CN115397912A - 具有pmma和改进的耐候性的苯乙烯共聚物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热塑性模塑组合物(P)，其包含：(A)热塑性聚合物组合物(A)，包括：(A‑1)10至50重量％的接枝共聚物(A‑1)，(A‑2)1至50重量％的热塑性聚合物基质(A‑2)，其基于一种或多种乙烯基芳族共聚物，(A‑3)20至50重量％的聚合甲基丙烯酸烷基酯组分(A‑3)，和(A‑4)0至45重量％的与聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A‑3)共聚的共聚单体，其中(A‑1)、(A‑2)、(A‑3)和任选的共聚单体(A‑4)的总和为83.2至99.8重量％；(B)一种受阻胺光稳定剂组合物(B)，其包含物质(B‑1)至(B‑3)中的至少两种：(B‑1)0至0.9重量％的至少一种具有二哌啶结构的受阻胺光稳定剂，在二哌啶结构的2位和6位的每一个上具有至少一个烷基(B‑2)0至0.9重量％的受阻胺光稳定剂混合物，该混合物具有单哌啶结构，在单哌啶结构的2位和6位各有至少一个烷基，和(B‑3)0至2重量％的至少一种受阻胺光稳定剂，其具有包含哌啶基团的聚合结构，在哌啶基团的2和6个位各有至少一个烷基(C)0至5重量％的一种或多种不同于(B)的其他添加剂(C)；和(D)0至10重量％的着色剂、染料和/或颜料(D)，其不同于(C)；其中组分(A)至(D)总计为模塑组合物(P)的100重量％。

Description

具有PMMA和改进的耐候性的苯乙烯共聚物组合物
发明描述
抗冲改性模塑组合物，例如丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)，以及它们与其他热塑性聚合物的共混物，有着广泛的应用，例如汽车工业、电子工业或家居用品。这些热塑性聚合物组合物的流行可归因于它们兼顾良好的冲击强度、熔体流动特性和高耐候稳定性。
ASA聚合物的一个重要应用领域是汽车外部未上漆的部件，例如通常涂成黑色的前格栅或旁侧后视镜。在此类部件中，汽车生产商不仅需要主要材料性能，例如冲击和热性能，还需要在长时间(数千小时)暴露于紫外线和风化条件下时其表面外观具有一定的稳定性。汽车制造商(如大众汽车)经常使用实验室风化暴露测试来模拟多年的户外暴露，然后通常通过表面颜色或光泽度的变化来判断表面外观性能。这里采用的是实验室方法PV3929(聚合物的人工加速老化和老化测试)为最难遵守、最苛刻的要求之一。
而在更传统的设计中，未上漆的汽车外部部件通常装饰有颗粒状的低光泽表面纹理，但近年来汽车外部部件具有明显的新设计趋势，即这种外部部件的表面是高光泽的或是高光泽部与低光泽部的组合。这导致对具有高光泽表面区域的表面外观稳定性高的热塑性组合物的需求不断增长。本发明中的高光泽表面定义为根据DIN EN ISO 2813(2015版)在60°测量角下测定的光泽度高于75个光泽单位的表面。
然而，目前可用的最先进技术还无法使ASA聚合物实现高光泽表面有足够的耐候稳定性。与有纹理粗糙表面相比，高光泽表面在经历风化时在明显更短的时间内就可观察到其表面外观发生可见的变化。
紫外线稳定剂，例如受阻胺光稳定剂(HALS)化合物或紫外线吸收剂，通常用于室外应用的ASA配方中。一些文献如US 4,692,486、US 9,701,813、EP-B 2593510和DE-A10316198教导了HALS稳定剂及其组合作为UV吸收剂和光稳定剂。然而，在我们的研究中，我们发现使用现有技术描述的紫外线稳定剂配方的ASA组合物不能同时满足高光泽外部应用所需的低模具沉积物形成和高耐候性的要求。
令人惊讶地发现，向模塑组合物，特别是向ASA配方中添加含量超过20wt.-％的聚(甲基丙烯酸烷基酯)是改善耐候性的非常有效的方法。即提高ASA配方的未涂漆高光泽表面部件暴露在PV3929条件下3200小时的稳定性。
因此，本发明的第一方面涉及模塑组合物(P)，其包含：
(A)至少一种热塑性聚合物组合物(A)，包括：
(A-1)基于模塑组合物(P)的总重量，10至50重量％，优选15至45重量％，更优选20至45重量％的至少一种接枝物共聚物(A-1)，
(A-2)基于模塑组合物(P)的总重量，1-50重量-％，优选5-50重量-％的至少一种热塑性聚合物基体(A-2)，其基于一种或多种乙烯基芳族共聚物，
(A-3)基于模塑组合物(P)的总重量，20至50重量％，优选25至40重量％的至少一种聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)，优选甲基丙烯酸甲酯，其存在于一种或多种甲基丙烯酸烷基酯的均聚物和/或甲基丙烯酸烷基酯与一种或多种共聚单体(A-4)的共聚物中，和
(A-4)基于模塑组合物(P)的总重量，0至45重量％的至少一种与至少一种聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)共聚的共聚单体，共聚单体(A-4)选自乙烯基芳族单体，优选苯乙烯，或乙烯基氰化物，优选丙烯腈，其中(A-1)、(A-2)、(A-3)和任选的共聚单体(A-4)的总和为83.2至99.8重量％，基于模塑组合物(P)的总重量；
(B)一种受阻胺光稳定剂组合物(B)，其包含物质(B-1)至(B-3)中的至少两种：
(B-1)基于模塑组合物(P)的总重量，0至0.9重量％，优选0.1至0.9重量％，更优选0.2至0.9重量％的至少一种具有二哌啶结构的受阻胺光稳定剂，在二哌啶结构的2位和6位各有一个烷基，并且在哌啶结构的3、4或5位之一不含任何饱和或不饱和的C12-C 21酯部分(即具有12至21个碳原子的饱和或不饱和酯部分，ester moieties)，其中所述至少一种具有二哌啶结构的受阻胺光稳定剂的分子量为200-550g/mol，
(B-2)基于模塑组合物(P)的总重量，0至0.9重量％，优选0.1至0.9重量％，更优选0.2至0.9重量％，特别是0.2至0.6重量％的一种具有单哌啶结构的受阻胺光稳定剂混合物，在单哌啶结构的2和6位各有至少一个烷基，单哌啶结构的3、4或5位中至少一个具有饱和或不饱和的C12-C 21酯部分，，和
(B-3)基于模塑组合物(P)的总重量，0至2重量％，优选0.1至2重量％，更优选0.2至2重量％的至少一种具有聚合物结构的受阻胺光稳定剂，其聚合物结构包含哌啶基团，在哌啶基团的2位和6位各有至少一个烷基，并且在哌啶基团的3、4或5位之一不包含任何饱和或不饱和的C12-C 21酯部分，其中所述至少一种具有聚合结构的受阻胺光稳定剂的分子量为1000-4000g/mol，优选1500-4000g/mol，更优选2000-4000g/mol，条件是所述至少一种受阻胺光稳定剂组合物(B)在模塑组合物(P)中的存在量为至少0.2重量％，基于模塑组合物(P)的总重量；
(C)0至5重量％，优选0.05至5重量％的一种或多种不同于(B)的其他添加剂(C)；和
(D)0至10重量％，优选0.1至10重量％的着色剂、染料和/或颜料(D)，其不同于(C)；
其中组分(A)至(D)总计至模塑组合物(P)的100重量％。
在本申请中，所述哌啶部分中的碳原子和取代基所连接的位置分别根据以下通用化学结构编号，其中氮原子编号为位置1：
Figure BDA0003690330590000031
模塑组合物(P)包含热塑性聚合物组合物(A)和稳定剂组合物(B)的组分。
在进一步优选的实施方案中，本发明涉及模塑组合物(P)，其中受阻胺光稳定组合物(B)包含：
(B-1)基于模塑组合物(P)的总重量，0.1至0.9重量％，优选0.2至0.9重量％，更优选0.2至0.6重量％，由下式(I)表示的化合物：
Figure BDA0003690330590000041
在进一步优选的实施方案中，本发明涉及模塑组合物(P)，其中受阻胺光稳定组合物(B)包含：
(B-2)基于模塑组合物(P)的总重量，0.1至0.9重量％，优选0.2至0.9重量％，更优选0.2至0.6重量％，由下式(II)表示的化合物：
Figure BDA0003690330590000042
在进一步优选的实施方案中，本发明涉及模塑组合物(P)，其中受阻胺光稳定组合物(B)包含：
(B-3)基于模制品的总重量，0至2.0重量-％，优选0.1-2.0重量-％，更优选0.2-2.0重量-％，特别是0.2-1.0重量-％，由下式(III)表示的化合物：
Figure BDA0003690330590000051
在进一步的实施方案中，本发明涉及如前定义的模塑组合物(P)，其中所述至少一种接枝共聚物(A-1)包含丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)共聚物或由其组成，其包含的橡胶颗粒的平均粒径d50为50-1000nm，所述平均粒径通过散射光测量确定。
在另一个实施方案中，本发明涉及如前定义的模塑组合物(P)，其中所述至少一种热塑性基体(A-2)包含一种共聚物，所述共聚物含有至少一种乙烯基氰(vinyl cyanide)重复单元和至少一种乙烯基芳族重复单元。
在进一步的实施方案中，本发明涉及如前定义的模塑组合物(P)，其中所述至少一种热塑性聚合物组合物(A)包含至少一种共聚物(A-2)，所述共聚物(A-2)包含：
18至45重量％的至少一种乙烯基氰重复单元；和
55至82重量％的至少一种乙烯基芳族重复单元。
在进一步的实施方案中，本发明涉及如前定义的模塑组合物(P)，其中接枝共聚物(A-1)包含二元或三元尺寸分布的橡胶颗粒，其包含：
(A-1a)至少一种接枝共聚物(A-1a)，其ASA共聚物中橡胶颗粒的平均粒径d50为50-150nm；和
(A-1b)至少一种接枝共聚物(A-1b)，其ASA共聚物中橡胶颗粒的平均粒径d50为200至750nm。
在进一步的实施方案中，本发明涉及如前定义的模塑组合物(P)，其中聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)包含聚(甲基丙烯酸烷基酯)聚合物，优选聚(甲基丙烯酸甲酯)均聚物，或由其组成。
