CN115364830B - 硼酸亲和分离材料的合成方法及分离材料 - Google Patents
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Abstract
本发明属于分离技术和功能材料制备领域，涉及一种硼酸亲和分离材料的合成方法及分离材料，所述硼酸亲和分离材料的合成方法包括以下步骤：提供一种基质Ⅰ；在所述的基质Ⅰ表面偶联丙烯类化合物，得到表面具有丙烯类间隔臂的基质Ⅱ；在表面具有丙烯类间隔臂的基质Ⅱ上接枝丙烯酰胺类苯硼酸，得到的硼酸亲和分离材料。本发明提供了一种载量明显提高、可有效提高分离效率以及降低工业成本的硼酸亲和分离材料的合成方法及分离材料。
Description
技术领域
本发明属于分离技术和功能材料制备领域，涉及一种分离材料的合成方法，尤其涉及一种硼酸亲和分离材料的合成方法及分离材料。
背景技术
随着生物技术的不断发展，顺式二羟基生物分子，如糖类、核酸、核苷、糖蛋白和儿茶酚胺类等，在生物体的生命活动和疾病的早期诊断中有着极其重要的作用，但由于在许多生物制品中含顺式邻二羟基基团的生物分子含量较低，而干扰杂质的含量相比较高，所以如何富集是分离此类分子的关键，目前常用的富集分离顺式二羟基生物分子方法有凝集素亲和法、亲水相互作用色谱法、肼化学法、免疫亲和法、硼亲和法等方法，硼酸亲和分离介质对顺式邻二羟基的分子具有高度的选择性且具有pH调控结合与释放、解吸速度快、与质谱检测兼容性好等优势，在近十年里得到了极大的关注。
传统的硼酸亲和分离介质的制备方法是将含有硼酸基的单体键合到有机或者无机材料的表面(Analyst，2013，138：1876-1885)，或者将含有硼酸功能基团的单体与交联剂共聚成球，将含有功能基团的基球制成整体柱(Trends Anal.Chem.，2012，37，148-161)。但由于空间位阻及基团利用率较低，导致吸附容量较低，不利于顺式邻二醇生物分子的大规模分离纯化。
传统方法是将功能基团通过间隔臂直接偶联到基球表面，平面结构由于空间位阻效应使得配基利用率低，导致载量过低，一般载量在10～20mg/mL。因此，亟待通过低成本的合成方法获得高载量的分离材料。
发明内容
为了解决背景技术中存在的上述技术问题，本发明提供了一种载量明显提高、可有效提高分离效率以及降低工业成本的高载量硼酸亲和分离材料的合成方法及分离材料。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：本发明提供了一种硼酸亲和分离材料的合成方法，所述硼酸亲和分离材料的合成方法包括以下步骤：
S1)提供一种基质I；
S2)在所述的基质I表面偶联丙烯类化合物，得到表面具有丙烯类间隔臂的基质II；
S3)在表面具有丙烯类间隔臂的基质II上接枝丙烯酰胺类苯硼酸，得到的硼酸亲和分离材料。
步骤S1)中所述基质I为表面含有羟基的聚合物基质，作为优选地，所述基质I选自聚甲基丙烯酸酯微球或琼脂糖微球中的一种。
其中，步骤S2)中所述丙烯类化合物的结构式如下：
其中R1为环氧基或者卤素，R2为O、N、S，R3为C2～C5。
作为优选地，所述丙烯类化合物为3-(2-氯乙氧基)丙烯(CAS登记号为1462-39-1)、1-烯丙1硫基-2，3-环氧丙烷(CAS登记号为24376-05-4)、烯丙基-3，4-环氧丁醚(CAS登记号为19900-48-2)。
其中，所述步骤S2)的具体合成方法包括：室温下向烧瓶中加入基质I、碱性溶液、升温分散，加入丙烯类化合物反应，反应完毕后水洗、无水乙醇洗后再用水洗至中性，得基质II。
其中，步骤S3)中所述丙烯酰胺类苯硼酸的结构式如下：
其中，R4为C1～C4，苯硼酸为邻、对或间位苯硼酸。
作为优选地，所述丙烯酰胺类苯硼酸包括2-丙烯酰胺苯硼酸(CAS登记号为758697-66-4)、3-丙烯酰胺苯硼酸(CAS登记号为99349-68-5)、4-丙烯酰胺苯硼酸或3-丁烯酰胺苯硼酸(CAS登记号为155352-23-1)。
其中，步骤S3)中具体的合成方法包括：室温下向烧瓶中加入基质II、水、助溶剂，惰性气体保护下室温分散，加入过硫酸盐，室温搅拌后加入丙烯酰胺类苯硼酸，室温搅拌后升温至40～65℃，反应1～6h，抽滤，水洗至中性，丙酮沉降至上清液澄清得硼酸亲和分离材料。
其中，所述基质I与碱溶液的质量比为1∶(5～20)；所述基质I与丙烯类化合物的质量比为1∶(0.3～6)，所述反应的分散时间为5～60min。
其中，所述基质II与水的质量比为1∶(2～4)；所述基质II与助溶剂的质量比为1∶(0.8～1.5)；所述基质II与丙烯酰胺类苯硼酸的质量比为1∶(0.2～2)，所述反应的分散时间为5～60min。
具体地，本发明内容还包括一种硼酸亲和分离材料的合成方法，所述硼酸亲和分离材料的合成方法包括以下步骤：
1)将合成用微球与AGE进行偶联，得到偶联微球；
2)将偶联微球与丙烯酰胺苯硼酸进行接枝反应，得到硼酸亲和填料。
其中，步骤1)中所述合成用微球是聚甲基丙烯酸酯微球或琼脂糖微球。
其中，所述合成用微球是聚甲基丙烯酸酯微球时，所述聚甲基丙烯酸酯微球的粒径是30～200μm，作为优选地，所述聚甲基丙烯酸酯微球的粒径是30～60μm，所述聚甲基丙烯酸酯微球的孔径是作为优选地，所述聚甲基丙烯酸酯微球的孔径是/>所述聚甲基丙烯酸酯微球在水解后表面含量10～300mmol/g羟基，作为优选地，所述聚甲基丙烯酸酯微球在水解后表面含量10～30mmol/g羟基。
其中，所述合成用微球是琼脂糖微球时，所述琼脂糖微球的粒径是30μm-200μm，作为优选地，所述琼脂糖微球的粒径是45μm-90μm所述琼脂糖微球的表面富含大量羟基。
