CN115418137B - 一种水性负离子抗静电光油及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种水性负离子抗静电光油及其制备方法，所述水性负离子抗静电光油由质量比100：3‑4.2的主体光油与固化剂构成；所述主体光油由如下质量份数的组分组成：主体树脂80‑90份、助溶剂2‑3份、润湿剂0.4‑0.5份、保湿剂1‑2份、增稠剂0.1‑0.2份、消泡剂0.08‑0.1份、去离子水6.22‑14.42份；本发明采用水性体系，环保安全；光油干燥成膜后，涂层耐水性好，附着力强，耐醇擦性能优异；光油通过凹版印刷于BOPP膜上后，BOPP膜表面电阻大幅度降低，满足了工业要求；产品具有释放负离子的功能，可使室内空气负离子浓度达到都市公园水平，具有广阔的应用前景。

Description

一种水性负离子抗静电光油及其制备方法
技术领域
本发明涉及水性光油及其制备方法，具体涉及一种能应用于塑料薄膜的保健型水性负离子抗静电光油及其制备方法。
背景技术
塑料薄膜的凹版印刷是一项高速作业的印刷工艺，印刷速度一般在200-300m/min。由于塑料是由单体通过化合键结合在一起，电子束缚在原子周围，不能移动，导致塑料的电阻率非常高，容易产生静电。在塑料薄膜的高速印刷及后续的存放过程中，静电的产生、积累容易导致吸尘、火灾等危害。
另一方面，随着人们生活水平的提高，室内装饰的要求也越来越高，除了要满足装饰性要求外，还要兼顾考虑环保性与功能性等要求。单靠饰品印花的色彩调配及图案设计已很难打动消费者。本发明制备了一款水性光油涂层，该光油采用水性体系，环保安全；光油具有抗静电性能，及释放负离子的保健功能。目前，空气中的负离子浓度已被列为一项衡量环境、空气质量的重要指标，其含量与人体健康有密切关系。本发明产品兼具抗静电性及释放负离子等功能，是一款新型的复合保健型光油产品。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能应用于塑料薄膜的水性负离子抗静电光油及其制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种水性负离子抗静电光油，由质量比100：3-4.2的主体光油与固化剂构成；
所述主体光油由如下质量份数的组分组成：
主体树脂80-90份、助溶剂2-3份、润湿剂0.4-0.5份、保湿剂1-2份、增稠剂0.1-0.2份、消泡剂0.08-0.1份、去离子水6.22-14.42份。
进一步，
所述固化剂优选碳化二亚胺类固化剂，如：XL-702(Stahl公司)、XL-725(Stahl公司)、XL-732(Stahl公司)、XL-752(Stahl公司)，特别优选XL-702(Stahl公司)；
所述助溶剂优选乙醇或异丙醇；
所述润湿剂选自烷基醇铵盐类润湿剂(如：ANTI-TERRA-250，BYK公司)、丙烯酸共聚物溶液类润湿剂(如：DISPERBYK-2012，BYK公司)中的一种或多种，特别优选烷基醇铵盐类润湿剂ANTI-TERRA-250(BYK公司)；
所述保湿剂特别优选为TEGO Humectant 7000(赢创公司)；
所述增稠剂可以为聚氨酯类增稠剂(如：8020，隆仕达化工科技有限公司；
Figure BDA0003864203430000011
216，德谦公司；DeuRheo WT-105A，德谦公司；DeuRheo WT-201，德谦公司；DeuRheo WT-202，德谦公司；DeuRheo WT-204，德谦公司)、纤维素类增稠剂(如：CELLOSIZETM QP 4400H，陶氏化学公司；CELLOSIZETM QP 15000H，陶氏化学公司；CELLOSIZETM QP 30000H，陶氏化学公司；CELLOSIZETM QP 52000H，陶氏化学公司；CELLOSIZETM QP 100MH，陶氏化学公司；CELLOSIZETM ER 30M，陶氏化学公司；CELLOSIZETM ER 52M，陶氏化学公司)、聚丙烯酸类增稠剂(如：DeuRheo WT-113，德谦公司；DeuRheo WT-115，德谦公司；DeuRheo WT-120，德谦公司)、聚丙烯酸酯类增稠剂(如：增稠剂D-11，佛山市高明区航润助剂有限公司；Latekoll D，BASF公司)中的一种或多种；优选聚丙烯酸类增稠剂、聚丙烯酸酯类增稠剂或纤维素类增稠剂；特别优选CELLOSIZETM QP 30000H增稠剂(陶氏化学公司)；
所述消泡剂可以为低级醇类消泡剂(如：
