CN115397769A - 二氧化氯产生装置及二氧化氯产生方法 - Google Patents

Abstract

本发明目的提供一种可产生与以往的二氧化氯产生装置相比，以更简易的构成，急速地产生足够量的二氧化氯的装置。本发明提供一种新颖的二氧化氯产生装置，是利用亚氯酸盐水溶液、催化剂及具有缓冲作用的盐的反应。

Description

二氧化氯产生装置及二氧化氯产生方法

技术领域

本发明有关新颖的二氧化氯产生装置及二氧化氯产生方法。

背景技术

二氧化氯酸在低浓度(例如，0.1ppm以下)中对于动物的生体是安全的气体，另一方面，即便在如此低浓度中，已知具有对于细菌、真菌、病毒等微生物的失活作用或除臭作用等。

二氧化氯的产生方法已知有例如通过包含溶存二氧化氯气体、亚氯酸盐水溶液及pH调整剂的组合物而稳定地产生二氧化氯的方法(专利文献1)、或将含有亚氯酸盐的电解液电解而制造二氧化氯的方法(专利文献2)。

此外，近年也提案有通过将对固形亚氯酸盐照射可见光而使二氧化氯产生的装置(专利文献3)。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]WO2008/111357

[专利文献2]WO2009/154143

[专利文献3]WO2015/098732。

发明内容

[发明欲解决的课题]

本发明的目的提供一种与以往的二氧化氯产生装置相比，以更简易的构成且可急速地产生足够量的二氧化氯的装置。

[用以解决课题的手段]

本发明依据本发明人等的发现，通过在固体催化剂的存在下将含有亚氯酸盐的反应溶液连续地搅拌，即可长时间稳定地产生二氧化氯。本发明人等通过在含有亚氯酸盐的反应溶液中添加具有缓冲作用的盐，利用上述原理而成功且快速地产生实用且足够量的二氧化氯，遂而完成本发明。

在一实施方式中，本发明是一种具备反应用容器、反应开始/停止机构、固体催化剂及溶液搅拌机构的二氧化氯产生装置，其中，

前述反应用容器包括二氧化氯产生反应时的反应溶液，

前述反应溶液包含亚氯酸盐及具有缓冲作用的盐，

前述反应开始/停止机构设计成通过使前述固体催化剂及前述反应溶液接触而使二氧化氯产生反应开始，而通过分离前述固体催化剂及前述反应溶液而使二氧化氯产生反应停止，

前述溶液搅拌机构设计成在二氧化氯产生反应时搅拌前述反应溶液。

本发明的一实施方式中，前述具有缓冲作用的盐是碳酸氢盐或磷酸氢盐。

本发明的一实施方式中，前述碳酸氢盐是碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢钙或碳酸氢铵，

前述磷酸氢盐是磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢钙或磷酸氢二铵。

本发明的一实施方式中，前述反应溶液中的前述具有缓冲作用的盐的浓度为0.1至63重量％。

本发明的一实施方式中，前述亚氯酸盐是亚氯酸碱金盐或亚氯酸碱土金属盐。

本发明的一实施方式中，前述亚氯酸碱金属盐是亚氯酸钠、亚氯酸钾或亚氯酸锂，

前述亚氯酸碱土金属盐是亚氯酸钙、亚氯酸镁或亚氯酸钡。

本发明的一实施方式中，前述反应溶液中的前述亚氯酸盐的浓度为0.01至45重量％。

本发明的一实施方式中，前述催化剂为金属系催化剂、矿物系催化剂、碳系催化剂或这些催化剂的组合。

本发明的一实施方式中，前述金属系催化剂包括铂(Pt)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、铱(Ir)、锇(Os)、铁(Fe)、铜(Cu)、锰(Mn)、钴(Co)、镍(Ni)、钼(Mo)或这些金属的化合物的催化剂，