在一个替代实施方案中，本发明涉及如前定义的模塑组合物(P)，其中聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)包含(或由其组成)至少一种甲基丙烯酸烷基酯单体(优选甲基丙烯酸甲酯)与至少一种乙烯基芳族共聚单体(优选苯乙烯)的共聚物，优选聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)共聚物。
在另一个替代实施方案中，本发明涉及如前定义的模塑组合物(P)，其中聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)包含(或由其组成)至少一种共聚物其由甲基丙烯酸烷基酯单体(优选甲基丙烯酸甲酯)，至少一种乙烯基芳族共聚单体(优选苯乙烯)，和乙烯基氰化物(优选丙烯腈)，以及可能的其他共聚单体共聚而成，优选聚(苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯)三元共聚物。
在另一个替代实施方案中，本发明涉及如前定义的模塑组合物(P)，其中由所述模塑组合物(P)生产的模塑制品在任何老化暴露前表现出高于75光泽单位的光泽度，在根据PV3929人工风化3200小时后，相对未暴露表面，测得的色移dE低于dE＝6，优选低于dE＝3，其中光泽度根据DIN EN ISO 2813以60°的测量角测定。
在另一方面，本发明涉及制备前述模塑组合物(P)的方法，该方法至少包括以下步骤：
(i)将预定量的组分(A)至(D)加入至混合装置；和
(ii)于混合装置中在高于组分(A)的玻璃化转变点的温度下混合组分(A)至(D)以获得模塑组合物(P)。
在另一方面，本发明涉及一种用于改善高光泽表面模制品(T)的耐候性的方法，在进行人工风化之前，所述表面模制品(T)的至少部分表面具有75个光泽单位以上的光泽度，所述光泽度根据DIN EN ISO 2813以60°的测量角测定，其中所述方法包括如前所述混合组分(A)至(D)的步骤，并且其中由模塑组合物(P)制成的高光泽表面模制品(T)具有以下性能：
根据PV3929进行3200小时人工风化后，由模塑组合物(P)生产的高光泽表面模制品(T)的色移低于由对比模塑组合物(P')生产的高光泽表面模制品的色移的25％，二者在相同条件下模制和评估，
其中，比较模塑组合物(P')是通过将上述模塑组合物(P)中所含的组分(A)至(D)混合得到的，但不同之处是比较模塑组合物(P')中聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)的含量低于20重量％。
在另一方面，本发明涉及由如前所述的热塑性模塑组合物(P)制备的具有光泽度高于75光泽单位的高光泽表面区域的模塑制品(T)，其中光泽水平根据DIN EN ISO 2813以测量角度60°测定。
在另一方面，本发明涉及一种用途，将由如前所述的热塑性模塑组合物(P)制备的具有高光泽表面的模塑制品(T)用于未上漆的外部部件、优选其汽车应用中的用途,所述高光泽表面的光泽度高于75光泽单位，光泽度根据DIN EN ISO 2813以测量角度60°测定。
接枝共聚物(组分A-1)
根据本发明的模塑组合物(P)包含(或由其组成)至少一种热塑性聚合物组合物(A)，该热塑性聚合物组合物(A)包含至少一种接枝共聚物(A-1)和至少一种热塑性基质(A-2)，其基于一种或多种乙烯基芳族共聚物，和至少一种聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)。。
在优选的实施方式中，接枝共聚物(A-1)是包含丙烯腈和苯乙烯的重复单元的橡胶改性共聚物。在一个优选的实施方案中，使用在橡胶颗粒上接枝聚合的丙烯腈和苯乙烯的共聚物，所述橡胶颗粒源自一种单体组合物的聚合，其包含至少一种共轭二烯单体或至少一种丙烯酸酯单体。
在进一步优选的实施方案中，所用的至少一种接枝共聚物(A-1)包含(或由以下组成)：
A-1.1 20至90重量％，优选40至90重量％，特别优选45至85重量％，非常特别优选50至80重量％，基于总接枝共聚物(A-1)的重量，的接枝基体，其由一种或多种以下单体组成：
A-1.11基于接枝基体(A-1.1)的总重量，65至100重量％或65至99.99重量％，优选75至99.99重量％，特别优选80至99.98重量％，的至少一种C1至C8烷基(甲基)丙烯酸酯(alkyl(meth)acrylate)，特别是丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯，
A-1.12基于接枝基体(A-1.1)的总重量，0至35重量％，优选0至25重量％，特别优选0至20重量％，的至少一种其他共聚单体，选自：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺，优选苯乙烯和α-甲基苯乙烯，特别优选苯乙烯；
A-1.13基于接枝基体的总重量(A-1.1)，0至10重量％或0.01至10重量％，优选0.01至5重量％，特别优选0.02至2重量％，的一种或多种多官能交联单体，选自(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲三烯丙酯和丙烯酸二氢二环戊二烯酯(DCPA)，当组分A-1.11为丙烯酸酯时，其存在量至少为0.1重量％；
A-1.2 10至80重量％，优选10至60重量％，更优选15至55重量％，非常特别优选20至50重量％，基于总接枝共聚物(A-1)的重量，的至少一个接枝层的重量，其由一种或多种以下单体组成：
A-1.21基于接枝层(A-1.2)的总重量，65至95重量％，优选70至90重量％，特别优选75至85重量％，的至少一种乙烯基芳族单体，优选苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯，特别是苯乙烯；
A-1.22基于接枝层(A-1.2)的总重量，5至35重量％，优选10至30重量％，特别优选15至25重量％，的丙烯腈和/或甲基丙烯腈，优选丙烯腈；和
A-1.3 0至30重量％，优选0至20重量％，特别优选0至15重量％，基于接枝共聚物(A-1)的总重量，的至少一种其他成分，其选自：
至少一种选自以下的单烯属不饱和单体：甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺，优选甲基丙烯酸甲酯和/或
至少一种分子量调节剂，特别是基于硫醇的分子量调节剂，例如叔十二烷基硫醇。
特别优选的多官能交联单体A-1.13是(甲基)丙烯酸烯丙酯和/或丙烯酸二氢二环戊二烯酯(DCPA)，更优选DCPA。
优选地，接枝共聚物(A-1)通常以乳液聚合法或悬浮聚合法制备。包含单体A-1.11、A-1.12和任选的A-1.13(或由其组成)的接枝基体A-1.1及其制备方法是已知的并且在文献中有描述，例如DE-A 28 26 925、DE-A 31 49 358和DE-A 34 14 118。
用于合成接枝壳A-1.2的接枝聚合反应和用于合成接枝基体A-1.1的乳液聚合，可以方便地在同一容器中进行。添加剂，如乳化剂、pH缓冲剂和引发剂，可以在反应过程中加入。接枝壳的单体，尤其是单体A-1.21和A-1.22，可以一次性加入到反应混合物中，或者在聚合过程中分多个步骤分步加入，优选以连续方式加入。当以几个步骤添加单体A-1.21和/或A-1.22时，通常获得多层的接枝壳A-1.2。
合适的乳化剂、缓冲剂和引发剂参见WO 2015/150223和WO 2015/078751中的描述。
在一个优选的实施方案中，基于苯乙烯的接枝共聚物(A-1)是丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)及其混合物。
在一个更优选的实施方案中，根据本发明的接枝共聚物(A-1)特别优选是ASA共聚物，其包含(或由以下组成)：
A-1.1基于苯乙烯基接枝共聚物(A-1)的总重量，40至90重量％的接枝基体，其组成为：
A-1.11基于接枝基体(A-1.1)的总重量，65-99.9重量％，优选90-99.5重量％，至少一种C1-C8烷基(甲基)丙烯酸酯，优选丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯，特别是丙烯酸正丁酯，
A-1.12基于接枝基体(A-1.1)的总重量，0至35重量％，优选1至10重量％，的苯乙烯，
A-1.3基于接枝基体(A-1.1)的总重量，0.1至5重量％，优选0.5至5重量％，特别是0.5至3重量％，最优选1至2.5重量％，至少一种多官能交联单体，其选自(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯和丙烯酸二氢二环戊二烯酯(DCPA)，优选选自(甲基)丙烯酸烯丙酯和DCPA，尤其是DCPA，和
A-1.2基于苯乙烯基接枝共聚物(A-1)的总重量，10-60重量％的接枝，其包含(或由以下组成)：
A-1.21基于接枝层(A-1.2)的总重量，65-95重量％的苯乙烯；
A-1.22基于接枝层(A-1.2)的总重量，5至35重量％的丙烯腈，和
A-1.3基于苯乙烯基接枝共聚物(A-1)的总重量，0至30重量％的甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
在一个优选的实施方案中，所述至少一种接枝共聚物(A-1)是，或者包含，丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)，ASA共聚物中橡胶颗粒的平均粒径d50为50至1000nm，优选60至60nm，其中平均粒径通过散射光测量确定。
一般地，平均粒径可以通过散射光测量来测量，即通过浊度测定(参见Lange,“胶体杂志和聚合物杂志”,1968,223(1):24-30)，或通过超速离心(参见Scholtan和Lange,“胶体杂志和聚合物杂志”,1972,250(8):782-796)，或使用流体动力学色谱HDC(参见W.Wohlleben,H.Schuch,“聚合物胶乳粒度分布的测量”，2010，主编：L.Gugliotta,J.Vega,129-153页)。