Figure BDA0003864203430000021
DF 1492，德谦公司；
Figure BDA0003864203430000022
DF1760，德谦公司；
Figure BDA0003864203430000023
DF 3163，德谦公司)、矿物油类消泡剂(如：Drewplus T-4507，ASHLAND-AQUALON公司；ADVANTAGE AM-1512，ASHLAND-AQUALON公司)、有机硅类消泡剂(如：Pulcra 1918，科凯精细化工(上海)有限公司；Drewplus T-4201，ASHLAND-AQUALON公司；Drewplus TS-4400，ASHLAND-AQUALON公司；Drewplus TS-4481，ASHLAND-AQUALON公司)中的一种或多种；优选有机硅类消泡剂，特别优选Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)；
所述主体树脂按如下方法制得(以下份数均指重量份)：
(1)室温下，将60.6-78.4份去离子水、4-5份乙醇、2.4-4.1份AMP-95(陶氏化学共工氏)、5-10份SMA1000P(沙多玛公司)和0.2-0.3份Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)依次加入到分散釜里，50rpm搅拌混合均匀，再加入10-20份负离子粉，200rpm搅拌混合均匀，然后转移至卧式砂磨机(TBM-50，太亦(上海)实业有限公司)中进行研磨3-4道，至颗粒粒径达到150nm以下，过滤出料，得到负离子浆；
所述负离子粉优选TZY-01(北京天之岩健康科技有限公司)；
(2)取100份步骤(1)所得负离子浆、0.2-0.4份Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)、1.2-3份NaSS单体(上海和创化学科技有限公司)和0.1-0.2份过硫酸钠加入到12-20份去离子水中，300rpm搅拌溶解，得到水相；将5-10份苯乙烯单体在2-3h内滴加到所得水相中，得到打底相；
(3)室温下，将5-8份苯乙烯单体、12-20份丙烯酸正丁酯单体、4-6份丙烯酸单体(AA)、0.4-1份Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)和8-18份去离子水混合，400-600rpm搅拌溶解20-40min，得到单体滴加相；
(4)将步骤(2)所得打底相的温度升至80-85℃，调整搅拌速度为150-250rpm，15-25min后同时滴加步骤(3)所得单体滴加相和引发剂水溶液，滴加时间为3-4h，单体滴加相和引发剂水溶液同时滴加完后，保温搅拌1-1.5h，得到聚合反应液；
所述引发剂水溶液由0.2-0.32份过硫酸钠溶解于4-6份去离子水中而得；
(5)将步骤(4)聚合反应液降温至70-75℃，加入叔丁基过氧化氢水溶液，保温搅拌10-20min，然后加入雕白粉水溶液，保温搅拌10-20min，之后降至室温，加入防腐剂水溶液，滴加0.5-0.8份AMP-95(陶氏化学公司)，最后过滤出料，即得所述的主体树脂；
所述叔丁基过氧化氢水溶液由0.06-0.08份叔丁基过氧化氢溶解于0.6份去离子水中而得；
所述雕白粉水溶液由0.06-0.08份雕白粉溶解于0.6份去离子水中而得；
所述防腐剂水溶液由0.01-0.03份DeuAdd MB-11(德谦公司)加入到0.2份去离子水中而得。
一种水性负离子抗静电光油的制备方法，所述的制备方法为：
室温下，按照配方依次将主体树脂、助溶剂、保湿剂、去离子水、润湿剂、增稠剂、消泡剂加入到分散缸里，150-200rpm搅拌0.5-1h，过滤出料，得到主体光油；
本发明水性负离子抗静电光油的使用遵循现配现用原则，使用前主体光油与固化剂分开包装存储，使用时按配比添加固化剂，混合均匀即可使用。
本发明水性负离子抗静电光油可以通过凹版印刷或辊涂、刷涂等常规方式涂覆于PVC、BOPP或PET塑料薄膜基材上。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1、采用水性体系，环保安全；
2、光油干燥成膜后，涂层耐水性好，附着力强，耐醇擦性能优异；
3、光油通过凹版印刷的方式印刷于BOPP膜上后，BOPP膜表面电阻由8.12*1012Ω大幅度降至1.5*1010Ω以下，满足了工业要求(工业需要表面电阻在3*1010Ω以下即可达标)；
