CN115444004A - 一种杀虫水乳剂及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及A01N57，更具体地，本发明涉及一种杀虫水乳剂及其应用。杀虫水乳剂的原料包括有机磷，有机磷在杀虫水乳剂中的重量占比为30‑68wt％；所述有机磷选自三唑磷、二嗪磷、喹硫磷、辛硫磷的一种或两种。本发明所得的水乳剂以水为介质，属于节约环保型剂型，符合当今农药剂型发展趋势；流动性佳，有效成分能保持稳定，不发生分解，有利于药效的发挥；将本发明的杀虫水乳剂和传统二嗪磷乳油药效对比，药效相当。

Description

一种杀虫水乳剂及其应用
技术领域
本发明涉及A01N57，更具体地，本发明涉及一种杀虫水乳剂及其应用。
背景技术
二嗪磷乳油是一种高效广谱的杀虫剂，近年来在我国的使用量逐年递增。然而作为乳油制剂，二嗪磷乳油中不可避免地含有大量诸如苯类的对人畜和环境有害的易燃有机溶剂，因此在生产、运输和使用中，其中的有机溶剂易挥发而危害人体和环境。因此含有二嗪磷的非乳油制剂被广泛研究。
专利号CN114532355A的专利提供了一种含有二嗪磷和氟啶虫酰胺的杀虫组合物及其制备方法，将氟啶虫酰胺和二嗪磷复配，保证杀虫效果的同时降低了农药残留带来的污染。专利号CN102308796B的专利提供了一种二嗪磷可乳化粒剂及其制备方法，将二嗪磷和聚乙烯醇、非离子磷酸酯混合，得到的粒剂便于运输，不易挥发。
然而目前对于这类非乳油制剂的杀虫剂，其稳定性还需要进一步探究。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种杀虫水乳剂，所述杀虫水乳剂的原料包括有机磷，有机磷在杀虫水乳剂中的重量占比为20-60％wt％；所述有机磷选自三唑磷、二嗪磷、喹硫磷、辛硫磷的一种或两种。
通过大量的实验，申请人发现，当有机磷在水乳剂的重量占比为20-40wt％的低含量时，有机磷与水相比重差大，需要另外加入如100#、150#、200#、煤油等的低比重溶剂在水乳剂体系中，以降低油水相比重差，提高油相占比，起到内增稠作用，尤其是煤油，增稠效果更好的同时，降低药害，提升熏蒸效果，提高药效；当有机磷在水乳剂的重量占比为40-60wt％的较高含量时，油相占比大，不需在另外添加溶剂油，自身内增稠效果好。
优选的，有机磷为二嗪磷。
作为本发明一种优选的技术方案，所述杀虫水乳剂的原料还包括乳化剂、稳定剂和防冻剂。
优选的，杀虫水乳剂的原料中，乳化剂、稳定剂和防冻剂的重量比为(2-10)：(2.6-3.4)：(3-7)。
进一步优选的，杀虫水乳剂的原料中，乳化剂、稳定剂和防冻剂的重量比为(2-4)：(2.6-3.4)：(3-7)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述乳化剂为环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和/或环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的衍生物。
作为本发明一种优选的技术方案，所述环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的倾点为30-40℃，所述环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的衍生物的HLB值为10-12。
优选的，环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的衍生物为环氧乙烷/环氧丙烷的烷氧基化产物。
申请人发现，在含有二嗪磷的杀虫水乳剂体系中加入倾点为30-40℃的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物或HLB值为10-12的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的烷氧基化产物时，所得杀虫水乳剂体系不仅在火龙果介壳虫等害虫的防治方面效果优异，而且同时具有优异的热贮稳定性、冷贮稳定性和乳化稳定性。这可能是由于，环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的倾点为30-40℃，环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的烷氧基化产物的HLB值为10-12时，所具有的流动性影响了杀虫剂的粘度体系，有利于制剂中水包油的形成，同时环氧乙烷/环氧丙烷共聚物或环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的烷氧基化产物和二嗪磷发生一定程度的分子间作用，从而影响水乳剂的内部应力，进一步作用于水包油结构，从而使其更加稳定。尤其是当乳化剂、稳定剂和防冻剂的重量比为(2-4)：(2.6-3.4)：(3-7)，有机磷在杀虫水乳剂中的重量占比为20-60wt％时，上述效果尤为显著。
优选的，防冻剂为乙二醇。
作为本发明一种优选的技术方案，所述稳定剂选自环氧类、亚磷酸酯类、多元醇类、有机锡类、金属皂类的一种或多种。
