(4,4’-benzoyl chloride)组成的组中的1种以上。优选可以为选自对苯二甲酰氯(p-Terephthaloyl chloride、TPC)和间苯二甲酰二氯(Iso-phthaloyl dichloride)中的1种以上。
作为形成第2嵌段的二胺,可以举出例如选自由2,2-双(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷(HFBAPP)、双(4-(4-氨基苯氧基)苯基)砜(BAPS)、双(4-(3-氨基苯氧基)苯基)砜(BAPSM)、4,4’-二氨基二苯砜(4DDS)、3,3’-二氨基二苯砜(3DDS)、2,2-双(4-(4-氨基苯氧基)苯基丙烷(BAPP)、4,4’-二氨基二苯基丙烷(6HDA)、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(134APB)、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯(133APB)、1,4-双(4-氨基苯氧基)联苯(BAPB)、4,4’-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯(6FAPBP)、3,3-二氨基-4,4-二羟基二苯砜(DABS)、2,2-双(3-氨基-4-羟氧基苯基)丙烷(BAP)、4,4’-二氨基二苯基甲烷(DDM)、4,4’-氧二苯胺(4-ODA)和3,3’-氧二苯胺(3-ODA)组成的组中的1种以上的具有柔软基的二胺。
在使用芳香族二羰基化合物的情况下,容易实现高的热稳定性和机械物性,但由于分子结构内的苯环,有时显示出高的双折射。因此,为了抑制第2嵌段带来的双折射的降低,二胺优选使用在分子结构中导入有柔软基的二胺。具体而言,二胺更优选为选自双(4-(3-氨基苯氧基)苯基)砜(BAPSM)、4,4’-二氨基二苯砜(4DDS)和2,2-双(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷(HFBAPP)中的1种以上的二胺。特别是,越是如BAPSM那样柔软基的长度长且取代基的位置处于间位的二胺,越能显示出优异的双折射率。
分子结构内包含下述第1嵌段和第2嵌段的聚酰胺酰亚胺前体通过GPC测定的重均分子量例如优选为200,000以上215,000以下,粘度例如优选为2400泊以上2600泊以下,该第1嵌段是包含联苯四羧酸二酐(BPDA)和2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)的二酐与包含双三氟甲基联苯胺(TFDB)的二胺共聚而成的,该第2嵌段是芳香族二羰基化合物与芳香族二胺共聚而成的。
聚酰胺酰亚胺可以通过使聚酰胺酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到。另外,可以使用聚酰胺酰亚胺得到聚酰胺酰亚胺膜。关于使聚酰胺酰亚胺前体进行酰亚胺化的方法和聚酰胺酰亚胺膜的制造方法,例如可以参照日本特表2018-506611号公报。
(2)玻璃基材
作为构成玻璃基材的玻璃,只要具有透明性就没有特别限定,可以举出例如硅酸盐玻璃、二氧化硅玻璃等。其中,优选硼硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃、铝硼硅酸盐玻璃,更优选无碱玻璃。作为玻璃基材的市售品,可以举出例如日本电气硝子公司的超薄板玻璃G-Leaf、松浪硝子工业公司的极薄膜玻璃等。
另外,构成玻璃基材的玻璃也优选为化学强化玻璃。化学强化玻璃的机械强度优异,相应地能够减薄,从这方面出发是优选的。化学强化玻璃典型地为下述玻璃:对于玻璃的表面附近,将钠替换成钾等而对离子种进行部分交换,由此通过化学方法增强了机械物性,其在表面具有压缩应力层。
作为构成化学强化玻璃基材的玻璃,可以举出例如铝硅酸盐玻璃、钠钙玻璃、硼硅酸盐玻璃、铅玻璃、碱性钡玻璃、铝硼硅酸盐玻璃等。
作为化学强化玻璃基材的市售品,可以举出例如Corning公司的Gorilla Glass(大猩猩玻璃)、AGC公司的Dragontrail(龙迹)等。
作为基材层,上述之中,优选为含有聚酰亚胺系树脂的聚酰亚胺系树脂基材、或玻璃基材。这是因为能够制成具有耐弯曲性并具有优异的硬度和透明性的基材层。
(3)基材层的构成
作为基材层的厚度,只要是能够具有柔软性的厚度就没有特别限定,根据基材层的种类等适当选择。
树脂基材的厚度例如优选为10μm以上100μm以下、更优选为25μm以上80μm以下。通过使树脂基材的厚度为上述范围内,能够得到良好的柔软性,同时能够得到充分的硬度。另外,还能抑制柔性显示装置用层积体的卷曲。此外,在柔性显示装置用层积体的轻量化方面是优选的。
玻璃基材的厚度例如优选为200μm以下、更优选为15μm以上100μm以下、进一步优选为20μm以上90μm以下、特别优选为25μm以上80μm以下。通过使玻璃基材的厚度为上述范围内,能够得到良好的柔软性,同时能够得到充分的硬度。另外,还能抑制柔性显示装置用层积体的卷曲。此外,在柔性显示装置用层积体的轻量化方面是优选的。
4.功能层