4、产品具有释放负离子的功能，可使室内空气负离子浓度达到都市公园水平(2316个/cm3)；
5、单组份主体光油存储稳定周期长(超过1年)，添加了固化剂的双组份体系室温下可以稳定储存超过30天，可以满足实际生产需求。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步描述本发明，但本发明的保护范围并不仅限于此。
负离子浆的粒径及粒径分布测试在Malvern ZETASIZER 3000 HAS粒度仪上进行，测试温度为25℃。
未添加固化剂的主体光油的贮存稳定性是指光油液在60℃条件下静置18天，以不沉淀、不分层代表光油贮存稳定性>12个月；添加了固化剂的主体光油，即双组份体系的贮存稳定是指双组份体系在室温25℃条件下静置30天，以不沉淀、不分层、不凝胶代表双组份体系贮存稳定性好，可以满足实际生产需求。
光油涂膜耐水性测试按GB1733-1993进行，试样浸泡100h后不发生掉色、光泽度下降、起泡、脱落等现象即可认定为合格，浸泡时间越长且不发生前述变化的耐水性能越好。
光油涂膜的附着力测试按GB/T 13217.7-2009进行，附着牢度≥95％即可认为树脂的附着牢度优异。
光油涂膜的耐酒精擦拭性能测试按GB/T 23989-2009进行，其中，将擦拭用的有机溶剂换为酒精，往复擦拭10下涂层不发生破损即可认定为涂层耐酒精擦拭性合格，耐擦拭次数越多则证明性能越好。
使用KPP凹版打样机，以40m/min的印刷速度，将本发明光油印刷于BOPP膜上经50℃烘干后，于ST-2258C四探针高位电阻仪4探针测量薄膜表面光油电阻，取三次测量平均值。
光油所释放的负离子浓度的检测依据Q/JC JJT030～2002检验空气负离子的发生量，由中国建筑材料检测中心检测。
表1环境中负离子浓度与人体健康关系(引自《国际医学杂志》报导)
Figure BDA0003864203430000031
实施例1：
主体树脂的制备：
(1)室温下将78.4g的去离子水、4g的乙醇(苏州欧特化工有限公司)、2.4g的AMP-95(陶氏化学共工氏)、5g的SMA1000P(沙多玛公司)及0.2g的Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)依次加入到分散釜里，以50rpm的速度搅拌混合均匀后再加入10g的TZY-01(北京天之岩健康科技有限公司)，以200rpm的速度搅拌混合均匀后转移至卧式砂磨机(TBM-50，太亦(上海)实业有限公司)中进行研磨3道，至颗粒粒径达到150nm以下后过滤出料，得到负离子浆；
(2)将上述100g的负离子浆，0.2g的Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)、1.2g的NaSS单体(上海和创化学科技有限公司)及0.1g的过硫酸钠(苏州华航化工科技有限公司)加入到12g的去离子水中，以300rpm的速度搅拌溶解，将5g的苯乙烯单体(上海和创化学科技有限公司)在2h内缓慢滴加到上述水相中，得到打底相；
(3)室温下，将5g的苯乙烯单体(上海和创化学科技有限公司)、12g的丙烯酸正丁酯单体(上海和创化学科技有限公司)、4g的丙烯酸单体(上海和创化学科技有限公司)、0.4g的Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)及8g的去离子水混合并以400rpm的速度搅拌溶解20min，得到单体滴加相；
(4)将打底相的温度升至80℃，调整搅拌速度为150rpm，15min后再同时滴加单体滴加相和引发剂水溶液，滴加时间为3h，所述引发剂水溶液由0.2g的过硫酸钠(苏州华航化工科技有限公司)溶解于4g的去离子水中制得，单体滴加相与引发剂水溶液同时滴加完后，保温搅拌1h，得到聚合反应液；
(5)聚合反应液降温至70℃，加入叔丁基过氧化氢水溶液，所述叔丁基过氧化氢水溶液由0.06g的叔丁基过氧化氢(上海佰一化工有限公司)溶解于0.6g的去离子水中得到，保温搅拌10min，然后加入雕白粉水溶液，所述雕白粉水溶液由0.06g的雕白粉(上海沣瑞化工有限公司)溶解于0.6g的去离子水中得到，保温搅拌10min，之后降至室温，加入防腐剂水溶液，所述防腐剂水溶液由0.01g的DeuAdd MB-11(德谦公司)加入到0.2g的去离子水中得到，滴加0.5g的AMP-95(陶氏化学公司)，最后过滤出料，即得所述主体树脂。
光油的制备：