优选的，稳定剂为环氧类。
进一步优选的，环氧类为环氧大豆油和/或环氧氯丙烷。
当环氧类为环氧大豆油和环氧氯丙烷时，环氧大豆油和环氧氯丙烷的重量比为2：1。
作为本发明一种优选的技术方案，所述杀虫水乳剂的原料还包括增稠剂、消泡剂、密度调节剂、pH调节剂中的至少一种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素钠聚乙烯醇、硅酸镁铝、海藻酸钠、瓜胶、明胶的一种或多种。
优选的，增稠剂和乳化剂的重量比为(0.1-1.0)：(2-4)。
优选的，消泡剂选自有机硅类、脂肪族、聚醚改性有机硅中的一种或多种。
优选的，pH调节剂三乙醇胺、硼砂、乙二胺、乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种。
优选的，密度调节剂选自尿素、蔗糖、氯化钙、氯化钠的一种或多种。
进一步优选的，密度调节剂和乳化剂的重量比为1：(2-4)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述杀虫水乳剂的制备方法为：(1)油相A的制备；(2)水相B的制备；(3)体系C的制备；(4)成品制备。
优选的，所述杀虫水乳剂的制备方法为：(1)油相A的制备：有机磷、乳化剂和稳定剂混合，得油相A；(2)水相B的制备；(3)体系C的制备：油相A加入水相B，在高速剪切机中剪切20-60min，当高速剪切机测得平均粒径为在3-5μm时，即得水包油的体系C；(4)成品制备：在体系C中加入剩余原料，混合，即得。
本发明第二个方面提供了一种杀虫水乳剂的应用，杀虫水乳剂应用于广谱类杀虫除螨剂。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
本发明所得的水乳剂以水为介质，属于节约环保型剂型，符合当今农药剂型发展趋势；流动性佳，有效成分能保持稳定，不发生分解，有利于药效的发挥；将本发明的杀虫水乳剂和传统二嗪磷乳油药效对比，药效相当。加入倾点为30-40℃的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物或HLB值为10-12的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的烷氧基化产物时，所得杀虫水乳剂体系不仅在火龙果介壳虫等害虫的防治方面效果优异，而且同时具有优异的热贮稳定性、冷贮稳定性和乳化稳定性，在冷热贮、常温储存、冻融试验中未出现分层、絮凝、聚结和破乳等现象。
具体实施方式
实施例
实施例中物质均为市售，其中环氧乙烷/环氧丙烷共聚物购自南京古田化工股份有限公司，牌号D-800，倾点为34℃，环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的衍生物购自科莱恩化工科技(上海)有限公司，牌号3510，品名为环氧乙烷/环氧丙烷烷氧基化产物，HLB值为11，环氧大豆油购自鑫源化工，环氧值为6.28％，蓖麻油聚醚类购自诺力昂化学品(博兴)有限公司，型号为CO-360，EO-PO嵌段聚醚类购自上海学卓化学品有限公司，型号为5000HM，非离子型嵌段共聚物购自诺力昂化学品(博兴)有限公司，型号为500LQ，黄原胶购自万荣。
实施例1
本例提供了一种杀虫水乳剂，所述杀虫水乳剂的原料包括有机磷，有机磷在杀虫水乳剂中的重量占比为40wt％；有机磷为二嗪磷。
杀虫水乳剂的原料还包括2.5wt％的乳化剂、3wt％的稳定剂和5wt％的防冻剂，水补足至100wt％。
乳化剂、稳定剂和防冻剂的重量比为2.5：3：5。
乳化剂为环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。
稳定剂为环氧类。环氧类为环氧大豆油。
杀虫水乳剂的制备方法为：(1)油相A的制备：有机磷、乳化剂和稳定剂混合，得油相A；(2)水相B的制备；(3)体系C的制备：油相A加入水相B，在高速剪切机中剪切20-60min，当高速剪切机测得平均粒径为在3-5μm时，即得水包油的体系C；(4)成品制备：在体系C中加入剩余原料，混合，即得。
实施例2
本例提供了一种杀虫水乳剂，与实施例1不同的是，有机磷在杀虫水乳剂中的重量占比为40wt％，杀虫水乳剂的原料还包括2.5wt％的乳化剂。
实施例3
本例提供了一种杀虫水乳剂，与实施例1不同的是，有机磷在杀虫水乳剂中的重量占比为60wt％，杀虫水乳剂的原料还包括3.5wt％的乳化剂。
实施例4
本例提供了一种杀虫水乳剂，与实施例1不同的是，乳化剂为环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的衍生物，杀虫水乳剂的原料还包括2.5wt％的乳化剂。
实施例5
本例提供了一种杀虫水乳剂，与实施例1不同的是，乳化剂为环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的衍生物，杀虫水乳剂的原料还包括3wt％的乳化剂。
实施例6
本例提供了一种杀虫水乳剂，与实施例1不同的是，乳化剂为环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的衍生物，杀虫水乳剂的原料还包括3.5wt％的乳化剂。