前述矿物系催化剂包括硅(Si)或含硅的化合物的催化剂。

前述碳系催化剂包括活性炭的催化剂。

本发明的一实施方式中，前述催化剂搭载在载体上。

本发明的一实施方式中，前述载体包含选自由钛、阀门金属(Valve metal)、不锈钢、镍、陶瓷、炭及多孔质物质所组成的群组中的材料的载体。

本发明的一实施方式中，前述溶液搅拌机构是鼓泡式搅拌机构、搅拌器式搅拌机构、搅拌叶片式搅拌机构或振荡式搅拌机构。

本发明的一实施方式中，前述反应用容器至少部分性开放，以使包含前述反应用容器内生成的二氧化氯的空气朝前述装置的外部排放的方式构成。

本发明的另一实施方式是有关二氧化氯的产生方法，其包括

在固体催化剂的存在下，将含有亚氯酸盐及具有缓冲作用的盐的反应溶液连续或定期地搅拌的步骤。

本发明的范围也包含将上述列举的本发明之一或多个特征任意地组合的发明。

[发明效果]

相对于以往的二氧化氯产生方法/产生装置，本发明至少具有下述的1个以上的优点。

(1)安全性

本发明的方法及装置利用由亚氯酸盐、催化剂及具有缓冲作用的盐的反应产生二氧化氯。在此方法中，可通过反应溶液和催化剂的分离或停止搅拌溶液，而容易地控制二氧化氯的产生，此外，并可确认未产生二氧化氯气体以外的有害气体。因此，本发明的方法是在亚氯酸盐中添加酸性物质而产生二氧化氯的方法，与使用电解的方法相比较安全性较高(例如，在因电解而产生二氧化氯中，电解液劣化时会产生氯气或氢气)。

(2)装置的耐久性

由于本发明的装置构成相对单纯，故其故障风险低，另外，装置故障时也容易修缮。

(3)二氧化氯产生效率

本发明的方法及装置尽管是相对单纯的构成，但可稳定且高效率地产生二氧化氯(参照本申请案说明书的实施例)。

(4)小型化、降低成本

由于本发明的装置与例如利用电解产生二氧化氯的装置等相比为较单纯的结构，故可使装置小型化及降低成本。

附图说明

图1呈示使用本发明的方法的装置的最简易的设计例。

图2呈示本发明的设计例的外观。

图3呈示本发明的设计例的运行时的剖面图。

图4呈示本发明的设计例的反应停止时的剖面图。

图5表示实验1的结果(条件1至3的比较)的数据。

图6表示实验2的结果(条件1、4的比较)的数据。

图7表示实验2的结果(条件2、5、6的比较)的数据。

图8是以图表呈示实验2的结果(条件6、7的比较)。

图9是以呈示实验3使用的装置的概要。

图10是以图表呈示实验3的结果(条件8、9的比较)。

图11是以图表呈示实验3的结果(条件10、11的比较)。

图12是呈示实验4使用的装置的概要。

图13是以图表呈示实验4的结果(条件1、12的比较)。

具体实施方式

使用图1至4呈示的设计例说明实施本发明的型态。

图1中呈示使用本发明的方法的装置的最简易的设计例。从与空气导入装置1连接的气体供应管2使空气鼓泡到包含反应溶液4的反应容器3中，据此搅拌反应溶液4。反应溶液4包含反应剂5(具有缓冲作用的盐)的亚氯酸盐水溶液。通过使反应溶液4及固体催化剂6接触而开始产生二氧化氯的反应，通过将反应溶液4及固体催化剂分离而停止反应。另外，关于通过本发明的方法及装置所致的二氧化氯产生效果，参照本申请案的实施例。

进一步，图2至4中呈示更具体的装置的设计例。图2呈示装置的外观，图3呈示运行时的装置的剖面图。图4呈示反应停止时的装置的剖面图。反应用容器17包含反应溶液18(含反应剂19的亚氯酸钠水溶液)。反应溶液18通过从与空气导入装置11连接的气体供应管12鼓泡而搅拌。装置具备具有固体催化剂15的反应开始/停止机构(13、14、15)。固体催化剂15通过电线14与步进马达13连接，并可通过步进马达13的运行而上下移动。

如图3所呈示，当固体催化剂15成为与反应溶液18接触的状态时，产生二氧化氯。另一方面，如图4所呈示，当固体催化剂15成为不与反应溶液18接触的状态时，则停止二氧化氯的产生。