在一个优选的实施方案中，接枝共聚物(A-1)具有二元或三元尺寸分布，包括(或由以下组成)：
(A-1a)至少一种接枝共聚物(A-1a)，在ASA共聚物中橡胶颗粒的平均粒径d50为50-150nm；和
(A-1b)至少一种接枝共聚物(A-1b)，在ASA共聚物中橡胶颗粒的平均粒径d50为200-750nm。
在进一步优选的实施方案中，接枝共聚物(A-1)包含二元或三元尺寸分布，包括(或由以下组成)：
(A-1a)至少一种接枝共聚物(A-1a)，在ASA共聚物中橡胶颗粒的平均粒径d50为50-150nm或70-100nm；和
(A-1b)至少一种接枝共聚物(A-1b)，在ASA共聚物中橡胶颗粒的平均粒径d50为200-750nm或400-600nm。
在一个优选的实施方案中，第一基础橡胶胶乳(L1)可以通过丙烯酸丁酯和一种或多种交联剂(例如丙烯酸三环癸烯酯)在水溶液中(共)聚合而获得，该水溶液可以包含另外的成分，例如一种或更多盐(例如，C12-至C18-石蜡磺酸和/或碳酸氢钠)。反应温度可以在55至70℃的范围内。在一个优选的实施方案中，用于聚合的丙烯酸丁酯:丙烯酸三环癸烯酯的质量比在10:1至100:1，优选40:1至80:1的范围内。组分的质量比和组分的定义优选如本文所述。下面的实验部分还提供了更具体的例子。
在一个优选的实施方案中，第一接枝橡胶胶乳(组分A-1a)可以由基础橡胶胶乳(例如，如前所述获得的第一基础橡胶胶乳L1)与苯乙烯和丙烯腈在水溶液中(共)聚合获得，其可包含另外的成分，例如，一种或多种盐(例如，过硫酸钠)。反应温度可以在50至80℃的范围内。任选地，可以使获得的接枝胶乳凝结(coagulation)。凝结可以在盐溶液(例如硫酸镁溶液)中在50至80℃的温度范围内实现。凝结之后可任选地进行烧结(例如，在80至150℃范围的温度下)。组分的质量比和组分的定义优选如本文所述。下面的实验部分还提供了更具体的例子。
在一个优选的实施方案中，第二基础橡胶胶乳(L2)可以由丙烯酸丁酯和一种或多种交联剂(例如丙烯酸三环癸烯酯)在例如上述第一基础橡胶胶乳L1的存在下于水溶液中(共)聚合获得，所述水溶液可以包含其他成分例如一种或多种盐(例如碳酸氢钠、过硫酸钠和/或C12-C18-链烷烃磺酸)。反应温度可以在55至70℃的范围内。在一个优选的实施方案中，用于聚合的丙烯酸丁酯:丙烯酸三环癸烯酯的质量比在10:1至100:1，优选40:1至80:1的范围内。组分的质量比和组分的定义优选如本文所述。下面的实验部分还提供了更具体的例子。
在一个优选的实施方案中，第二接枝橡胶胶乳(组分A-1b)可以通过将基础橡胶胶乳(例如，如前所述获得的第二基础橡胶胶乳L2)与苯乙烯和丙烯腈在水溶液中(共)聚合获得，其可包含另外的成分，例如，一种或多种盐(例如，过硫酸钠)。反应温度可以在50至80℃的范围内。任选地，可以使获得的接枝胶乳凝结。凝结可在盐溶液(例如硫酸镁溶液)中在70至99℃的温度范围内实现。凝结之后可任选地进行烧结(例如，在80至150℃范围内的温度下)。组分的质量比和组分的定义优选如本文所述。下面的实验部分还提供了更具体的例子。
热塑性基质(组分A-2)
在一个优选的实施方案中，所述至少一种热塑性基质(A-2)包含一种共聚物，该共聚物含有至少一种乙烯基氰重复单元和至少一种乙烯基芳族重复单元。在一个优选的实施方案中，贯穿本发明，乙烯基氰重复单元衍生自丙烯腈。在一个优选的实施方案中，贯穿本发明，乙烯基芳族重复单元衍生自苯乙烯、α-甲基苯乙烯或它们的组合。
在更优选的实施方案中，所述至少一种热塑性基质(A-2)包含一种共聚物，该共聚物含有丙烯腈重复单元和至少一种选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其组合的乙烯基芳族重复单元，特别是苯乙烯。包含丙烯腈和苯乙烯或由丙烯腈和苯乙烯组成的共聚物也可以称为聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)。包含丙烯腈和α-甲基苯乙烯或由其组成的共聚物也可以称为聚(α-甲基苯乙烯/丙烯腈)(AMSAN)。
聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)和/或聚(α-甲基苯乙烯/丙烯腈)(AMSAN)共聚物可用作热塑性聚合物(A-2)。通常，本领域已知的任何SAN和/或AMSAN共聚物均可用于本发明。
在一个优选的实施方案中，所述至少一种热塑性聚合物组合物(A)包含至少一种共聚物(A-2)，其包含(或由以下组成)：
基于(A-2)的总重量，18至45重量％的至少一种乙烯基氰重复单元，特别是丙烯腈；和
基于(A-2)的总重量，55至82重量％的至少一种乙烯基芳族重复单元，特别是衍生自苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯的乙烯基芳族重复单元，
在一个优选的实施方案中，本发明的SAN和AMSAN共聚物包含：
基于SAN和/或AMSAN共聚物的总重量，50-99重量％的至少一种选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯的成分；和
基于SAN和/或AMSAN共聚物的总重量，1-50重量％的丙烯腈。
SAN或AMSAN共聚物的重均分子量(通过凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯作为标准测定)可以在15,000至200,000g/mol的范围内，优选在30,000至150,000g/mol的范围内。
在一个优选的实施方案中，SAN或AMSAN共聚物含有60至95重量％的苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯，和40至5重量％的丙烯腈。
在一个优选的实施方案中，可以使用SAN或AMSAN，其掺入的丙烯腈单体单元比例为≤36重量％。
在一个优选的实施方案中，可以使用苯乙烯与SAN或AMSAN类型的丙烯腈的共聚物，其掺入了相对较少的丙烯腈(不超过35重量％，基于SAN和/或AMSAN共聚物的总重量)。
在上述实施方案中，最优选的SAN或AMSAN共聚物是粘度值VN(根据DIN 53726在25℃，0.5重量％的二甲基甲酰胺中测定)为50-120ml/g的那些。
如本文所用，除非另有定义，所有测量规范，例如DIN规范和PV规范，优选是指2019年8月最新的版本。
SAN或AMSAN组分的共聚物是已知的，它们的制备方法，例如通过自由基聚合，特别是通过乳液、悬浮、溶液和本体聚合的制备方法，在文献中有详细记载。
聚合的甲基丙烯酸烷基酯(组分(A-3))和潜在的共聚单体
任何聚(甲基丙烯酸烷基酯)均聚物均适合用作本发明范围内的组分(A-3)。特别合适的是聚(甲基丙烯酸烷基酯)，其中烷基为饱和的直链或支链C1至C10烷基，优选直链或支链C1至C5烷基，更优选直链或支链C1至C3烷基及其混合物。在更优选的实施方案中，烷基选自甲基和乙基。因此，在本发明的一个实施方案中，聚(甲基丙烯酸烷基酯)选自聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯)及其混合物。
在本发明更优选的实施方案中，聚(甲基丙烯酸烷基酯)包含或由聚(甲基丙烯酸甲酯)组成。聚(甲基丙烯酸甲酯)可从德国公司Evonik商购，商品名为
Figure BDA0003690330590000131
6N、
Figure BDA0003690330590000133
7N或
Figure BDA0003690330590000132
8N。
除了上述聚(甲基丙烯酸烷基酯)均聚物之外，组分(A-3)还可以包含(或由其组成)可聚合的甲基丙烯酸烷基酯与可聚合乙烯基芳族共聚单体和/或乙烯基氰化物共聚单体的共聚物。
合适的可聚合甲基丙烯酸烷基酯包括甲基丙烯酸烷基酯其烷基由饱和的直链或支链C1至C10烷基，优选直链或支链C1至C5烷基，更优选直链或支链C1至C3烷基及其混合物。
合适的乙烯基芳族共聚单体尤其包括苯乙烯、α甲基苯乙烯及其混合物。在一个优选的实施方案中，乙烯基芳族共聚单体是苯乙烯。合适的乙烯基氰化物共聚单体尤其包括丙烯腈。
在一个优选的实施方案中，组分(A-3)包含聚(甲基丙烯酸甲酯)或由聚(甲基丙烯酸甲酯)组成。
在进一步优选的实施方案中，组分(A-3)包含聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)(SMMA)或由其组成。SMMA可以有任何单体部分组成，只要主要由苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯组成即可。在一个优选的实施方案中，所述至少一种SMMA包含20至80重量％的苯乙烯，优选30至80重量％的苯乙烯，更优选40至80重量％的苯乙烯，甚至更优选50至80重量％的苯乙烯。SMMA可以是无规聚合物或嵌段聚合物。在一个优选的实施方案中，所述至少一种SMMA是无规聚合物。
在进一步优选的实施方案中，组分(A-3)包含或由聚(苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯)三元共聚物组成。优选地，该三元共聚物包含20至75重量％，优选40至70重量％，更优选65至70重量％的甲基丙烯酸甲酯，10至50重量％，优选20至30重量％的苯乙烯，和0.05至10％，更优选7至10重量％丙烯腈。
在进一步优选的实施方案中，组分(A-3)包含一种混合物，包含至少两种选自聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)(SMMA)和聚(苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯)三元共聚物的聚合物.