实施例7
本例提供了一种杀虫水乳剂，与实施例1不同的是，乳化剂为蓖麻油聚醚类，杀虫水乳剂的原料还包括3wt％的乳化剂。
实施例8
本例提供了一种杀虫水乳剂，与实施例1不同的是，乳化剂为EO-PO嵌段聚醚类，杀虫水乳剂的原料还包括3.2wt％的乳化剂。
实施例9
本例提供了一种杀虫水乳剂，与实施例1不同的是，乳化剂为非离子型嵌段共聚物，杀虫水乳剂的原料还包括2.8wt％的乳化剂。
实施例10
本例提供了一种杀虫水乳剂，与实施例1不同的是，稳定剂为环氧类，环氧类为环氧大豆油和环氧氯丙烷，环氧大豆油和环氧氯丙烷的重量比为2：1。杀虫水乳剂的原料还包括3wt％的稳定剂。
实施例11
本例提供了一种杀虫水乳剂，与实施例1不同的是，杀虫水乳剂的原料还包括1wt％的密度调节剂。密度调节剂为尿素。
实施例12
本例提供了一种杀虫水乳剂，与实施例1不同的是，杀虫水乳剂的原料还包括2wt％的增稠剂。增稠剂为2wt％的黄原胶水溶液。
实施例13
本例提供了一种杀虫水乳剂，与实施例1不同的是，杀虫水乳剂的原料还包括3wt％的防冻剂。
性能测试：
1、热贮稳定性试验：将实施例1-13得到的杀虫水乳剂置于相同的封闭性好的具塞刻度试管中，在54±2℃的恒温箱中，静置14天；14天后体系均一，析水率小于10％、分解率小于10％为合格，反之不合格，结果如表1。
2、冷贮稳定性试验：将实施例1-13得到的杀虫水乳剂置于具塞刻度试管中，在0±2℃下的冰箱中冷冻7天后，7天后体系均一，析水率小于10％、分解率小于10％为合格，反之不合格，结果如表1。
3、乳化稳定性的测定：将实施例1-13得到的杀虫水乳剂用342ppm的标准硬水稀释200倍，在30℃恒温水浴中静置1h后取出；观察乳液分离情况，若上无浮油下无沉淀，则稳定性合格，反之不合格，结果如表1。
表1
实施例 热贮稳定性 冷贮稳定性 乳化稳定性
实施例1 合格 合格 合格
实施例2 合格 合格 合格
实施例3 合格 合格 合格
实施例4 合格 合格 合格
实施例5 合格 合格 合格
实施例6 合格 合格 合格
实施例7 不合格 不合格 不合格
实施例8 不合格 不合格 不合格
实施例9 不合格 不合格 不合格
实施例10 合格 合格 合格
实施例11 不合格 合格 合格
实施例12 不合格 合格 合格
实施例13 合格 合格 合格
4、防效试验：将实施例1，6和9得到的杀虫水乳剂作为供试样品，供试样品的目标作物为火龙果。将供试样品用水稀释2000倍，并设置不施用供式样品的火龙果作物为空白对照，每次实验进行平行实验共三次，结果如表2和表3。其中，防治效果＝(减退率-空白对照(清水)减退率)/(100-空白对照(清水)减退率)*100。
表2
Figure BDA0003800606640000061
Figure BDA0003800606640000071
表3
Figure BDA0003800606640000072
Figure BDA0003800606640000081

Claims (9)

1.一种杀虫水乳剂，其特征在于，所述杀虫水乳剂的原料包括有机磷，有机磷在杀虫水乳剂中的重量占比为20-60wt％；所述有机磷选自三唑磷、二嗪磷、喹硫磷、辛硫磷的一种或两种。
2.根据权利要求1所述的杀虫水乳剂，其特征在于，所述杀虫水乳剂的原料还包括乳化剂、稳定剂、防冻剂和增稠剂。
3.根据权利要求2所述的杀虫水乳剂，其特征在于，所述乳化剂为环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和/或环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的衍生物。
4.根据权利要求3所述的杀虫水乳剂，其特征在于，所述环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的倾点为30-40℃，所述环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的衍生物的HLB值为10-12。
5.根据权利要求2所述的杀虫水乳剂，其特征在于，所述稳定剂选自环氧类、亚磷酸酯类、多元醇类、有机锡类、金属皂类的一种或多种。
6.根据权利要求2-5任一项所述的杀虫水乳剂，其特征在于，所述杀虫水乳剂的原料还包括增稠剂、消泡剂、密度调节剂、pH调节剂中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的杀虫水乳剂，其特征在于，所述增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素钠、聚乙烯醇、硅酸镁铝、海藻酸钠、瓜胶、明胶的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的杀虫水乳剂，其特征在于，所述杀虫水乳剂的制备方法为：(1)油相A的制备；(2)水相B的制备；(3)体系C的制备；(4)成品制备。
9.一种根据权利要求1所述的杀虫水乳剂的应用，其特征在于，所述杀虫水乳剂应用于广谱类杀虫除螨剂。
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