上述中，虽然参照设计例说明本发明的内容，但本发明可通过各种态样而更具现化，不应被解释为局限在此所记载的设计例。例如，本发明的一实施方式中，通过将构成装置的容器、导管的配置、反应开始/停止机构等进行各种变更，而可使装置作成最适化。

本发明的方法及装置中使用的反应溶液包含亚氯酸盐及具有缓冲作用的盐。

本发明中使用的亚氯酸盐可列举例如：亚氯酸碱金属盐或亚氯酸碱土金属盐。亚氯酸碱金属盐可列举例如：亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸锂，亚氯酸碱土金属盐可列举例如：亚氯酸钙、亚氯酸镁、亚氯酸钡。其中，就容易入手的观点而言，以亚氯酸钠、亚氯酸钾为优选，并以亚氯酸钠最优选。这些亚氯酸碱可单独使用1种，也可将2种以上合并使用。反应溶液中的亚氯酸盐浓度是以0.01重量％至45重量％为优选。如浓度未达0.01重量％时，有产生二氧化氯所必须的亚氯酸盐在短期间枯竭的可能性；如浓度超过45重量％时，有产生亚氯酸盐饱和而容易析出结晶的问题的可能性。考量安全性或稳定性、二氧化氯的产生效率等时，较优选范围是0.1重量％至25重量％，更优选范围是1重量％至20重量％，又更优选范围是2重量至15重量％。

本发明中使用的具有缓冲作用的盐，只要是促进亚氯酸盐和催化剂的反应的盐即可，虽然可使用已知的各式各样的盐，但是以使用例如碳酸氢盐或磷酸氢盐为优选。碳酸氢盐的例可列举：碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢钙、碳酸氢铵等。磷酸氢盐的例可列举：磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢钙、磷酸氢二铵等。

反应溶液中的具有缓冲作用的盐的浓度以0.1至63重量％为优选。如盐的浓度未达0.1重量％时，有二氧化氯生反应不充分，无法获得实用上必要量的二氧化氯的可能性。此外，如盐的浓度为63重量％以上时，有反应溶液中的盐饱和而析出结晶的可能性。考量安全性或稳定性、二氧化氯的产生效率等时，较优选范围是1重量％至50重量％，更优选范围是5重量％至45重量％，又更优选范围是10至40重量％。

本发明中使用的催化剂虽然只要是与亚氯酸盐水溶液反应而产生二氧化氯的催化剂即可，但因在反应停止时必须与亚氯酸盐水溶液分离，故以固体催化剂(或不均匀系催化剂)为优选。本发明中可使用的固体催化剂的例可列举：金属催化剂(例如，铂(Pt)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、铱(Ir)、锇(Os)、铁(Fe)、铜(Cu)、锰(Mn)、钴(Co)、镍(Ni)、钼(Mo)或这些金属的化合物)、矿物系催化剂(例如，硅(Si)或含硅的化合物)、碳系催化剂(例如，包含活性炭的催化剂)。

上述催化剂可单独使用，也可搭载在载体上使用。搭载催化剂的载体，只要在有助于亚氯酸盐水溶液与催化剂的间的反应效率的提升的限制下才没有限定，但以例如包含选自由钛、阀门金属、不锈钢、镍、陶瓷、炭及多孔质物质所组成的群组中的材料的载体为优选。

本发明的装置中使用的反应开始/停止机构，只要在设计成通过使固体催化剂与反应溶液接触而开始产生二氧化氯的反应，并通过分离固体催化剂与反应溶液而停止产生二氧化氯的反应的限制下，也可以各式各样的型态实现。例如，本发明的装置中使用的反应开始/停止机构可为下列任一种：(1)通过使固体催化剂移动而达成上述目的的机构、或(2)通过使反应溶液移动而达成上述目的的机构。例如，可列举以下非限定的具体例。

(1)使固体催化剂移动的机构的例

·绕线机构(电动或手动)：使固体触媒直接或间接地与电线等细线连接，通过卷绕(或放松)该细线，可使固体触媒和反应溶液接触(或分离)。

·上下动作机构(电动或手动)：使固体触媒直接或间接地与线性运动机构连接，通过将该线性运动机构朝上下驱动，可使固体触媒和反应溶液接触(或分离)。

(2)使反应溶液移动的机构的例

·追加的反应溶液保持容器：设置与反应用容器不同的反应溶液保持容器，在反应停止时通过使反应用液移动至反应溶液保持容器而使固体触媒(残留在反应用容器中)与反应溶液分离，在反应时通过使反应用液移动至反应用容器而使固体触媒与反应溶液接触。容器间溶液的移动可利用例如电动帮浦(泵)进行。