本发明中的柔性显示装置用层积体能够在上述基材层的上述抗静电层的面侧具有功能层。作为功能层,可以举出例如硬涂层、抗反射层、防眩层、防飞散层、防污层、底涂层等。
另外,功能层可以为单层,也可以具有多个层。另外,功能层可以为具有单一功能的层,也可以具备具有互不相同的功能的多个层。
作为功能层的配置,只要功能层配置于上述基材层的上述抗静电层的面侧就没有特别限定,例如,可以配置于上述基材层和上述抗静电层之间,也可以配置于上述抗静电层的与上述基材层相反的面侧。
以下,作为功能层,对硬涂层进行例示。
(1)硬涂层
本发明中的柔性显示装置用层积体能够在上述基材层的上述抗静电层的面侧具有硬涂层。硬涂层是用于提高表面硬度的部件。通过配置硬涂层,能够提高耐划伤性。特别是,在上述基材层为树脂基材的情况下,通过配置硬涂层,能够有效地提高耐划伤性。另外,在具有硬涂层的情况下,在柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面能够满足上述钢丝绒试验后的对于水的接触角。
作为硬涂层的配置,只要硬涂层配置于上述基材层的上述抗静电层的面侧就没有特别限定,例如虽未图示,但硬涂层可以配置于基材层和抗静电层之间,也可以如图4所示,硬涂层4配置于抗静电层3的与基材层2相反的面侧。
作为硬涂层的材料,可以使用例如有机材料、无机材料、有机无机复合材料等。
其中,硬涂层的材料优选为有机材料。具体而言,硬涂层优选包含含有聚合性化合物的树脂组合物的固化物。含有聚合性化合物的树脂组合物的固化物可以通过根据需要使用聚合引发剂利用公知的方法使聚合性化合物进行聚合反应而得到。
需要说明的是,关于聚合性化合物,能够与上述抗静电层的项中记载的物质相同,因此省略此处的说明。
硬涂层也可以根据需要含有聚合引发剂。需要说明的是,关于聚合引发剂,能够与上述抗静电层的项中记载的物质相同,因此省略此处的说明。
硬涂层可以根据需要进一步含有添加剂。作为添加剂,根据对硬涂层赋予的功能适当选择,没有特别限定,可以举出例如无机颗粒、有机颗粒、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、防污剂、防眩剂、抗静电剂、流平剂、表面活性剂、润滑剂、各种敏化剂、阻燃剂、赋粘剂、阻聚剂、抗氧化剂、光稳定化剂、表面改性剂等。
硬涂层的厚度根据硬涂层所具有的功能和柔性显示装置用层积体的用途适当选择即可。硬涂层的厚度例如优选为0.5μm以上50μm以下、更优选为1.0μm以上40μm以下、进一步优选为1.5μm以上30μm以下、特别优选为2μm以上20μm以下。若硬涂层的厚度为上述范围内,则能够得到作为硬涂层充分的硬度。
作为硬涂层的形成方法,可以举出例如在上述基材层或上述抗静电层上涂布包含上述聚合性化合物等的硬涂层用组合物并使其固化的方法。
5.冲击吸收层
本发明中的柔性显示装置用层积体能够在上述基材层的与上述抗静电层相反的面侧、或者上述基材层与上述抗静电层之间具有冲击吸收层。通过配置冲击吸收层,在对柔性显示装置用层积体施加冲击时能够吸收冲击,能够提高耐冲击性。另外,在上述基材层为玻璃基材的情况下,能够抑制玻璃基材的裂纹。
作为冲击吸收层的材料,只要能够获得具有冲击吸收性、具有透明性的冲击吸收层就没有特别限定,可以举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、丙烯酸类树脂、三乙酰纤维素(TAC)、有机硅树脂等。这些材料可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
冲击吸收层可以根据需要进一步含有添加剂。作为添加剂,可以举出例如无机颗粒、有机颗粒、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面活性剂、密合性提高剂等。
作为冲击吸收层的厚度,只要是能够吸收冲击的厚度即可,例如优选为150μm以下,更优选可以为10μm以上120μm以下、进一步优选可以为15μm以上100μm以下。
作为冲击吸收层,例如可以使用树脂膜。另外,例如可以通过在上述基材层上涂布冲击吸收层用组合物而形成冲击吸收层。
6.贴附用粘接层
例如如图5所示,本发明中的柔性显示装置用层积体能够在基材层2的与抗静电层3相反的面侧具有贴附用粘接层6。可以藉由贴附用粘接层将柔性显示装置用层积体贴合至例如显示面板等。
作为贴附用粘接层所用的粘接剂,只要是具有透明性且能够将柔性显示装置用层积体粘接至显示面板等的粘接剂就没有特别限定,可以举出例如热固化型粘接剂、紫外线固化型粘接剂、双液固化型粘接剂、热熔融型粘接剂、压敏粘接剂(所谓的粘合剂)等。
作为压敏粘接层所用的压敏粘接剂,可以举出例如丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、橡胶系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂等,可以根据上述冲击吸收层的材料等适当选择。其中,优选丙烯酸系粘合剂。这是因为,透明性、耐候性、耐久性、耐热性优异,成本低。