热塑性聚合物组合物(A)
在一个优选的实施方案中，至少一种热塑性聚合物组合物(A)包含(或由以下组成)：
(A-1)基于模塑组合物(P)的总重量，10至50重量％，优选15至45重量％，更优选20至45重量％的至少一种接枝物共聚物(A-1)；
(A-2)基于模塑组合物(P)的总重量，1-50重量-％，优选5-50重量-％的至少一种热塑性聚合物基体(A-2)，其基于一种或多种乙烯基芳族共聚物；和
(A-3)基于模塑组合物(P)的总重量，20至50重量％，优选25至40重量％的至少一种聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)，其优选存在于一种或多种甲基丙烯酸烷基酯的均聚物和/或甲基丙烯酸烷基酯与一种或多种共聚单体(A-4)的共聚物，和
(A-4)基于模塑组合物(P)的总重量，0至45重量％的至少一种能与所述至少一种聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)共聚的共聚单体，共聚单体(A-4)选自乙烯基芳族单体，优选苯乙烯，或乙烯基氰化物，优选丙烯腈，
其中(A-1)、(A-2)、(A-3)和任选的共聚单体(A-4)的总和为83.2至99.8重量％，基于模塑组合物(P)的总重量。
在另一个优选的实施方案中，所述至少一种热塑性聚合物组合物(A)包含或由以下组成：
(A-1)基于模塑组合物(P)的总重量，10至50重量％，优选15至45重量％，更优选20至45重量％的至少一种接枝物共聚物(A-1)；
(A-2)基于模塑组合物(P)的总重量，1-50重量-％，优选5-50重量-％的至少一种热塑性聚合物基体(A-2)，其基于一种或多种乙烯基芳族共聚物；和
(A-3)基于模塑组合物(P)的总重量，20至50重量％，优选25至40重量％的至少一种聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)，优选存在于一种或多种甲基丙烯酸烷基酯均聚物中的甲基丙烯酸甲酯；
其中(A-1)、(A-2)和(A-3)的量总计为(A)的100重量％。
在另一个优选的实施方案中，所述至少一种热塑性聚合物组合物(A)包含或由以下组成：
(A-1)基于模塑组合物(A)的总重量，10至50重量％，优选15至45重量％，更优选20至45重量％的至少一种接枝物共聚物(A-1)；
(A-2)基于热塑性聚合物组合物(A)的总重量，1-50重量-％，优选5-50重量-％的至少一种模塑基质(A-2)，其基于一种或多种乙烯基芳族共聚物；
(A-3)基于模塑组合物(A)的总重量，20-50重量％，优选25-40重量％的至少一种聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)，优选存在于一种或多种甲基丙烯酸烷基酯与一种或多种共聚单体(A-4)的共聚物中的甲基丙烯酸甲酯；和
(A-4)基于模塑组合物(P)的总重量，1至45重量％的至少一种共聚单体(A-4)，其选自乙烯基芳族单体，优选苯乙烯，或乙烯基氰化物，优选丙烯腈，其中共聚单体(A-3)与聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)共聚形成共聚物；
其中(A-1)、(A-2)、(A-3)和任选的共聚单体(A-4)的总和为83.2至99.8重量％，基于模塑组合物(P)的总重量。
在另一个优选的实施方案中，所述至少一种热塑性聚合物组合物(A)包含或由以下组成：
(A-1)基于模塑组合物(P)的总重量，10至50重量％，优选15至45重量％，更优选20至45重量％的至少一种接枝物共聚物(A-1)；
(A-2)基于模塑组合物(P)的总重量，1-50重量-％，优选5-50重量-％的至少一种热塑性聚合物基体(A-2)，其基于一种或多种乙烯基芳族共聚物；
(A-3)基于模塑组合物(P)的总重量，20至50重量％，优选25至40重量％的至少一种聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)，优选存在于一种混合物中的甲基丙烯酸甲酯，所述混合物包括一种或多种甲基丙烯酸烷基酯的均聚物和一种或多种甲基丙烯酸烷基酯与一种或多种共聚单体(A-4)的共聚物；和
(A-4)基于模塑组合物(P)的总重量，1至45重量％的至少一种共聚单体(A-4)选自乙烯基芳族单体，优选苯乙烯，或乙烯基氰化物，优选丙烯腈，其中共聚单体(A-4)与聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)形成共聚物；
其中(A-1)、(A-2)、(A-3)和任选的共聚单体(A-4)的总和为83.2至99.8重量％，基于模塑组合物(P)的总重量。
受阻胺光稳定组合物(组分B)
根据本发明，模塑组合物(P)包含至少一种受阻胺光稳定组合物(B)，其包含物质(B-1)至(B-3)中的至少两种：
(B-1)基于模塑组合物(P)的总重量，0至0.9重量％，优选0.1至0.9重量％，更优选0.2至0.9重量％的至少一种具有二哌啶结构的受阻胺光稳定剂，在二哌啶结构的2位和6位各有一个烷基，并且在哌啶结构的3、4或5位之一不含有任何饱和或不饱和的C12-C 21酯部分(moieties)，其中所述至少一种具有二哌啶结构的受阻胺光稳定剂具有200-550g/mol的分子量，
(B-2)基于模塑组合物(P)的总重量，0至0.9重量％，优选0.1至0.9重量％，更优选0.2至0.9重量％，特别是0.2至0.6重量％的一种受阻胺光稳定剂混合物，该混合物具有单哌啶结构，在单哌啶结构的2和6位各有至少一个烷基，并且在哌啶结构的3、4或5位的至少一个具有饱和或不饱和的C 12-C 21酯部分，和
(B-3)基于模塑组合物(P)的总重量，0至2重量％，优选0.1至2重量％，更优选0.2至2重量％的至少一种具有聚合结构的受阻胺光稳定剂，其聚合物结构包含哌啶基团，在哌啶基团的2位和6位各有至少一个烷基，并且在哌啶基团的3、4或5位之一不包含任何饱和或不饱和的C12-C 21酯部分，其中所述至少一种具有聚合结构的受阻胺光稳定剂的分子量为1000-4000g/mol，优选1500-4000g/mol，更优选2000-4000g/mol，
条件是所述至少一种受阻胺光稳定剂组合物(B)在模塑组合物(P)中的存在量为至少0.2重量％(基于模塑组合物(P)的总重量)，
其中(B-1)、(B-2)和(B-3)的总和为所述至少一种受阻胺光稳定剂组合物(B)的总重量的100重量％。
合适的受阻胺光稳定剂包括一个哌啶结构，在哌啶结构的2位和6位各有至少一个烷基。特别优选的是在哌啶结构的2位和6位的每一个位具有两个烷基。在更优选的实施方案中，所述烷基选自C1-C5烷基，特别是C1-C3烷基。
根据本发明的模塑组合物(P)的受阻胺光稳定剂(B-1)是至少一种具有二哌啶结构的化合物，在二哌啶结构的2和6位各有至少一个烷基并且在哌啶结构的3、4或5位之一不包含任何饱和或不饱和C12-C21酯部分，其中所述至少一种具有二哌啶结构的受阻胺光稳定剂的分子量为200-550g/mol。合适的受阻胺光稳定剂(B-1)包括具有两个哌啶结构的化合物，所述两个哌啶结构通过一个C3-C 11-饱和或-不饱和二酯部分相连接，所述二酯部分与哌啶结构的3、4或5位之一结合。
在进一步优选的实施方案中，受阻胺光稳定剂(B-1)包含具有两个哌啶结构的化合物，所述两个哌啶结构通过一个C3-C11-饱和二酯部分，特别是C6-C10-饱和二酯部分连接，所述二酯部分与哌啶结构的3、4或5位之一结合。并且在哌啶结构的3、4或5位之一不包含任何饱和或不饱和C12-C21酯部分。
适合用作根据本发明的组分(B-1)的具有二哌啶结构的特别优选的受阻胺光稳定剂由化学式(I)表示：
Figure BDA0003690330590000171
这种空间位阻胺(双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，CAS 52829-07-9)及其制备是本领域技术人员已知的，并且描述于文献(例如参见美国专利4,396,769和其中引用的参考文献)。它由BASF SE公司以
Figure BDA0003690330590000172
770销售，分子量为481g/mol。
组分(B-1)的其他合适实例是：癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)(CAS41556-26-7,BASF SE公司的
Figure BDA0003690330590000173
765,分子量(MW)＝509g/mol)；N,N'-双甲酰基-N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺(CAS 124172-53-8,BASF SE公司的
Figure BDA0003690330590000181
4050H,MW＝450g/mol)；N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)间苯二甲酰胺(CAS42774-15-2，Clariant公司的
Figure BDA0003690330590000182
MW＝443g/mol)。
根据本发明的模塑组合物(P)的受阻胺光稳定剂(B-2)是至少一种具有单哌啶结构的化合物，在单哌啶结构的2位和6位各有至少一个烷基并且在单哌啶结构的3、4或5位中至少一位有饱和或不饱和C12-C21酯部分。这种受阻胺稳定剂可以作为具有不同脂肪酸链的物质的混合物存在。优选地，所述酯部分包含饱和酯部分或由饱和酯部分组成。甚至更优选地，在单哌啶结构的3、4或5位中的至少一个，特别是至少在4位，包含或由C15-C20-饱和酯部分组成。
适合用作根据本发明的组分(B-2)的具有单哌啶结构的特别优选的受阻胺光稳定剂由化学式(II)表示：
Figure BDA0003690330590000183