本发明的装置中使用的溶液搅拌机构只要是可连续或定期地搅拌反应溶液的溶液搅拌机构即可，可使用已知的溶液搅拌机构。例如，可列举：通过空气等气体搅拌溶液的鼓泡式搅拌机构；利用磁性等使搅拌子旋转而搅拌溶液的搅拌式搅拌机构；通过螺旋桨的旋转而搅拌溶液的搅拌叶片式搅拌机构；通过使反应溶液或含反应溶液的反应用容器振荡而搅拌溶液的振荡式搅拌机构等。

本发明的装置中使用的溶液搅拌机构的典型例，可列举鼓泡式搅拌机构之一的空气导入装置(例如，电动式空气帮浦或气体缸瓶)。向电动式空气帮浦供电，是可通过电力电缆从供电装置进行，也可利用电池。可由空气导入装置导入的气体，典型上是空气，但也可使用例如氮或氩等惰性气体。

本发明的装置可进一步具备用以将装置中产生的二氧化氯气体朝装置外部放出的送风扇。通过具备送风扇可有效地将装置内产生的二氧化氯气体朝装置外送出。此外，通过调节扇的风量也可调节朝装置外送出的二氧化氯气体的量。例如，当二氧化氯气体的产生量较多时，可通过增强送风扇的风量而使装置外部的二氧化氯气体朝扩散地更远；当二氧化氯气体的产生量较少时，通过调弱送风扇的风量而防止装置外的二氧化氯气体扩散到必要以上，据此可以使装置外的二氧化氯气体浓度收容在一定的范围内的方式调节。

本说明书中使用的用语为说明特定的实施方式而使用，并无限制发明的意图。

此外，本说明书中使用的“包含”的用语排除上下文中明确要求不同理解的情形，并有意存在所述的事项(构件、步骤、要素或数字等)，不排除这些以外的事项(构件、步骤、要素或数字等)的存在。

除非有不同的定义，此处使用的所有用语(包含技术用语及科学用语)具有与本发明所属技术领域的通常知识者广泛理解的意思相同。此处使用的用语在没有明示不同定义的限制下，应解释为具有与本说明书及相关技术领域中的含义整合的意义，不应理想化或过度形式地解读意义。

本发明的实施方式虽有参照模式图进行说明的情形，但在模式图中为了明确地进行说明而有夸张地表现的情形。

本说明书中，例如当以“1至10w/w％”表达时，所属技术领域具有通常知识者将理解该表现是个别具体地指示1、2、3、4、5、6、7、8、9或10w/w％。

本说明书中，表示成分含量或数值范围所使用的数值除非有特别的说明，否则解释成为包含用语“约”的意思。例如，“10倍”在没有特别的说明的限制下，可理解为意指“约10倍”。

本说明书中引用的文献应被视为将这些所有揭示援用在本说明书中，应理解所属技术领域具有通常知识者可依照本说明书的文章脉络，在不脱离本发明的精神和范围下，援用这些现有技术文献中的相关公开内容作为本说明书的一部分。

实施例

[实验1：新颖二氧化氯的产生方法的检讨]

使用图1呈示的装置进行二氧化氯产生实验。从与空气导入装置1连接的气体供应管2使空气以约3L/分钟的流量，朝含有反应溶液4的反应用容器3鼓泡。反应溶液4包含碳酸氢钾的反应剂5的亚氯酸盐水溶液，并混合有固体催化剂6。固体催化剂6使用搭载在钛(载体)上的铂基体的催化剂(条件1)。利用气体检测管测定从气体排放管朝装置外排放的空气中的二氧化氯浓度。