贴附用粘接层的厚度例如优选为10μm以上100μm以下,更优选可以为25μm以上80μm以下、进一步优选可以为40μm以上60μm以下。若贴附用粘接层的厚度过薄,则有可能无法将柔性显示装置用层积体与显示面板等充分粘接。另外,在贴附用粘接层为压敏粘接层的情况下,若贴附用粘接层的厚度过薄,则在对柔性显示装置用层积体施加冲击时,有时无法充分获得容易使冲击吸收层变形的效果。另一方面,若贴附用粘接层的厚度过厚,则柔性有时会受损。
作为贴附用粘接层,例如可以使用粘接膜。另外,例如可以在支撑体或基材层等上涂布粘接剂组合物,形成贴附用粘接层。
7.层间粘接层
本发明中的柔性显示装置用层积体中,可以在各层之间配置有层间粘接层。
作为层间粘接层所用的粘接剂,可以与上述贴附用粘接层所用的粘接剂相同。
其中,如上所述,在基材层的与抗静电层相反的面侧配置有冲击吸收层的情况下,且在冲击吸收层的与基材层相反的面侧配置有贴附用粘接层并在基材层和冲击吸收层之间配置有层间粘接层的情况下,贴附用粘接层和层间粘接层优选含有压敏粘接剂,即优选为压敏粘接层。
关于压敏粘接层,可以与上述贴附用粘接层所用的压敏粘接层相同。
关于层间粘接层的厚度、形成方法等,可以与上述贴附用粘接层的厚度、形成方法等相同。
8.柔性显示装置用层积体的用途
本发明中的柔性显示装置用层积体在柔性显示装置中可以用作较显示面板配置于更靠近观察者侧的前面板。具体而言,本发明中的柔性显示装置用层积体能够用于可折叠显示器、可卷曲显示器、可弯曲显示器等柔性显示装置中的前面板。其中,本发明中的柔性显示装置用层积体由于能够提高弯曲部的耐磨耗性,因而可以优选用于可折叠显示器中的前面板。
另外,本发明中的柔性显示装置用层积体可以用于例如智能手机、平板终端、可穿戴终端、个人计算机、电视机、数字标牌、公共信息显示器(PID)、车载显示器等显示装置中的前面板。
B.显示装置用层积体
本发明中的显示装置用层积体为具有基材层和抗静电层的显示装置用层积体,其中,上述显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面对于水的接触角为100°以上,对于上述显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面进行了使用#0000的钢丝绒施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的钢丝绒试验后,上述显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的比例为0.6以上,上述显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的表面电阻为9×1013Ω/□以下,对于上述显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面进行了使用直径6mm的橡皮施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的橡皮试验后,上述显示装置用层积体的上述抗静电层侧的面的表面电阻为9×1013Ω/□以下。
关于本发明中的显示装置用层积体的详细情况,可以与上述柔性显示装置用层积体相同,因此省略此处的说明。
C.柔性显示装置
本发明中的柔性显示装置具备显示面板和配置于上述显示面板的观察者侧的上述柔性显示装置用层积体。
图6是示出本发明中的柔性显示装置的一例的示意性截面图。如图6所示,柔性显示装置20具备显示面板21和配置于显示面板21的观察者侧的柔性显示装置用层积体1。在柔性显示装置20中,柔性显示装置用层积体1和显示面板21例如可以藉由柔性显示装置用层积体1的贴附用粘接层6贴合。
将本发明中的柔性显示装置用层积体配置于柔性显示装置的表面的情况下,按照抗静电层为外侧、基材层为内侧的方式进行配置。
作为将本发明中的柔性显示装置用层积体配置于柔性显示装置的表面的方法,没有特别限定,可以举出例如藉由粘接层的方法等。
作为本发明中的显示面板,可以举出例如有机EL显示装置、液晶显示装置等柔性显示装置中所用的显示面板。
本发明中的柔性显示装置能够在显示面板与柔性显示装置用层积体之间具有触控面板部件。
本发明中的柔性EL显示装置优选能够折叠。即,本发明中的柔性显示装置优选为可折叠显示器。本发明中的柔性显示装置的弯曲部的耐磨耗性优异,适合作为可折叠显示器。
需要说明的是,本发明不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示,只要具有与本发明的权利要求书中记载的技术思想实质相同的构成,可发挥出同样的作用效果,则均包含在本发明的技术范围中。
实施例
以下,示出实施例和比较例来进一步说明本发明。
[实施例1]
首先,按照成为下述所示的组成的方式混配各成分,得到抗静电层用组合物1。
(抗静电层用组合物1的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV-7650B”、三菱化学株式会社制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(含PEDOT的光固化型树脂组合物、产品名“BEAMSET MT-2”、荒川化学工业株式会社制造):5质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:250质量份