这种空间位阻胺(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯，CAS 167078-06-0，或86403-32-9，或24860-22-8)及其制备是本领域技术人员已知的并在文献中有描述(Carlsson等，Can.Journal of Polymer Science,Polymer Chemistry Edition(1982),20(2),575-82)。它由Solvay公司以
Figure BDA0003690330590000184
UV-3853销售。这种分子量低于516g/mol的物质是一种蜡状粘性产品，熔点在30℃左右。由于热塑性组合物混合中，其很难以纯固体形式存在，因此该产品通常作为母料供应和使用。在一个优选的实施方案中，该物质因此以母料的形式添加，基于母料的总重量，该母料包含20-70重量％，优选40-60重量％的2、2、6、6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯以及作为基体聚合物的乙烯基芳族烯烃和丙烯腈的共聚物。优选地，基体聚合物选自聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)、聚(α-甲基苯乙烯/丙烯腈)(AMSAN)和/或聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)(SMMA)。
根据本发明的模塑组合物(P)的受阻胺光稳定剂(B-3)是至少一种具有聚合结构的化合物，该聚合结构包含哌啶基团，在哌啶基团的2和6位各自具有至少一个烷基基团。并且在哌啶基团的3、4或5位之一不包含任何饱和或不饱和的C12-C21酯基(即酯部分，estermoieties)。所述具有聚合结构的受阻胺光稳定剂(B-3)定义为包含至少两个、优选至少三个衍生自可聚合单体的重复单位，且分子量为1000-4000g/mol、优选为1500-4000g/mol，更优选2000-4000g/mol。
适合用作本发明的组分(B-3)的包含哌啶基团的聚合结构的特别优选的受阻胺光稳定剂由化学式(III)表示：
Figure BDA0003690330590000191
这种空间位阻胺(CAS 71878-19-8)及其制备是本领域技术人员已知的并且描述在文献中(例如参见EP-A-93 693和其中引用的参考文献)。它由BASF SE以
Figure BDA0003690330590000192
944销售，分子量为2100-3000g/mol。
组分(B-3)的其他合适实例是：1,6-己二胺,N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-聚合物带有2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪，与N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(CAS 192268-64-7,BASF SE公司的
Figure BDA0003690330590000193
2020,分子量＝2600-3400g/mol)；丁二酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(CAS 65447-77-0，BASF SE公司的
Figure BDA0003690330590000194
622，MW＝3100–4000g/mol)；烯烃，具有马来酸酐的C20-24α-聚合物，与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(CAS 152261-33-1，
Figure BDA0003690330590000195
5050H，BASFSE，MW＝3000–4000g/mol)；1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine,N2,N2”-1,2-ethanediylbis[N2-[3-[[4,6-bis[butyl(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N',N”-二丁基-N',N”-双(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-(CAS 106990-43-6,SABO S.p.A公司.的
Figure BDA0003690330590000196
UV 119,MW＝2286g/mol)；聚[(6-morpholino-s-triazine-2,4-diyl)[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](CAS 82451-48-7或90751-07-8，Solvay公司的
Figure BDA0003690330590000197
UV-3346，MW＝1600g/mol)；1,6-己二胺,N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-聚合物与吗啉-2,4,6-三氯1,3,5-三嗪(CAS 193098-40-7或219920-30-6，Solvay公司的
Figure BDA0003690330590000198
UV-3529)。
任选地，基于模塑组合物(P)的总重量，受阻胺光稳定剂(B-1)以0至0.9重量％，优选0.1至0.9重量％，更优选0.2至0.9重量％，更优选0.2至0.6重量％，特别是0.4至0.6重量％的量存在于模塑组合物中。
任选地，基于模塑组合物(P)的总重量，受阻胺光稳定剂(B-2)以0至0.9重量％，优选0.1至0.9重量％，更优选0.2至0.9重量％，更优选的0.2至0.6重量％，特别是0.2至0.5重量％的量存在于模塑组合物中。
受阻胺光稳定剂(B-3)任选地以0至2.0重量％，优选0.1至2.0重量％，更优选0.2至2.0重量％，特别是的量存在于模塑组合物中基于模塑组合物(P)的总重量为0.2至1.0重量％。
在一个实施方案中，本发明涉及一种模塑组合物(P)，其中受阻胺光稳定组合物(B)包含：
(B-1)基于模塑组合物(P)的总重量，0至0.9重量％，优选0.1至0.9重量％，更优选0.2至0.9重量％，更优选0.2至0.6重量％，特别是0.4至0.6重量％的一种式(I)的化合物：
Figure BDA0003690330590000201
在一个实施方案中，本发明涉及一种模塑组合物(P)，其中受阻胺光稳定组合物(B)包含：
(B-2)基于模塑组合物(P)的总重量，0至0.9重量％，优选0.1至0.9重量％，更优选0.2至0.9重量％，更优选0.2至0.6重量％，特别是0.2至0.5重量％的一种组合物，其包含至少一种式(II)的化合物：
Figure BDA0003690330590000211
在一个实施方案中，本发明涉及一种模塑组合物(P)，其中受阻胺光稳定组合物(B)包含：
(B-3)基于模塑组合物(P)的总重量，0至2.0重量-％，优选0.1-2.0重量-％，更优选0.2-2.0重量-％，特别是0.2-1.0重量-％的一种式(III)的化合物：
Figure BDA0003690330590000212
在本发明的一个实施方案中，模塑组合物(P)包含至少一种受阻胺光稳定组合物(B)，其包含：
(B-1)基于模塑组合物(P)的总重量，0.1至0.9重量％，优选0.2至0.9重量％，更优选0.2至0.6重量％，特别是0.4至0.6重量％的至少一种具有二哌啶结构的受阻胺光稳定剂，在二哌啶结构的2和6位各有至少一个烷基，并且在哌啶结构的3、4或5位之一处不包含任何饱和或不饱和的C12-C 21酯部分，其中所述至少一种具有二哌啶结构的受阻胺光稳定剂的分子量为200-550g/mol，
(B-2)基于模塑组合物(P)的总重量，0.1至0.9重量％，优选0.2至0.9重量％，更优选0.2至0.6重量％，特别是0.2至0.5重量％一种具有单哌啶结构的受阻胺光稳定剂混合物，在单哌啶结构的2和6位各有至少一个烷基，并且在单哌啶结构的3、4或5位中至少一位具有饱和或不饱和的C 12-C 21酯部分，和
(B-3)基于模塑组合物(P)的总重量，0至2.0重量％，优选0.1至2.0重量％，更优选0.2至2.0重量％，特别是0.2至1.0重量％的至少一种具有聚合物结构的受阻胺光稳定剂，该聚合物结构包含哌啶基团，在哌啶基团的2和6位各具有至少一个烷基并且在哌啶基团的3、4或5位之一不含任何饱和或不饱和C 12-C 21酯的部分，其中所述至少一种具有聚合结构的受阻胺光稳定剂的分子量为1000-4000g/mol，优选1500-4000g/mol，更优选2000-4000g/mol。
在本发明的一个实施方案中，模塑组合物(P)包含至少一种受阻胺光稳定组合物(B)，其包含：
(B-1)基于模塑组合物(P)的总重量，0.1至0.9重量％，优选0.2至0.9重量％，更优选0.2至0.6重量％，特别是0.4至0.6重量％的一种式(I)化合物：
Figure BDA0003690330590000221
(B-2)基于模塑组合物(P)的总重量，0.1至0.9重量％，优选0.2至0.9重量％，更优选0.2至0.6重量％，特别是0.2至0.5重量％的至少一种式(II)的化合物：和，
Figure BDA0003690330590000231
(B-3)基于模塑组合物(P)的总重量，0至2.0重量％，优选0.1至2.0重量％，更优选0.2至2.0重量％，特别是0.2至1.0重量％的至少一种具有聚合物结构的受阻胺光稳定剂，该聚合物结构包含哌啶基团，在哌啶基团的2和6位各有至少一个烷基并且在哌啶基团的3、4或5位之一处不含任何饱和或不饱和C 12-C 21酯部分，其中所述至少一种具有聚合结构的受阻胺光稳定剂具有1000-4000g/mol，优选1500-4000g/mol，更优选2000-4000g/mol的分子量，优选为式(III)的化合物：