作为对照，以在反应溶液中不含反应剂的条件(条件2)及反应溶液中不混合固体催化剂的条件(条件3)进行同样的实验。

表1：实验条件

	反应液	反应剂	催化剂
				条件1	10％亚氯酸钠100g	碳酸氢钾20g	有
条件2	10％亚氯酸钠100g	无	有
				条件3	10％亚氯酸钠100g	碳酸氢钾20g	无

将各个条件中的二氧化氯浓度及产生量的测定结果呈示在表2至3及图5中。如表2至3及图5的呈示，条件1中，长时间产生实用且充分量的二氧化氯。另一方面，条件2中，仅产生大约条件1的3至10％左右量的二氧化氯，条件3中几乎不产生二氧化氯。

表2：二氧化氯浓度的测定结果

表3：二氧化氯产生量的测定结果

	2小时二氧化氯总产生量
		条件1	498mg
条件2	26mg
		条件3	1mg

[实验2：反应剂的检讨]

碳酸氢盐

除了将反应剂(碳酸氢钾)变更为碳酸钠以外，以与条件1相同的条件进行实验，测定从气体排放管2’朝装置外排放的空气中的二氧化氯浓度(条件4)。

将测定结果呈示于表5图6中。如表5图6中呈示，将反应剂从碳酸氢钾变更为碳酸钠时，几乎看不到二氧化氯的产生。

表4：实验条件

	反应液	反应剂	催化剂
				条件1	10％亚氯酸钠100g	碳酸氢钾20g	有
条件4	10％亚氯酸钠100g	碳酸钠20g	有

表5：二氧化氯产生量的测定结果

(2)磷酸氢盐

除了将反应剂(碳酸氢钾)变更为磷酸氢二钾以外，以与条件1相同的条件进行实验，测定从气体排放管2’朝装置外排放的空气中的二氧化氯浓度及产生量(条件6)。作为对照，以反应溶液中不含反应剂的条件(前述的条件2)、及反应溶液中不混合固体催化剂的条件(条件5)进行同样的实验。

表6：实验条件

	反应液	反应剂	催化剂
				条件2	10％亚氯酸钠100g	无	有
条件5	10％亚氯酸钠100g	碳酸氢二钾20g	无
				条件6	10％亚氯酸钠100g	碳酸氢二钾20g	有

将测定结果呈示于表7至8及图7中。如表7至8及图7的呈示，即使将条件1的反应剂(碳酸氢钾)变更为磷酸氢二钾时(条件6)，也长时间产生充分量的二氧化氯。但是，二氧化氯的产生量以使用碳酸氢钾作为反应剂时较多。另一方面，条件2中仅产生大约条件6的约10至17％左右量的二氧化氯，条件5中几乎不产生二氧化氯。

表7:二氧化氯浓度的测定结果

表8：二氧化氯产生量的测定结果

	1小时二氧化氯总产生量
		条件2	15mg
条件5	0.1mg
		条件6	88mg

此外，除了将反应剂(磷酸氢二钾)变更为磷酸氢三钠以外，以与条件6相同的条件进行实验，测定从气体排放管2’朝装置外排放的空气中的二氧化氯浓度(条件7)。

将测定结果呈示于表10及图8中。如表10及图8的呈示，将反应剂从磷酸氢二钾变更为磷酸氢三钠时，几乎看不到二氧化氯的产生。

[表9]

表9：实验条件

	反应液	反应剂	催化剂
				条件6	10％亚氯酸钠100g	碳酸氢二钾20g	有
条件7	10％亚氯酸钠100g	碳酸三钠20g	有

表10:二氧化氯浓度的测定结果

[实验3：检讨反应的开始/停止]

通过去除条件1的方法中使用的固体催化剂，进行用以确认可控制二氧化氯产生的实验。条件1的方法中，比较从开始试验的5分钟后将固体催化剂去除而持续装置运行的时(条件8)(参照图9)、及不去除固体催化剂而持续装置的运行时(条件9)的二氧化氯产生量。进一步，条件8和条件9中，将反应剂从碳酸氢钾变更为硫酸时(条件10、条件11)也进行同样的实验，并比较二氧化氯的产生量。

表11：实验条件

将测定结果呈示于图10及图11中。如图10的呈示，条件8的方法中，与固体催化剂的去除连动，二氧化氯的产生迅速地停止。另一方面，如图11的呈示，使用硫酸作为反应剂时，不可能因去除固体催化剂而控制二氧化氯的产生。