接着,准备厚度50μm的聚酰亚胺系树脂基材(产品名“Neopulim”、三菱瓦斯化学株式会社制造)作为基材层,利用棒涂机涂布上述抗静电层用组合物1,形成涂膜。并且,对于该涂膜,在70℃加热1分钟,由此使涂膜中的溶剂蒸发,利用紫外线照射装置(Fusion UVSystems Japan公司制造、光源H灯泡),按照氧浓度为200ppm以下且累积光量为380mJ/cm2的方式照射紫外线以使涂膜固化,形成膜厚10μm的抗静电层。如此得到具有基材层和抗静电层的层积体。
[实施例2]
使用下述抗静电层用组合物2,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物2的组成)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(含Li盐的光固化型树脂组合物、产品名“BEAMSET 1604”、荒川工业株式会社制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:240质量份
[实施例3]
使用下述抗静电层用组合物3,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物3的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV-7650B”、三菱化学株式会社制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(含季铵盐的高分子型抗静电剂、产品名“1SX-1090”、Taisei FineChemical株式会社制造):20质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:290质量份
[实施例4]
使用下述抗静电层用组合物4,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物4的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV-7650B”、三菱化学株式会社制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(含PEDOT的光固化型树脂组合物、产品名“BEAMSET MT-2”、荒川化学工业株式会社制造):4质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:250质量份
[实施例5]
使用下述抗静电层用组合物5,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物5的组成)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(含Li盐的光固化型树脂组合物、产品名“BEAMSET 1604”、荒川工业株式会社制造):75质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:240质量份
[实施例6]
使用下述抗静电层用组合物6,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物6的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV-7650B”、三菱化学株式会社制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(含季铵盐的高分子型抗静电剂、产品名“1SX-1090”、Taisei FineChemical株式会社制造):10质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:290质量份
[实施例7]
使用下述抗静电层用组合物7,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物7的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV-7650B”、三菱化学株式会社制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(含季铵盐的高分子型抗静电剂、产品名“1SX-1090”、Taisei FineChemical株式会社制造):25质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:290质量份
[实施例8]
使用下述抗静电层用组合物8,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物8的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV-7650B”、三菱化学株式会社制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(ATO颗粒分散液、产品名“ELECOM V-3560”、日挥触媒化成株式会社制造):15质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:280质量份