本发明内容还包括一种基于如所述的硼酸亲和分离材料的合成方法制备得到的硼酸亲和填料。
本发明内容还包括一种硼酸亲和填料，所述硼酸亲和分离材料的结构式如下：
其中，R1为环氧基或者卤素，R2为O、N、S，R3为C2～C5，R4为C1～C4，n为1-50的整数。
其中，所述硼酸亲和填料的动态结合载量是15mg/mL～50mg/mL，作为优选，所述动态载量为35～50mg/mL。
有益效果：与现有技术相比，本发明的优点是：本发明的目的是通过新型的制备方法，提供了一种高载量硼酸亲和分离材料的合成方法及分离材料，通过合成触手空间三维结构，触手是长线形的聚合物链，携带功能配位体，聚合物链与基质以共价键连接，该构型提供了高表面积，使生物分子不受空间位阻，与可及的配位体结合，使得配基利用率大大增加，从而使载量明显提高。可以有效克服现有的硼酸亲和分离材料载量低，配基利用低等不足；可以有效提高分离效率，降低工业成本。
附图说明
图1是实施例1的硼酸亲和分离材料的合成方法的合成路线图；
图2是实施例1中的DBC的测试图；
图3是传统的硼酸亲和填料的合成路线图；
图4是用单体2-丙烯酰胺苯硼酸的合成路线图；
图5是用单体4-丙烯酰胺苯硼酸合成路线图；
图6是本发明的硼酸亲和分离材料的合成方法的合成路线图。
具体实施方式
动态结合载量的DBC测试条件：0.25M乙酸铵，pH 8.0+0.1M甲酸，5min结合时间，取10％穿透处的时间计算载量DBC(Dynamic Binding Capacity，即最高吸光度值的10％对应的时间t计算吸收蛋白质的量)
动态结合载量DBC的计算方式是：DBC＝(0.001*1.0*t*C)/(0.83*0.001)(g/L)
0.001——前一个是由mg换算成g引入的倍数，后一个指由ml换算成L引入的倍数；1.0——上样流速，ml/min(根据色谱柱规格、线性流速360cm/h换算)；0.83——色谱填料体积，ml；t——最高响应值的10％对应的时间，min；C——上样液中山梨醇浓度，1mg/ml。
参见图1，本发明通过了一种硼酸亲和分离材料的合成方法，该硼酸亲和分离材料的合成方法包括以下步骤：
1)取合成用微球；合成用微球是聚甲基丙烯酸酯微球或琼脂糖微球，当合成用微球是聚甲基丙烯酸酯微球时，聚甲基丙烯酸酯微球的粒径是30μm-200μm；聚甲基丙烯酸酯微球的孔径是聚甲基丙烯酸酯微球在水解后表面含量大量羟基。当合成用微球是琼脂糖微球时，琼脂糖微球的粒径是30μm-200μm；琼脂糖微球的表面富含大量羟基。
2)将合成用微球与丙烯酰胺类进行偶联，得到偶联微球，具体方式是：
室温下向烧瓶中加入10mL微球，100mL 0.3～3M碱溶液，升温至25～60℃，分散10-60min，加入3-60g丙烯类化合物，25～60℃反不超过24h，反应完毕后水洗、无水乙醇洗后再用水洗至中性，得偶联微球。
3)将偶联微球与丙烯酰胺苯硼酸进行接枝反应，获取得到硼酸亲和填料，具体方式是：
室温下向烧瓶中加入10.0mL偶联后微球，20-40g水，8-15mL助溶剂，惰性气体保护下室温分散10～60min，加入0.05～0.5g过硫酸盐，室温搅拌1～30min后加入2～20g丙烯酰胺类苯硼酸，室温搅拌5min后升温至40～70℃，反应0.5～12h，抽滤，水洗至中性，丙酮沉降至上清液澄清得硼酸亲和填料。
本发明在提供如上所记载的硼酸亲和分离材料的合成方法的同时，还提供了一种基于如上方法制备得到的硼酸亲和填料，一般而言，本发明实施例中制备的分离材料的聚合度n为1～15。该硼酸亲和填料的动态结合载量是15mg/mL～50mg/mL。
下面，将以具体实施方式为例，对本发明所提供的技术方案进行详细说明：
实施例1：
本实施例中的聚甲基丙烯酸酯微球粒径30μm，孔径水解后表面含量大量羟基，生产厂家为苏州赛分科技股份有限公司，货号为283960951，其余原料均为市售。
本实施例中的硼酸亲和分离材料的具体制备方法如下：
S1、偶联AGE：室温下向烧瓶中加入10g聚甲基丙烯酸酯微球，100mL0.55M NaOH溶液，4.0g Na2SO4，升温至35℃，分散30min，加入10.0g AGE(烯丙基缩水甘油醚)，35℃反应16h，反应完毕后水洗、无水乙醇洗再水洗至中性，得偶联微球；
S2、接枝丙烯酰胺苯硼酸：室温下向烧瓶中加入10.0g偶联微球，30g水，10mL二氧六环，氮气保护下室温分散30min，加入0.2g过硫酸钾，室温搅拌5min后加入9.0g 3-丙烯酰胺苯硼酸，室温搅拌5min后升温至65℃，反应1h，抽滤，水洗至中性，丙酮沉降至上清液澄清得硼酸亲和填料。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为41.2mg/mL。
实施例2：
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例1相同，所不同的在于，步骤S1)中的NaOH溶液的浓度为1.0M。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为41mg/mL。
实施例3：
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例1相同，所不同的在于，步骤S1)中的NaOH溶液的浓度为0.8M。
本实例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为39.8mg/mL。
实施例4：
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例1相同，所不同的在于，步骤S1)中的NaOH溶液的浓度1.2M。