Figure BDA0003690330590000232
基于模塑组合物(P)的总重量，所述至少一种受阻胺光稳定剂组合物(B)在模塑组合物(P)中的存在量为至少0.2重量％，优选0.3重量％，特别是0.4重量％，然而，基于模塑组合物(P)的总重量，所述至少一种受阻胺光稳定剂组合物(B)以至多4.0重量％，优选3.0重量％的量存在于模塑组合物(P)。
其他添加剂(可选组分C)
如本文所用，一种或多种另外的添加剂(C)可以是任何可用于模塑组合物(P)且未包含在组分(A)、(B)或(D)中的添加剂。例如，所述另外的添加剂(C)可以选自增塑剂、脂肪族酰胺蜡、脂肪族脂肪酸酯和未被列入组分(B)的另外的UV稳定剂。
任选地，各种添加剂可以0至5重量％，通常0.1至5重量％的量添加到模塑组合物中，作为助剂和加工添加剂。合适的添加剂(C)包括通常用于加工或整理聚合物的所有物质。
添加剂(C)可以以母料的形式添加，在聚合物基质中包含添加剂(C)的母料。在一个优选的实施方案中，添加剂(C)以母料的形式添加，基于母料的总量，该母料包含20-70重量％，优选40-60重量％的添加剂(C)或其混合物，和30-80重量％，优选40-60重量％的作为基质聚合物的乙烯基芳族烯烃和丙烯腈的共聚物。优选地，基质聚合物选自聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)、聚(α-甲基苯乙烯/丙烯腈)(AMSAN)和/或聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)(SMMA)。
添加剂(C)的实例包括例如抗静电剂、抗氧化剂、阻燃剂、用于提高热稳定性的稳定剂、用于提高光稳定性的稳定剂、用于提高耐水解性和耐化学性的稳定剂、抗热分解剂，特别是润滑剂，它们是可用于生产成型体/制品。这些进一步添加的物质可以在制造操作的任何阶段混合，但优选在早期阶段混合，以便及早从添加物质的稳定效果(或其他特定效果)中受益。
合适的抗静电剂的实例包括胺衍生物如N，N-双(羟烷基)烷基胺或-亚烷基胺、聚乙二醇酯、环氧乙烷二醇和环氧丙烷二醇的共聚物(特别是环氧乙烷的二嵌段或三嵌段共聚物嵌段和环氧丙烷嵌段)、甘油单硬脂酸酯和二硬脂酸酯及其混合物。
合适的抗氧化剂的实例包括空间受阻的单环或多环酚类抗氧化剂，其可以包含各种取代基并且也可以通过取代基桥接。这些不仅包括单体化合物，还包括可由多个酚单元构成的低聚化合物。氢醌和氢醌类似物也是合适的，取代的化合物以及基于生育酚及其衍生物的抗氧化剂也是合适的。也可以使用不同抗氧化剂的混合物。原则上可以使用任何商业上常用的或适用于苯乙烯共聚物的化合物，例如来自
Figure BDA0003690330590000241
系列的抗氧化剂。除了以上举例引用的酚类抗氧化剂之外，还可以使用助稳定剂，特别是含磷或含硫的助稳定剂。这些含磷或含硫的助稳定剂是本领域技术人员已知的。
可以使用的合适的阻燃剂的实例包括本领域技术人员已知的含卤素或含磷化合物、氢氧化镁，以及其他常用化合物或其混合物。
合适的光稳定剂的实例包括各种取代的间苯二酚、水杨酸盐、苯并三唑和二苯甲酮。合适的消光剂不仅包括无机物质如滑石、玻璃珠或金属碳酸盐(例如MgCO3、CaCO3)，还包括聚合物颗粒，特别是基于例如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯化合物、丙烯腈或其混合物的直径D50大于1μm的球形颗粒。还可以使用聚合物，其包含共聚的酸性和/或碱性单体。
合适的防滴落剂的例子包括聚四氟乙烯(Teflon)聚合物和超高分子量聚苯乙烯(重均摩尔质量Mw高于2,000,000g/mol)。
纤维状/粉状填料的实例包括碳或玻璃纤维，其形式为玻璃织物、玻璃垫或长丝玻璃粗纱、短切玻璃、玻璃珠和硅灰石，特别优选的是玻璃纤维。当使用玻璃纤维时，可以用上浆剂和偶联剂对它们进行整理，以提高其与共混组分的相容性。掺入的玻璃纤维可以采用短玻璃纤维或连续长丝(粗纱)的形式。
合适的颗粒填料的实例包括炭黑、无定形二氧化硅、碳酸镁、石英粉、云母、膨润土、滑石、长石或特别是硅酸钙，例如硅灰石和高岭土。
合适的稳定剂的实例包括受阻酚以及维生素E和/或其类似结构的化合物，以及对甲酚和二环戊二烯的丁基缩合产物。上面未作为组分B列出的其他HALS稳定剂(受阻胺光稳定剂)、二苯甲酮、间苯二酚、水杨酸盐、苯并三唑也是合适的。
其他合适的化合物包括例如硫代羧酸酯。也可以使用硫代丙酸的(C6-C20)烷基酯，特别是硬脂酸酯和月桂酸酯。
还可以使用硫代二丙酸的二月桂基酯(dilauryl thiodipropionate)、硫代二丙酸的二硬脂基酯(distearyl thiodipropionate)或它们的混合物。其他添加剂的实例包括UV吸收剂，例如2H-苯并三唑-2-基-(4-甲基苯酚)。
合适的润滑剂和脱模剂包括硬脂酸、硬脂醇、硬脂酸酯和/或通常的高级脂肪酸、其衍生物和相应的包含1至45个碳原子的脂肪酸混合物。在进一步优选的实施方案中，所述组合物包含具有式R1-CONH-R2的酰胺化合物，其中R1和R2各自独立地选自具有1至30个碳原子，优选12至24个碳原子，特别是16至20个碳原子的脂肪族、饱和或不饱和烃基。在本发明的另一个优选实施方案中，该组合物可以另外包含具有式R3-CONH-R4的脂肪酸酯化合物，其中R3和R4各自独立地选自具有1至45个碳原子，优选15至40个碳原子，特别是25至35个碳原子的脂肪族、饱和或不饱和烃基。特别合适的还有亚乙基双(硬脂酰胺)。
在进一步优选的实施方案中，模塑组合物(P)可包含有机、无机或混合磷酸盐，特别是碱金属或碱土金属磷酸盐如Ca3(PO4)2和/或具有包括1到12个碳原子的烷基或芳基的有机磷酸盐。
在进一步优选的实施方案中，模塑组合物(P)可以进一步包含聚酯改性聚硅氧烷，特别是聚酯-聚硅氧烷-嵌段共聚物，优选[聚酯-b-聚硅氧烷-b-聚酯]三嵌段共聚物。包含在聚酯-聚硅氧烷-嵌段共聚物中的聚硅氧烷部分的优选实例衍生自聚(二甲基硅氧烷)、聚(二乙基硅氧烷)、聚(二丙基硅氧烷)、聚(二丁基硅氧烷)及其混合物。
着色剂、染料和颜料(可选组分D)
如上所述，模塑组合物(P)可以进一步包含0至10重量％，通常0.1至5重量％的染料、颜料或着色剂，其可以以母料形式添加，母料包括聚合物基质和其中的染料、颜料或着色剂。在一个优选的实施方案中，染料、颜料或着色剂以母料的形式添加，基于母料的总量，该母料包含20至70重量％的染料、颜料、着色剂或它们的混合物和30至80重量％的乙烯基芳族烯烃和丙烯腈的共聚物作为基质聚合物。优选地，基体聚合物选自聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)、聚(α-甲基苯乙烯/丙烯腈)(AMSAN)和/或聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)(SMMA)。
作为可选组分D的合适颜料的实例包括二氧化钛、酞菁、群青、氧化铁和炭黑，以及整类有机颜料。合适的着色剂的实例包括可用于聚合物的透明、半透明或不透明着色的所有染料，特别是适用于苯乙烯共聚物着色的染料。
模塑组合物(P)的制备
根据本发明的方法，可以采用适合于实施要求保护的方法的任何程序步骤。
在一个优选的实施方案中，所述组分的混合步骤至少包括以下步骤：
(i)将预定量的组分(A)至(D)加入任选可加热的混合装置；和
(ii)在高于组分(A)至(D)的玻璃化转变点的温度下，在所述任选可加热的混合装置中混合组分(A)至(D)以获得模塑组合物(P)。
任选地，可以在步骤(ii)之前进行将组分(A)至(D)制备成均匀颗粒材料混合物的步骤。然而，当在没有进行这种预先混合的情况下，通常在所述任选可加热的混合装置中也可实现均匀混合。
组分(A)至(D)中的每一种—就固体而言—可以以具有不同粒度和粒度分布的颗粒材料的形式提供(例如，作为丸粒、颗粒和/或粉末)。
可以将颗粒材料(A)至(D)以如前所述的所需量和比例加入混合装置，并且任选地在混合步骤(ii)之前进行混合以获得均匀的颗粒材料混合物。在一个优选实施例中，这可能需要1到60分钟，优选1到20分钟，特别是2到10分钟，这取决于要混合的颗粒材料的量。
然后将由此获得的均质颗粒材料混合物转移到任选可加热的混合设备中并在其中混合，以产生基本上液态熔体的聚合物混合物。
“基本上液态熔体”是指聚合物混合物以及主要液态熔体(软化)部分可以进一步包含一定量的固体成分，例如未熔化的填料和增强材料，例如玻璃纤维、金属薄片、或者未熔化的颜料、着色剂等。“液态熔体”是指聚合物混合物至少具有低流动性，因此至少软化到具有塑性的程度。
可使用的混合设备是本领域技术人员已知的那些。组分(A)和(B)以及-如果包括-(C)和/或(D)可以混合，例如，通过联合挤出、捏合或轧制，上述组分必须已经从聚合时的水性分散体或水溶液中分离出来。
用于实施该方法的混合设备的实例包括不连续操作的、可加热内部捏合装置(其具有或不具有RAM)，连续操作的捏合机，例如连续操作的内部捏合机，具有轴向摆动螺杆的螺杆捏合机，班伯里捏合机，此外还有挤出机，以及辊磨机，带有加热辊和混合压延机，和轧机。
任选地，该方法可以包括将步骤(ii)获得的共混物冷却至低于组分(A)至(D)的玻璃化转变点的温度的另一步骤(iii)，以获得模塑组合物(P)。
优选混合设备是挤出机或捏合机。特别适合熔体挤出的是单螺杆或双螺杆挤出机，优选双螺杆挤出机。在某些情况下，混合设备在混合过程中引入的机械能足以使混合物熔化，这意味着混合设备不必加热。否则，混合装置通常需加热。
温度的设定由基于聚合物组合物(A)和组分(B)、(C))和(D)的化学和物理性质决定，选择的温度应该可以产生基本上为液态熔体的聚合物混合物。另一方面，温度不应过高，以防止聚合物混合物的热损坏。然而，引入的机械能也可能足够高，以至于混合设备甚至需要冷却。混合装置通常在150至400℃，优选170至300℃下操作。