[比较例1]
使用下述抗静电层用组合物9,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物9的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV-7650B”、三菱化学株式会社制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(含PEDOT的光固化型树脂组合物、产品名“BEAMSET MT-2”、荒川化学工业株式会社制造):2.5质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:250质量份
[比较例2]
使用下述抗静电层用组合物10,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物10的组成)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(含Li盐的光固化型树脂组合物、产品名“BEAMSET 1604”、荒川工业株式会社制造):30质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:240质量份
[比较例3]
使用下述抗静电层用组合物11,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物11的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV-7650B”、三菱化学株式会社制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(含季铵盐的高分子型抗静电剂、产品名“1SX-1090”、Taisei FineChemical株式会社制造):4质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:290质量份
[比较例4]
使用下述抗静电层用组合物12,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物12的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV-7650B”、三菱化学株式会社制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(ATO颗粒分散液、产品名“ELECOM V-3560”、日挥触媒化成株式会社制造):10质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:280质量份
[比较例5]
使用下述抗静电层用组合物13,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物13的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV-7650B”、三菱化学株式会社制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3510”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:240质量份
[比较例6]
使用下述抗静电层用组合物14,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物14的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV-7650B”、三菱化学株式会社制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:240质量份
[比较例7]
使用下述抗静电层用组合物15,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(抗静电层用组合物15的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“UV-7600B”、三菱化学株式会社制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“BYK-UV3500”、毕克化学日本株式会社制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:240质量份
[评价]
(1)钢丝绒试验前后的对于水的接触角
测定实施例和比较例的层积体的抗静电层侧的面对于水的接触角(初始值)。具体而言,通过依据JIS R3257:1999的静滴法,在25℃使用显微镜式接触角计(协和界面科学公司制造的DropMaster300)向层积体的抗静电层侧的面滴加2μL的水,测定10处刚滴加后的接触角,将它们的算术平均值作为层积体的抗静电层侧的面对于水的接触角(初始值)。