室温下，依次将90g的主体树脂、2g的乙醇(苏州欧特化工有限公司)、1g的TEGOHumectant 7000(赢创公司)、6.22g的去离子水、0.5g的ANTI-TERRA-250(BYK公司)、0.2g的CELLOSIZETM QP 30000H增稠剂(陶氏化学公司)、0.08g的Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)加入到分散缸里，以150rpm的速度搅拌0.5h后，过滤出料，得到主体光油；
所述水性负离子抗静电光油的使用遵循现配现用原则，使用前光油与XL-702(Stahl公司)固化剂分开包装存储，使用时按100份光油配比添加3份固化剂混合搅拌均匀使用。
对比例1：
负离子色浆的制备：
室温下将78.4g的去离子水、4g的乙醇(苏州欧特化工有限公司)、2.4g的AMP-95(陶氏化学共工氏)、5g的SMA1000P(沙多玛公司)及0.2g的Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)依次加入到分散釜里，以50rpm的速度搅拌混合均匀后再加入10g的TZY-01(北京天之岩健康科技有限公司)，以200rpm的速度搅拌混合均匀后转移至卧式砂磨机(TBM-50，太亦(上海)实业有限公司)中进行研磨3道，至颗粒粒径达到150nm以下后过滤出料，得到负离子浆；
主体树脂的制备：
(1)将0.2g的Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)、1.2g的NaSS单体(上海和创化学科技有限公司)及0.1g的过硫酸钠(苏州华航化工科技有限公司)加入到12g的去离子水中，以300rpm的速度搅拌溶解，将5g的苯乙烯单体(上海和创化学科技有限公司)在2h内缓慢滴加到上述水相中，得到打底相；
(2)室温下，将5g的苯乙烯单体(上海和创化学科技有限公司)、12g的丙烯酸正丁酯单体(上海和创化学科技有限公司)、4g的丙烯酸单体(上海和创化学科技有限公司)、0.4g的Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)及8g的去离子水混合并以400rpm的速度搅拌溶解20min，得到单体滴加相；
(3)将打底相的温度升至80℃，调整搅拌速度为150rpm，15min后再同时滴加单体滴加相和引发剂水溶液，滴加时间为3h，所述引发剂水溶液由0.2g的过硫酸钠(苏州华航化工科技有限公司)溶解于4g的去离子水中制得，单体滴加相与引发剂水溶液同时滴加完后，保温搅拌1h，得到聚合反应液；
(4)聚合反应液降温至70℃，加入叔丁基过氧化氢水溶液，所述叔丁基过氧化氢水溶液由0.06g的叔丁基过氧化氢(上海佰一化工有限公司)溶解于0.6g的去离子水中得到，保温搅拌10min，然后加入雕白粉水溶液，所述雕白粉水溶液由0.06g的雕白粉(上海沣瑞化工有限公司)溶解于0.6g的去离子水中得到，保温搅拌10min，之后降至室温，加入防腐剂水溶液，所述防腐剂水溶液由0.01g的DeuAdd MB-11(德谦公司)加入到0.2g的去离子水中得到，滴加0.5g的AMP-95(陶氏化学公司)，最后过滤出料，即得所述主体树脂。
光油的制备：
室温下，依次上述58.392g的负离子色浆、31.608g的主体树脂、2g的乙醇(苏州欧特化工有限公司)、1g的TEGO Humectant 7000(赢创公司)、6.22g的去离子水、0.5g的ANTI-TERRA-250(BYK公司)、0.2g的CELLOSIZETM QP 30000H增稠剂(陶氏化学公司)、0.08g的Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)加入到分散缸里，以150rpm的速度搅拌0.5h后，过滤出料，得到主体光油；
所述水性负离子抗静电光油的使用遵循现配现用原则，使用前光油与XL-702(Stahl公司)固化剂分开包装存储，使用时按100份光油配比添加3份固化剂混合搅拌均匀使用。
实施例2：
主体树脂的制备：
(1)室温下将69.6g的去离子水、4g的乙醇(苏州欧特化工有限公司)、3.2g的AMP-95(陶氏化学共工氏)、8g的SMA1000P(沙多玛公司)及0.2g的Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)依次加入到分散釜里，以50rpm的速度搅拌混合均匀后再加入15g的TZY-01(北京天之岩健康科技有限公司)，以200rpm的速度搅拌混合均匀后转移至卧式砂磨机(TBM-50，太亦(上海)实业有限公司)中进行研磨3道，至颗粒粒径达到150nm以下后过滤出料，得到负离子浆；