在一个优选的实施方案中，使用可加热的双螺杆挤出机，采用50至150rpm，优选60至100rpm的速度。在一个优选的实施方案中，采用170至270℃、优选210至250℃的挤出温度来获得模塑组合物(P)。模塑组合物(P)可以直接使用，例如用于模制过程，优选注射模制过程，或者可以加工成颗粒，然后可以对其进行模制过程。模制过程优选在170至270℃，特别是210至250℃的温度下进行以产生模制品。
可以使用已知的热塑性加工方法进行加工，特别是可以通过热成型、挤出、注塑、压延、吹塑、压塑、压制烧结、深冲或烧结，优选注塑。
应用和特性
本发明进一步涉及制品，特别是模制品(T)，其由模塑组合物(P)制备，或由包含模塑组合物(P)与如上所述的另外的热塑性聚合物的组合的聚合物组合物制备。所述制品，特别是模制品，可以通过任何已知的热塑性加工方法制备。特别地，制备可以通过热成型、挤出、注塑、压延、吹塑、压塑、压制烧结、深冲或烧结，优选注塑。
特别地，根据本发明的模塑组合物(P)可优选用于制备模塑制品(T)，该模塑制品(T)由如前所述的热塑性模塑组合物(P)制备，具有高于75光泽单位的光泽度的高光泽表面，其中光泽度根据DIN EN ISO 2813以60°的测量角测定。
因此，本发明还涉及由如前所述的热塑性模塑组合物(P)制备的模塑制品(T)，特别是具有高于75光泽单位的光泽度的高光泽表面的模塑制品(T))，其中光泽度根据DIN ENISO 2813以60°的测量角测定。
模塑组合物(P)和制品，特别是模塑制品(T)，可以有利地用于制造用于电子设备、家居用品和外部和/或内部汽车部件的部件或制品，特别是用于制造可见的组件或物品。一个优选的应用是用于未上漆的汽车外部部件，例如前格栅或旁后视镜。
由如前所述的热塑性模塑组合物(P)制备的具有高光泽表面的模塑制品(T)，其光泽度高于75个光泽单位，有各种应用。然而，优选的是应用是未上漆的外部部件，优选在汽车领域的应用。其中所述光泽度根据DIN EN ISO 2813以60°的测量角测定。
在外部应用中采用未上漆的高光泽部件的汽车制造商通常要求在PV3929条件下经过3200小时的风化后，表面仅出现轻微的外观变化。汽车制造商通常可接受的的最大外观变化的色移在dE<6的范围内，因此该标准用作本发明中可接受的外观变化的定义。
根据本发明的模塑组合物(P)的特征在于，由其生产的模塑制品的高光泽表面在经受人工风化之后所表现出的特定性能。特别地，所述高光泽表面在任何风化暴露之前表现出高于75光泽单位的光泽度，并在根据PV3929进行人工风化3200小时后，其相对于未暴露表面，测量到色移低于dE＝6，优选低于dE＝3，其中光泽度根据DIN EN ISO 2813以60°的测量角测定。
本发明还涉及一种改进高光泽表面模制品(T)的耐候性的方法。在模塑组合物(P)经受人工风化前，所述模制品(T)的至少一部分表面区域的光泽度水平在75光泽单位以上，其中光泽度根据DIN EN ISO 2813以60°的测量角测定，
其中所述方法包括如前所述地混合组分(A)至(D)的步骤，并且其中由模塑组合物(P)制得的高光泽表面模制品(T)表现出以下特征：
由模塑组合物(P)制成的高光泽表面模制品，在根据PV3929进行3200小时的人工风化后，与在相同条件下成型和评估的对比模塑组合物(P')制成的高光泽表面模制品相比，其色移减低后者色移的25％，
其中对比模塑组合物(P')是通过如前所述地将模塑组合物(P)中所含的组分(A)至(D)混合而获得，但不同的是对比模塑组合物(P')中聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)的含量低于20重量％。
本发明通过权利要求和实施例进一步说明。
实施例
组成
组分A 热塑性聚合物组合物(A)是丙烯腈-苯乙烯丙烯酸酯(ASA)，即抗冲击改性的聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)，其包括接枝在丙烯酸丁酯(BA)核SAN(BA-g-SAN))上的(A-1a)和(A-1b)具有以下指定的性质：
热塑性基质聚合物组分A-2a：AMSAN(30重量％ACN，70重量％α-甲基苯乙烯，VN57ml/g)，
热塑性基质聚合物组分A-2b：SAN(35重量％ACN，VN 80ml/g)热塑性基质聚合物组分A-3：聚(甲基丙烯酸甲酯)：Evonik公司的
Figure BDA0003690330590000291
6N
组分B1 BASF公司的受阻胺光稳定剂(HALS)
Figure BDA0003690330590000292
770
组分B2 受阻胺光稳定剂(HALS)
Figure BDA0003690330590000301
UV-3853来自Solvay公司，作为在AMSAM中50重量％母料(30重量％丙烯腈，70重量％α-甲基苯乙烯，粘度值57ml/g)
组分C1 BASF公司的受阻胺光稳定剂(HALS)
Figure BDA0003690330590000302
944
组分C2 邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(DPHP)为一种增塑剂。
组分D1 Cabot公司的炭黑Black
Figure BDA0003690330590000303
880，作为在SAN中30重量％母料，含24％丙烯腈，粘度值64ml/g
比较组分E：
Figure BDA0003690330590000304
PMMA U470深黑色，可从Romira GmbH公司商购。根据Romira的技术数据表，Rotec PMMA U470是一种PMMA化合物。从TEM成像可以看出，该材料经过冲击改性，但不含任何丙烯腈，因此不含ASA，这可以从IR光谱中在波长带2210cm-1至2260cm-1内不存在相应信号看出。
Romira GmbH的广告称该材料用于黑色未上漆的高光泽汽车外部应用。
基础胶乳L1的制备：
将90.2重量份的软化水、0.61重量份的C12-至C18-链烷烃磺酸钠盐和0.23重量份的碳酸氢钠加入反应容器中。当反应容器内的温度达到59℃时，加入溶解在5重量份软化水中的0.16重量份过硫酸钠。在210分钟内加入59.51重量份丙烯酸丁酯和1.21重量份丙烯酸三环癸烯酯的混合物。之后继续反应60分钟。最后，聚合物分散体的总固含量为39.6％，胶乳颗粒的粒径为75nm(由浊度测定)。
接枝胶乳(组分A-1a)的制备：
将151.9重量份的基础胶乳与92.2重量份的软化水和溶解在3.22重量份的软化水中的0.14重量份的过硫酸钠一起加入到反应容器中。在190分钟的时间内，在61℃的温度下添加31.18重量份的苯乙烯和9.31重量份的丙烯腈的混合物，然后在65℃的温度下进行60分钟的后聚合时间。
获得总固含量为35.5％的聚合物分散体。胶乳颗粒的直径为87nm(由浊度确定)。合成后，用硫酸镁溶液在大约60℃的温度下使胶乳凝固，然后在大约90℃的温度下进行烧结步骤。将所得浆液离心，得到湿橡胶粉末，将其进一步加工。
基础胶乳L2的制备：
将70.66重量份的软化水、0.3重量份的胶乳L1和0.23重量份的碳酸氢钠加入反应容器中。将反应容器加热至60℃后，将溶解在5重量份软化水中的0.16重量份过硫酸钠加入到反应混合物中。在210分钟内加入59.51重量份丙烯酸丁酯和1.21重量份丙烯酸三环癸烯酯的混合物。
在第一次进料的同时，也在210分钟的时间内加入0.36重量份C12-C18-链烷烃磺酸钠盐(在16.6重量份软化水中的溶液)。从开始进料开始，200分钟后，温度升高到65℃。然后在65℃继续反应60分钟。最后，聚合物分散体的总固含量为39.4％，胶乳颗粒的粒径为440nm(由浊度测定)。
接枝胶乳(组分A-1b)的制备：
将154重量份的基础胶乳与88.29重量份的软化水、0.11重量份的C12至C18-链烷烃磺酸钠盐和溶解在5.61重量份的软化水中0.14重量份过硫酸钠一起加入反应容器中。将反应混合物加热至61℃。在60分钟的时间内，在61℃的温度下加入13.16重量份，然后进行90分钟的后聚合时间，此时温度从61升至65℃。
然后在150分钟的时间内将20.5重量份的苯乙烯和6.83重量份的丙烯腈的混合物加入到反应中。反应在65℃继续进行60分钟。获得总固含量为35.2％的聚合物分散体。胶乳颗粒的直径为500nm(由浊度确定)。合成后，用硫酸镁溶液在大约88℃的温度下使胶乳凝固，然后在大约130℃的温度下进行烧结步骤。将所得浆料离心，得到湿橡胶粉末，将其进一步加工
模塑组合物(P)和试样板的制备
模塑组合物的实施例和对比例通过使用双螺杆挤出机(型号ZSK26MC，CoperionGmbH，长度：1035mm)根据表1中给出的特定比率在Tm＝240℃下混合所有成分来制备。样品板(7,5x5cm)和其他样品通过注塑成型(Tm:260℃)制备。
表1.复合配方
Figure BDA0003690330590000311
Figure BDA0003690330590000321
比较例及其模塑料不属于本发明，用于比较。
在此，每个BA-g-SAN(即组分A-1a和A-1b)包含大约60份的含有交联剂的丙烯酸正丁酯(BA)，大约40份的SAN(苯乙烯:丙烯腈质量比为1:3至1:4)，以及大约1份的其他单体，例如丙烯酸二氢二环戊二烯酯(DCPA)或丙烯酸三环癸烯酯。
风化条件
根据以下试验程序，就风化条件测试样品板的性能。
根据ISO 4892-2A模拟潮湿温暖气候，参数如下：
大众汽车公司标准PV 3929(模拟干热气候)：
黑标90±2℃(干相：50±2℃)，相对湿度：20±10％；
辐照：0.6W/m2，波长为340nm
测试结果根据DIN 6174的颜色测量标准评估。光泽度根据DIN EN ISO 2813以60°测量角光泽测得。本发明中对光泽度和光泽度测量的所有描述均基于上述条件。评估结果见表2。
表2：老化结果
Figure BDA0003690330590000331
对于组分(A-3)含量低于组合物的总重量的20重量％的所有比较例(比较例1至5)的高光泽试样板，根据PV3929暴露3200小时。其耐候结果如表1所示，尽管这些配方在紫外线照射方面有很好的稳定性，显示出不令人满意的耐候性结果。