另外,对实施例和比较例的层积体的抗静电层侧的面进行下述钢丝绒试验,测定钢丝绒试验后的层积体的抗静电层侧的面对于水的接触角。对于水的接触角的测定方法与上述相同。
在钢丝绒试验中,首先,准备5cm×10cm大小的层积体。将层积体按照没有折叠或褶皱的方式用米其邦公司制造的Cellotape(注册商标)固定至玻璃板上,在该状态下,使用#0000的钢丝绒(NIHON STEEL WOOL公司制造的BONSTAR#0000),将钢丝绒安装至2cm×2cm的夹具,一边施加9.8N的负荷一边以移动速度140mm/秒、移动距离70mm往返摩擦2500次。
另外,关于钢丝绒试验前后的对于水的接触角的比例,在将层积体的抗静电层侧的面对于水的接触角(初始值)设为A,将钢丝绒试验后的层积体的抗静电层侧的面对于水的接触角设为B时,通过下式算出。
对于水的接触角的比例=B/A
(2)钢丝绒试验前后的滑动性
对实施例和比较例的层积体的抗静电层侧的面进行上述钢丝绒试验,对钢丝绒试验前后的层积体的抗静电层侧的面的滑动性进行评价。具体而言,用指尖在上述层积体的抗静电层侧的面以移动速度10cm/秒依次摩擦钢丝绒试验未实施部、钢丝绒试验实施部和钢丝绒试验未实施部,按照下述基准对此时的钢丝绒试验实施部的滑动性进行评价。
A:10人中7人以上未感到挂住
B:10人中5人或6人未感到挂住
C:10人中6人或7人感到挂住
D:10人中8人以上感到挂住
(3)橡皮试验前后的表面电阻
对实施例和比较例的层积体的抗静电层侧的面进行下述橡皮试验,测定橡皮试验前后的层积体的抗静电层侧的面的表面电阻。
在橡皮试验中,首先,准备15cm×10cm大小的层积体。然后,对层积体的抗静电层侧的面进行橡皮试验。具体而言,使用minoan制造的直径6mm的橡皮,按照橡皮的前端露出4mm的方式插入具有直径6mm的孔的夹具,将该带橡皮的夹具安装至学振型摩擦坚牢度试验机(产品名“AB-301”、TESTER SANGYO公司制造),以负荷9.8N、移动速度80mm/秒和移动距离40mm利用橡皮在上述层积体的抗静电层侧的面往返摩擦2500次。
接着,在上述层积体的抗静电层侧的面,对橡皮试验实施部和橡皮试验未实施部测定表面电阻。在测定表面电阻时,将层积体在温度23±2℃、湿度50±10%环境下静置1小时后进行测定。关于表面电阻,使用电阻率计(Mitsubishi Chemical Analytech公司制造的Hiresta UX MCP-HT型),在橡皮试验实施部使用MCP-HTO14 URS探针,在橡皮试验未实施部使用MCP-HTP11 UA探针,以施加电压1000V进行测定。关于表面电阻,对上述层积体的抗静电层侧的面的橡皮试验实施部和橡皮试验未实施部分别在10处测定表面电阻,为10处测定值的算术平均值。
另外,关于橡皮试验前后的表面电阻的比例,在上述层积体的抗静电层侧的面,将橡皮试验未实施部的表面电阻设为C,将橡皮试验实施部的表面电阻设为D时,由下式算出。
表面电阻的比例=D/C
(5)橡皮试验前后的滑动性
对实施例和比较例的层积体的抗静电层侧的面进行上述橡皮试验,对橡皮试验前后的层积体的抗静电层侧的面的滑动性进行评价。具体而言,用指尖在上述层积体的抗静电层侧的面以移动速度10cm/秒依次摩擦橡皮试验未实施部、橡皮试验实施部和橡皮试验未实施部,按照下述基准对此时的橡皮试验实施部的滑动性进行评价。
A:10人中7人以上未感到挂住
B:10人中5人或6人未感到挂住
C:10人中6人或7人感到挂住
D:10人中8人以上感到挂住
(6)橡皮试验前后的摩擦力
对实施例和比较例的层积体的抗静电层侧的面进行上述橡皮试验,对橡皮试验前后的层积体的抗静电层侧的面的摩擦力进行测定。具体而言,使用minoan制造的直径6mm的橡皮,按照橡皮的前端露出4mm的方式插入具有直径6mm的孔的夹具,将该带橡皮的夹具安装至连续负荷式划痕强度试验机(产品名“TRIBOGEAR 18型”、新东科学株式会社制造),以负荷1.96N和移动速度840mm/分钟利用橡皮在上述层积体的抗静电层侧的面依次摩擦橡皮试验未实施部、橡皮试验实施部和橡皮试验未实施部,测定摩擦力。此时,如图2所示,使橡皮如箭头所示相对于长方形状的橡皮试验实施部32的长边方向垂直地移动。接着,关于橡皮试验实施部的对于橡皮的摩擦力,求出摩擦力的最大值。另外,关于橡皮试验未实施部的对于橡皮的摩擦力,如图2所示,在将橡皮试验实施部32的对于橡皮的摩擦力达到最大值的点设为0mm时,为在橡皮试验未实施部31以上述点(0mm)为基准4.2mm~9.8mm的范围的摩擦力的平均值。
另外,关于橡皮试验前后的摩擦力的比例,在上述层积体的抗静电层侧的面,将橡皮试验未实施部的摩擦力的平均值设为E,将橡皮试验实施部的摩擦力的最大值设为F时,由下式算出。
摩擦力的比例=F/E
如表1所示,橡皮试验前和橡皮试验后的任一表面电阻均为9×1013Ω/□以下时(实施例1~8),橡皮试验滑动性均良好,但橡皮试验前和橡皮试验后的任一表面电阻超过9×1013Ω/□时(比较例1~比较例7),橡皮试验滑动性的评价差。
另外,上述橡皮试验后的表面电阻相对于橡皮试验前的表面电阻(初始的表面电阻)的比例超过20.0时(实施例8),结果与上述比例为20.0以下时相比橡皮试验滑动性略差。
符号说明
1…柔性显示装置用层积体
2…基材层
3…抗静电层