(2)将上述100g的负离子浆，0.2g的Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)、1.5g的NaSS单体(上海和创化学科技有限公司)及0.1g的过硫酸钠(苏州华航化工科技有限公司)加入到15g的去离子水中，以300rpm的速度搅拌溶解，将8g的苯乙烯单体(上海和创化学科技有限公司)在2.5h内缓慢滴加到上述水相中，得到打底相；
(3)室温下，将6g的苯乙烯单体(上海和创化学科技有限公司)、18g的丙烯酸正丁酯单体(上海和创化学科技有限公司)、5g的丙烯酸单体(上海和创化学科技有限公司)、0.6g的Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)及12g的去离子水混合并以500rpm的速度搅拌溶解30min，得到单体滴加相；
(4)将打底相的温度升至82℃，调整搅拌速度为200rpm，20min后再同时滴加单体滴加相和引发剂水溶液，滴加时间为3.5h，所述引发剂水溶液由0.26g的过硫酸钠(苏州华航化工科技有限公司)溶解于4g的去离子水中制得，单体滴加相与引发剂水溶液同时滴加完后，保温搅拌1h，得到聚合反应液；
(5)聚合反应液降温至75℃，加入叔丁基过氧化氢水溶液，所述叔丁基过氧化氢水溶液由0.06g的叔丁基过氧化氢(上海佰一化工有限公司)溶解于0.6g的去离子水中得到，保温搅拌10min，然后加入雕白粉水溶液，所述雕白粉水溶液由0.06g的雕白粉(上海沣瑞化工有限公司)溶解于0.6g的去离子水中得到，保温搅拌10min，之后降至室温，加入防腐剂水溶液，所述防腐剂水溶液由0.01g的DeuAdd MB-11(德谦公司)加入到0.2g的去离子水中得到，滴加0.6g的AMP-95(陶氏化学公司)，最后过滤出料，即得所述主体树脂。
光油的制备：
室温下，依次将85g的主体树脂、3g的乙醇(苏州欧特化工有限公司)、1g的TEGOHumectant 7000(赢创公司)、10.4g的去离子水、0.4g的ANTI-TERRA-250(BYK公司)、0.1g的CELLOSIZETM QP 30000H增稠剂(陶氏化学公司)、0.1g的Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)加入到分散缸里，以200rpm的速度搅拌0.5h后，过滤出料，得到主体光油；
所述水性负离子抗静电光油的使用遵循现配现用原则，使用前光油与XL-702(Stahl公司)固化剂分开包装存储，使用时按100份光油配比添加4份固化剂混合搅拌均匀使用。
对比例2：
负离子色浆的制备：
室温下将69.6g的去离子水、4g的乙醇(苏州欧特化工有限公司)、3.2g的AMP-95(陶氏化学共工氏)、8g的SMA1000P(沙多玛公司)及0.2g的Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)依次加入到分散釜里，以50rpm的速度搅拌混合均匀后再加入15g的TZY-01(北京天之岩健康科技有限公司)，以200rpm的速度搅拌混合均匀后转移至卧式砂磨机(TBM-50，太亦(上海)实业有限公司)中进行研磨3道，至颗粒粒径达到150nm以下后过滤出料，得到负离子浆；
主体树脂的制备：
(1)将0.2g的Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)、1.5g的NaSS单体(上海和创化学科技有限公司)及0.1g的过硫酸钠(苏州华航化工科技有限公司)加入到15g的去离子水中，以300rpm的速度搅拌溶解，将8g的苯乙烯单体(上海和创化学科技有限公司)在2.5h内缓慢滴加到上述水相中，得到打底相；
(2)室温下，将6g的苯乙烯单体(上海和创化学科技有限公司)、18g的丙烯酸正丁酯单体(上海和创化学科技有限公司)、5g的丙烯酸单体(上海和创化学科技有限公司)、0.6g的Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)及12g的去离子水混合并以500rpm的速度搅拌溶解30min，得到单体滴加相；
(3)将打底相的温度升至82℃，调整搅拌速度为200rpm，20min后再同时滴加单体滴加相和引发剂水溶液，滴加时间为3.5h，所述引发剂水溶液由0.26g的过硫酸钠(苏州华航化工科技有限公司)溶解于4g的去离子水中制得，单体滴加相与引发剂水溶液同时滴加完后，保温搅拌1h，得到聚合反应液；