颜色偏移高于dE＝10，因此不满足汽车外部应用的技术要求，表明需要进一步改进。
比较例6的高光泽试样板，其含有不属于本发明的聚(甲基丙烯酸甲酯)化合物(含有高于20重量％的组分(A-3)但不含组分(A-1)和(A-2))，在根据PV3929暴露3200小时后的耐候性结果如表1所示，显示出dE＝7以上的色移，因而不能满足上述技术要求。
如表1中所示，实施例1的高光泽试样板在根据PV3929暴露3200小时后，出人意料地显示出显着改善的耐候性结果(与比较例的耐候性结果相比)。实施例1试样板在3200h后的色移dE低于dE＝2。
本发明实施例1的测得的色移dE低于比较例1和比较例2测得的色移的25％。因此，按本发明配方的实施例在3200小时老化后具有的高光泽耐候稳定性可以满足本发明概述的高光泽表面的技术需求。

Claims (15)

1.一种热塑性模塑组合物(P)，包括：
(A)至少一种热塑性聚合物组合物(A)，包括：
(A-1)基于模塑组合物(P)的总重量，10至50重量％，优选15至45重量％，更优选20至45重量％的至少一种接枝物共聚物(A-1)，
(A-2)基于模塑组合物(P)的总重量，1-50重量-％，优选5-50重量-％的至少一种热塑性聚合物基体(A-2)，其基于一种或更多乙烯基芳族共聚物，
(A-3)基于模塑组合物(P)的总重量，20至50重量％，优选25至40重量％，至少一种聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)，优选存在于一种或多种甲基丙烯酸烷基酯均聚物和/或甲基丙烯酸烷基酯与一种或多种共聚单体(A-4)的共聚物中的甲基丙烯酸甲酯，和
(A-4)基于模塑组合物(P)的总重量，0至45重量％的至少一种与所述至少一种聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)共聚的共聚单体，所述共聚单体(A-4)选自乙烯基芳族单体，优选苯乙烯，或乙烯基氰化物，优选丙烯腈，
其中(A-1)、(A-2)、(A-3)和任选的共聚单体(A-4)的总和为83.2至99.8重量％，基于模塑组合物(P)的总重量；
(B)一种受阻胺光稳定剂组合物(B)，其包含物质(B-1)至(B-3)中的至少两种：
(B-1)基于模塑组合物(P)的总重量，0至0.9重量％，优选0.1至0.9重量％，更优选0.2至0.9重量％的至少一种具有二哌啶结构的受阻胺光稳定剂，在所述二哌啶结构的2位和6位各有一个烷基，并且在所述二哌啶结构的3、4或5位之一不含有任何饱和或不饱和的C12-C21酯部分，
其中所述至少一种具有二哌啶结构的受阻胺光稳定剂具有200-550g/mol的分子量，
(B-2)基于模塑组合物(P)的总重量，0至0.9重量％，优选0.1至0.9重量％，更优选0.2至0.9重量％，特别是0.2至0.6重量％的一种具有单哌啶结构受阻胺光稳定剂混合物，在所述单哌啶结构的2和6位各有至少一个烷基，在所述单哌啶结构的3、4或5位之一具有饱和或不饱和的C12-C21酯部分，和
(B-3)基于模塑组合物(P)的总重量，0至2重量％，优选0.1至2重量％，更优选0.2至2重量％的至少一种具有聚合物结构的受阻胺光稳定剂，其聚合物结构包含哌啶基团，在所述哌啶基团的2位和6位各有至少一个烷基，并且在所述哌啶基团的3、4或5位之一不包含任何饱和或不饱和的C12-C21酯部分，其中所述至少一种具有聚合结构的受阻胺光稳定剂的分子量为1000-4000g/mol，优选1500-4000g/mol，更优选2000-4000g/mol，条件是所述至少一种受阻胺光稳定剂组合物(B)在模塑组合物(P)中的存在量为至少0.2重量％，基于模塑组合物(P)的总重量；
(C)0至5重量％，优选0.05至5重量％的一种或多种不同于(B)的其他添加剂(C)；和
(D)0至10重量％，优选0.1至10重量％的着色剂、染料和/或颜料(D)，其不同于(C)；
其中组分(A)至(D)总计至模塑组合物(P)的100重量％。
2.根据权利要求1所述的模塑组合物(P)，其中所述受阻胺光稳定组合物(B)包含：
(B-1)基于模塑组合物(P)的总重量，0.1至0.9重量％，优选0.2至0.9重量％的由式(I)表示的化合物：
Figure FDA0003907015780000021
3.根据权利要求1或2所述的模塑组合物(P)，其中所述受阻胺光稳定组合物(B)包含：
(B-2)基于模塑组合物(P)的总重量，0.1至0.9重量％，优选0.2至0.9重量％，
更优选0.2至0.6重量％的由式(II)表示的化合物：
Figure FDA0003907015780000031
4.根据权利要求1至3中任一项所述的模塑组合物(P)，其中所述受阻胺光稳定组合物(B)包含：
(B-3)基于模塑组合物(P)的总重量，0至2.0重量％，优选0.1至2.0重量％，更优选0.2至2.0重量％，特别是0.2至1.0重量％，由化学式(III)表示的化合物：
Figure FDA0003907015780000032
5.根据权利要求1或4中任一项所述的模塑组合物(P)，其中所述至少一种热塑性基体(A-2)包含至少一种共聚物其含有乙烯基氰重复单元和至少一种乙烯基芳族重复单元。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的模塑组合物(P)，其中所述至少一种热塑性聚合物组合物(A)包含至少一种共聚物(A-2)，所述共聚物(A-2)包含：
18至45重量％的至少一种乙烯基氰重复单元；和
55至82重量％的至少一种乙烯基芳族重复单元。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的模塑组合物(P)，其中所述接枝共聚物(A-1)包含双峰或三峰尺寸分布的橡胶颗粒，其包括：
(A-1a)至少一种接枝共聚物(A-1a)，其在ASA共聚物中橡胶颗粒的平均粒径d50为50-150nm；和
(A-1b)至少一种接枝共聚物(A-1b)，ASA共聚物中橡胶颗粒的平均粒径d50为200-750nm。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的模塑组合物(P)，其中所述聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)包含，或由其组成，聚(甲基丙烯酸烷基酯)聚合物，优选聚(甲基丙烯酸甲酯)均聚物。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的模塑组合物(P)，其中所述聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)包含，或由其组成，至少一种共聚物，其由甲基丙烯酸烷基酯单体、优选甲基丙烯酸甲酯，与至少一种乙烯基芳族共聚单体，优选苯乙烯，共聚而成，优选聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)共聚物。
10.根据权利要求1至7中任一项所述的模塑组合物(P)，其中所述聚合的甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)包含，或由其组成，至少一种共聚物，其由甲基丙烯酸烷基酯单体、优选甲基丙烯酸甲酯，至少一种乙烯基芳族共聚单体，优选苯乙烯，一种乙烯基氰化物，优选丙烯腈，以及一种可能的其他共聚单体，共聚而成，优选聚(苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯)三元共聚物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的模塑组合物(P)，其中由所述模塑组合物(P)生产的模塑制品，其在未经任何老化暴露之前表现出高于75光泽单位的光泽度，在根据PV3929进行人工风化3200小时后，与未暴露表面作参照，呈现的色移dE低于dE＝6，优选低于dE＝3，其中光泽度根据DIN EN ISO 2813以60°的测量角测定。
12.一种制备根据权利要求1至11中任一项所述的热塑性模塑组合物(P)的方法，该方法至少包括以下步骤：
(i)将预定量的组分(A)至(D)加入至混合装置；和
(ii)在所述混合装置中于高于组分(A)的玻璃化转变点的温度下混合组分(A)至(D)以获得模塑组合物(P)。
13.一种提高高光泽表面模制品(T)的耐候性的方法，在未经任何人工风化之前，所述模制品的至少一部分表面的光泽度超过75个光泽单位，所述光泽度根据DIN EN ISO 2813以60°的测量角测定，其中所述方法包括将根据权利要求1至11中任一项所述的组分(A)至(D)混合的步骤，并且其中由模塑组合物(P)制得的高光泽表面模塑制品(T)具有以下性能：
根据PV3929进行3200小时人工风化的模塑组合物(P)生产的高光泽表面模制品(T)的色移低于对比模塑组合物(P')生产的高光泽表面部件色移的25％，二者在相同条件下模制和评估，
其中，对比模塑组合物(P')是将权利要求1至11中任一项所述的成型用组合物(P)中所含的成分(A)至(D)配合而得到的，其中对比模塑组合物(P')中所述聚合甲基丙烯酸烷基酯组分(A-3)的含量低于20重量％。
14.一种高光泽表面模塑制品(T)，其由根据权利要求1至11中任一项的热塑性模塑组合物(P)制备，且包含光泽度高于75光泽单位的高光泽表面区域，其中光泽度根据DIN ENISO 2813以测量角度为60°测定。
15.一种用途，在未上漆的外部部件、优选汽车领域，应用由根据权利要求1至11中任一项所述的热塑性模塑组合物(P)制备的具有光泽度高于75光泽单位的高光泽表面的模塑制品(T)，其中所述光泽度根据DIN EN ISO 2813以60°的测量角确定。
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