4…硬涂层
5…冲击吸收层
6…贴附用粘接层
7…层间粘接层
20…柔性显示装置
21…显示面板
Claims (9)
1.一种柔性显示装置用层积体,其为具有基材层和抗静电层的柔性显示装置用层积体,其中,
所述柔性显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面对于水的接触角为100°以上,
对于所述柔性显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面进行了使用#0000的钢丝绒施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的钢丝绒试验后,所述柔性显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面的对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的比例为0.6以上,
所述柔性显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面的表面电阻为2.4×1012Ω/□以上9×1013Ω/□以下,
对于所述柔性显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面进行了使用直径6mm的橡皮施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的橡皮试验后,所述柔性显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面的表面电阻为9×1013Ω/□以下,
在初始的所述柔性显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面,所述橡皮试验后的表面电阻相对于初始的表面电阻的比例为20.0以下。
2.如权利要求1所述的柔性显示装置用层积体,其中,所述抗静电层含有防污剂。
3.如权利要求1或权利要求2所述的柔性显示装置用层积体,其中,在所述基材层的与所述抗静电层相反的面侧、或者所述基材层与所述抗静电层之间具有冲击吸收层。
4.如权利要求1所述的柔性显示装置用层积体,其中,在所述基材层的与所述抗静电层相反的面侧具有贴附用粘合层。
5.如权利要求1所述的柔性显示装置用层积体,其中,所述柔性显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面对于橡皮的摩擦力的平均值为0.98N以上9.80N以下。
6.如权利要求1所述的柔性显示装置用层积体,其中,对于所述柔性显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面,使用直径6mm的橡皮施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的橡皮试验后,所述柔性显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面对于橡皮的摩擦力的最大值为0.98N以上9.80N以下。
7.如权利要求6所述的柔性显示装置用层积体,其中,所述柔性显示装置用层积体的抗静电层侧的面的所述橡皮试验后的对于橡皮的摩擦力的最大值相对于初始的对于橡皮的摩擦力的平均值的比例为1.50以下。
8.一种显示装置用层积体,其为具有基材层和抗静电层的显示装置用层积体,其中,
所述显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面对于水的接触角为100°以上,
对于所述显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面进行了使用#0000的钢丝绒施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的钢丝绒试验后,所述显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面的对于水的接触角相对于初始的对于水的接触角的比例为0.6以上,
所述显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面的表面电阻为2.4×1012Ω/□以上9×1013Ω/□以下,
对于所述显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面进行了使用直径6mm的橡皮施加9.8N的负荷并往返摩擦2500次的橡皮试验后,所述显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面的表面电阻为9×1013Ω/□以下,
在初始的所述显示装置用层积体的所述抗静电层侧的面,所述橡皮试验后的表面电阻相对于初始的表面电阻的比例为20.0以下。
9.一种柔性显示装置,其具备:
显示面板;和
配置于所述显示面板的观察者侧的权利要求1~权利要求7中任一项所述的柔性显示装置用层积体。
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