(4)聚合反应液降温至75℃，加入叔丁基过氧化氢水溶液，所述叔丁基过氧化氢水溶液由0.06g的叔丁基过氧化氢(上海佰一化工有限公司)溶解于0.6g的去离子水中得到，保温搅拌10min，然后加入雕白粉水溶液，所述雕白粉水溶液由0.06g的雕白粉(上海沣瑞化工有限公司)溶解于0.6g的去离子水中得到，保温搅拌10min，之后降至室温，加入防腐剂水溶液，所述防腐剂水溶液由0.01g的DeuAdd MB-11(德谦公司)加入到0.2g的去离子水中得到，滴加0.6g的AMP-95(陶氏化学公司)，最后过滤出料，即得所述主体树脂。
光油的制备：
室温下，依次将上述49.193g的负离子色浆，35.807g的主体树脂、3g的乙醇(苏州欧特化工有限公司)、1g的TEGO Humectant 7000(赢创公司)、10.4g的去离子水、0.4g的ANTI-TERRA-250(BYK公司)、0.1g的CELLOSIZETM QP 30000H增稠剂(陶氏化学公司)、0.1g的Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)加入到分散缸里，以200rpm的速度搅拌0.5h后，过滤出料，得到主体光油；
所述水性负离子抗静电光油的使用遵循现配现用原则，使用前光油与XL-702(Stahl公司)固化剂分开包装存储，使用时按100份光油配比添加4份固化剂混合搅拌均匀使用。
实施例3：
主体树脂的制备：
(1)室温下将60.6g的去离子水、5g的乙醇(苏州欧特化工有限公司)、4.1g的AMP-95(陶氏化学共工氏)、10g的SMA1000P(沙多玛公司)及0.3g的Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)依次加入到分散釜里，以50rpm的速度搅拌混合均匀后再加入20g的TZY-01(北京天之岩健康科技有限公司)，以200rpm的速度搅拌混合均匀后转移至卧式砂磨机(TBM-50，太亦(上海)实业有限公司)中进行研磨4道，至颗粒粒径达到150nm以下后过滤出料，得到负离子浆；
(2)将上述100g的负离子浆，0.4g的Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)、3g的NaSS单体(上海和创化学科技有限公司)及0.2g的过硫酸钠(苏州华航化工科技有限公司)加入到15g的去离子水中，以300rpm的速度搅拌溶解，将10g的苯乙烯单体(上海和创化学科技有限公司)在3h内缓慢滴加到上述水相中，得到打底相；
(3)室温下，将8g的苯乙烯单体(上海和创化学科技有限公司)、20g的丙烯酸正丁酯单体(上海和创化学科技有限公司)、6g的丙烯酸单体(上海和创化学科技有限公司)、1g的Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)及18g的去离子水混合并以600rpm的速度搅拌溶解40min，得到单体滴加相；
(4)将打底相的温度升至85℃，调整搅拌速度为250rpm，25min后再同时滴加单体滴加相和引发剂水溶液，滴加时间为4h，所述引发剂水溶液由0.32g的过硫酸钠(苏州华航化工科技有限公司)溶解于6g的去离子水中制得，单体滴加相与引发剂水溶液同时滴加完后，保温搅拌1.5h，得到聚合反应液；
(5)聚合反应液降温至73℃，加入叔丁基过氧化氢水溶液，所述叔丁基过氧化氢水溶液由0.08g的叔丁基过氧化氢(上海佰一化工有限公司)溶解于0.6g的去离子水中得到，保温搅拌20min，然后加入雕白粉水溶液，所述雕白粉水溶液由0.08g的雕白粉(上海沣瑞化工有限公司)溶解于0.6g的去离子水中得到，保温搅拌20min，之后降至室温，加入防腐剂水溶液，所述防腐剂水溶液由0.03g的DeuAdd MB-11(德谦公司)加入到0.2g的去离子水中得到，滴加0.8g的AMP-95(陶氏化学公司)，最后过滤出料，即得所述主体树脂。
光油的制备：
室温下，依次将80g的主体树脂、3g的乙醇(苏州欧特化工有限公司)、2g的TEGOHumectant 7000(赢创公司)、14.42g的去离子水、0.4g的ANTI-TERRA-250(BYK公司)、0.1g的CELLOSIZETM QP 30000H增稠剂(陶氏化学公司)、0.08g的Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)加入到分散缸里，以200rpm的速度搅拌1h后，过滤出料，得到主体光油；