[实验4：检讨搅拌的必要性]

进行用以确认条件1的方法中的反应溶液的鼓泡(搅拌)的必要性的实验。除了不进行反应溶液的鼓泡以外，以与条件1相同的条件进行实验，并测定从气体排放管2’朝装置外排放的空气中的二氧化氯浓度(条件12)(参照图12)。

表12：实验条件

将测定结果呈示于图13中。如图13的呈示，未进行反应溶液鼓泡时，几乎看不到二氧化氯的产生。

附图标记说明

1、11 空气导入装置

2、12 气体供应管

2’ 气体排放管

3、17 反应用容器

4、18 反应溶液

5、19 反应剂

6、15 催化剂

13 步进马达

14 电线

16 装置本体。

Claims (16)

1.一种二氧化氯产生装置，具备反应用容器、反应开始/停止机构、固体催化剂及溶液搅拌机构，其中，

前述反应用容器包含二氧化氯产生反应时的反应溶液，

前述反应溶液包含亚氯酸盐及具有缓冲作用的盐，

前述反应开始/停止机构设计成通过使前述固体催化剂和前述反应溶液接触而使二氧化氯产生反应开始，而通过分离前述固体催化剂和前述反应溶液而使二氧化氯产生反应停止，

前述溶液搅拌机构设计成在二氧化氯产生反应时搅拌前述反应溶液。

2.根据权利要求1所述的装置，其中，前述具有缓冲作用的盐是碳酸氢盐或磷酸氢盐。

3.根据权利要求2所述的装置，其中，前述碳酸氢盐是碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢钙或碳酸氢铵，

前述磷酸氢盐是磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢钙或磷酸氢二铵。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的装置，其中，前述反应溶液中的前述具有缓冲作用的盐的浓度为0.1至63重量％。

5.根据权利要求1所述的装置，其中，前述亚氯酸盐是亚氯酸碱金属盐或亚氯酸碱土金属盐。

6.根据权利要求5所述的二氧化氯产生装置，其中，前述亚氯酸碱金属盐是亚氯酸钠、亚氯酸钾或亚氯酸锂，

前述亚氯酸碱土金属盐是亚氯酸钙、亚氯酸镁或亚氯酸钡。

7.根据权利要求1所述的二氧化氯产生装置，其中，前述反应溶液中的前述亚氯酸盐的浓度为0.01至45重量％。

8.根据权利要求1所述的装置，其中，前述催化剂为金属系催化剂、矿物系催化剂、碳系催化剂或这些催化剂的组合。

9.根据权利要求8所述的装置，其中，前述金属系催化剂包含铂(Pt)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、铱(Ir)、锇(Os)、铁(Fe)、铜(Cu)、锰(Mn)、钴(Co)、镍(Ni)、钼(Mo)或这些金属的化合物的催化剂，

前述矿物系催化剂包含硅(Si)或含硅的化合物的催化剂，

前述碳系催化剂包含活性炭的催化剂。

10.根据权利要求8或9所述的装置，其中，前述催化剂搭载在载体上。

11.根据权利要求10所述的装置，其中，前述载体包含选自由钛、阀门金属、不锈钢、镍、陶瓷、炭及多孔质物质所组成的群组中的材料。

12.根据权利要求1所述的装置，其中，前述溶液搅拌机构是鼓泡式搅拌机构、搅拌器式搅拌机构、搅拌叶片式搅拌机构或振荡式搅拌机构。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的装置，其中，前述反应用容器至少部分性开放，并且以使包含前述反应用容器内生成的二氧化氯的空气朝前述装置的外部排放的方式构成。

14.一种二氧化氯的产生方法，包含在固体催化剂的存在下，将包含亚氯酸盐及具有缓冲作用的盐的反应溶液持续或定期地搅拌的步骤。

15.根据权利要求14所述的装置，其中，前述具有缓冲作用的盐是碳酸氢盐或磷酸氢盐。

16.根据权利要求15所述的装置，其中，前述碳酸氢盐是碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢钙或碳酸氢铵，

前述磷酸氢盐是磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢钙或磷酸氢二铵。

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