所述水性负离子抗静电光油的使用遵循现配现用原则，使用前光油与XL-702(Stahl公司)固化剂分开包装存储，使用时按100份光油配比添加4.2份固化剂混合搅拌均匀使用。
对比例3：
负离子色浆的制备：
室温下将60.6g的去离子水、5g的乙醇(苏州欧特化工有限公司)、4.1g的AMP-95(陶氏化学共工氏)、10g的SMA1000P(沙多玛公司)及0.3g的Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)依次加入到分散釜里，以50rpm的速度搅拌混合均匀后再加入20g的TZY-01(北京天之岩健康科技有限公司)，以200rpm的速度搅拌混合均匀后转移至卧式砂磨机(TBM-50，太亦(上海)实业有限公司)中进行研磨4道，至颗粒粒径达到150nm以下后过滤出料，得到负离子浆；
主体树脂的制备：
(1)将0.4g的Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)、3g的NaSS单体(上海和创化学科技有限公司)及0.2g的过硫酸钠(苏州华航化工科技有限公司)加入到15g的去离子水中，以300rpm的速度搅拌溶解，将10g的苯乙烯单体(上海和创化学科技有限公司)在3h内缓慢滴加到上述水相中，得到打底相；
(2)室温下，将8g的苯乙烯单体(上海和创化学科技有限公司)、20g的丙烯酸正丁酯单体(上海和创化学科技有限公司)、6g的丙烯酸单体(上海和创化学科技有限公司)、1g的Emulsogen APG 2019(克莱恩公司)及18g的去离子水混合并以600rpm的速度搅拌溶解40min，得到单体滴加相；
(3)将打底相的温度升至85℃，调整搅拌速度为250rpm，25min后再同时滴加单体滴加相和引发剂水溶液，滴加时间为4h，所述引发剂水溶液由0.32g的过硫酸钠(苏州华航化工科技有限公司)溶解于6g的去离子水中制得，单体滴加相与引发剂水溶液同时滴加完后，保温搅拌1.5h，得到聚合反应液；
(4)聚合反应液降温至73℃，加入叔丁基过氧化氢水溶液，所述叔丁基过氧化氢水溶液由0.08g的叔丁基过氧化氢(上海佰一化工有限公司)溶解于0.6g的去离子水中得到，保温搅拌20min，然后加入雕白粉水溶液，所述雕白粉水溶液由0.08g的雕白粉(上海沣瑞化工有限公司)溶解于0.6g的去离子水中得到，保温搅拌20min，之后降至室温，加入防腐剂水溶液，所述防腐剂水溶液由0.03g的DeuAdd MB-11(德谦公司)加入到0.2g的去离子水中得到，滴加0.8g的AMP-95(陶氏化学公司)，最后过滤出料，即得所述主体树脂。
光油的制备：
室温下，依次将上述40.961g的负离子色浆、39.039g的主体树脂、3g的乙醇(苏州欧特化工有限公司)、2g的TEGO Humectant 7000(赢创公司)、14.42g的去离子水、0.4g的ANTI-TERRA-250(BYK公司)、0.1g的CELLOSIZETM QP 30000H增稠剂(陶氏化学公司)、0.08g的Drewplus T-4201(ASHLAND-AQUALON公司)加入到分散缸里，以200rpm的速度搅拌1h后，过滤出料，得到主体光油；
所述水性负离子抗静电光油的使用遵循现配现用原则，使用前光油与XL-702(Stahl公司)固化剂分开包装存储，使用时按100份光油配比添加4.2份固化剂混合搅拌均匀使用。
表2实施例实验结果
Figure BDA0003864203430000081
由表2数据可知，本发明水性负离子抗静电光油耐水性好，附着力强，耐醇擦性能优异；产品具有释放负离子的功能，可使室内空气负离子浓度接近都市公园水平(～2000个/cm3)；且单组份主体光油存储稳定周期长(超过1年)，添加了固化剂的双组份体系室温下可以稳定储存超过30天，可以满足实际生产需求。光油通过凹版印刷的方式印刷于BOPP膜上后，BOPP膜表面电阻由8.12*1012Ω大幅度降至1.5*1010Ω以下，满足了工业要求(工业需要表面电阻在3*1010Ω以下即可达标)，以上结果表明作为一款复合型光油产品，本发明在塑料薄膜的水性光油领域具有广阔的应用前景。
由对比例的数据可知，对比例无论是在储存稳定性、涂层耐性还是抗静电性、负离子释放性能上均不如实施例。原因在于本发明实施例的高分子型抗静电剂(主体树脂)通过原位聚合的方式，在负离子电气石粉上合成制备，负离子电气石粉本身带电荷，可以增强涂层的导电通路，而原位聚合的方式，相当于给负离子电气石粉体附上保护层，利于保证负离子电气石粉的分散稳定性。另一方面，本发明自制的高分子性抗静电剂本身含有众多离子化基团NaSS、AA(均通过AMP-95将其中和、离子化)，也为负离子的传导提供了通道。本发明的抗静电与负离子释放达到了协同的作用。
上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明做出的任何等同修改和改变，都落入本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种水性负离子抗静电光油，其特征在于，所述水性负离子抗静电光油由质量比100：3-4.2的主体光油与固化剂构成；
所述主体光油由如下质量份数的组分组成：
主体树脂80-90份、助溶剂2-3份、润湿剂0.4-0.5份、保湿剂1-2份、增稠剂0.1-0.2份、消泡剂0.08-0.1份、去离子水6.22-14.42份；
所述主体树脂按如下方法制得：
(1)室温下，将60.6-78.4份去离子水、4-5份乙醇、2.4-4.1份AMP-95、5-10份SMA1000P和0.2-0.3份Drewplus T-4201依次加入到分散釜里，50rpm搅拌混合均匀，再加入10-20份负离子粉，200rpm搅拌混合均匀，然后转移至卧式砂磨机中进行研磨3-4道，至颗粒粒径达到150nm以下，过滤出料，得到负离子浆；
(2)取100份步骤(1)所得负离子浆、0.2-0.4份Emulsogen APG 2019、1.2-3份NaSS单体和0.1-0.2份过硫酸钠加入到12-20份去离子水中，300rpm搅拌溶解，得到水相；将5-10份苯乙烯单体在2-3h内滴加到所得水相中，得到打底相；
(3)室温下，将5-8份苯乙烯单体、12-20份丙烯酸正丁酯单体、4-6份丙烯酸单体、0.4-1份Emulsogen APG 2019和8-18份去离子水混合，400-600rpm搅拌溶解20-40min，得到单体滴加相；
(4)将步骤(2)所得打底相的温度升至80-85℃，调整搅拌速度为150-250rpm，15-25min后同时滴加步骤(3)所得单体滴加相和引发剂水溶液，滴加时间为3-4h，单体滴加相和引发剂水溶液同时滴加完后，保温搅拌1-1.5h，得到聚合反应液；
所述引发剂水溶液由0.2-0.32份过硫酸钠溶解于4-6份去离子水中而得；
(5)将步骤(4)聚合反应液降温至70-75℃，加入叔丁基过氧化氢水溶液，保温搅拌10-20min，然后加入雕白粉水溶液，保温搅拌10-20min，之后降至室温，加入防腐剂水溶液，滴加0.5-0.8份AMP-95，最后过滤出料，即得所述的主体树脂；
所述叔丁基过氧化氢水溶液由0.06-0.08份叔丁基过氧化氢溶解于0.6份去离子水中而得；
所述雕白粉水溶液由0.06-0.08份雕白粉溶解于0.6份去离子水中而得；
所述防腐剂水溶液由0.01-0.03份DeuAdd MB-11加入到0.2份去离子水中而得。
2.如权利要求1所述的水性负离子抗静电光油，其特征在于，所述固化剂为碳化二亚胺类固化剂。
3.如权利要求1所述的水性负离子抗静电光油，其特征在于，所述助溶剂为乙醇或异丙醇。
4.如权利要求1所述的水性负离子抗静电光油，其特征在于，所述润湿剂选自烷基醇铵盐类润湿剂、丙烯酸共聚物溶液类润湿剂中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的水性负离子抗静电光油，其特征在于，所述保湿剂为TEGOHumectant7000。
6.如权利要求1所述的水性负离子抗静电光油，其特征在于，所述增稠剂选自聚氨酯类增稠剂、纤维素类增稠剂、聚丙烯酸类增稠剂、聚丙烯酸酯类增稠剂中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的水性负离子抗静电光油，其特征在于，所述消泡剂选自低级醇类消泡剂、矿物油类消泡剂、有机硅类消泡剂中的一种或多种。
8.如权利要求1所述的水性负离子抗静电光油的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为：
室温下，按照配方依次将主体树脂、助溶剂、保湿剂、去离子水、润湿剂、增稠剂、消泡剂加入到分散缸里，150-200rpm搅拌0.5-1h，过滤出料，得到主体光油；
水性负离子抗静电光油的使用遵循现配现用原则，使用前主体光油与固化剂分开包装存储，使用时按配比添加固化剂，混合均匀即可使用。
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