本实例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为40.4mg/mL。
实施例5：
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，步骤S1)中升温温度为40℃，反应温度为40℃。
本实例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为40.1mg/mL。
实施例6：
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，步骤S1)中升温温度为45℃，反应温度为45℃。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为39.9mg/mL。
实施例7：
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例4相同，所不同的在于，步骤S1)中升温温度为50℃，反应温度为50℃。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为39.7mg/mL。
实施例8：
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，步骤S1)中加入10.0g AGE，35℃反应10h。
本实例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为40.4mg/mL。
实施例9：
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，步骤S1)中加入10.0g AGE，35℃反应13h。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为40.6mg/mL。
实施例10：
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，步骤S2)中过硫酸钾加入量为0.1g。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为39.8mg/mL。
实施例11
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，步骤S2)中过硫酸钾加入量为0.3g。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为40.9mg/mL。
实施例12
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，步骤S2)中室温搅拌5min后升温至55℃，反应1h。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为39.4mg/mL。
实施例13
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，步骤S2)中室温搅拌5min后升温至60℃，反应1h。
本实例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为40.2mg/mL。
实施例14
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，步骤S2)中室温搅拌5min后升温至65℃，反应2h。
本实例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为41.2mg/mL。
实施例15
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，步骤S2)中室温搅拌5min后升温至65℃，反应3h。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为41.4mg/mL。
实施例16：
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，所述聚甲基丙烯酸酯微球的粒径为45μm，孔径水解后表面含量大量羟基，货号为283945950
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为38mg/mL。
实施例17：
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，所述聚甲基丙烯酸酯微球的粒径为60μm，孔径水解后表面含量大量羟基，货号为283960951
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为35mg/mL。
实施例18：
琼脂糖微球(粒径90μm，表面富含大量羟基)，生产厂家为苏州赛分科技股份有限公司，其余原料均为市售。
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，所述聚甲基丙烯酸酯微球替换为琼脂糖微球，粒径90μm，表面富含大量羟基，货号为250190990。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为40mg/mL。
实施例19
本实施例制备硼酸亲和分离材料的方法基本与实施例2相同，所不同的在于，所述聚甲基丙烯酸酯微球替换为琼脂糖微球，粒径45μm，表面富含大量羟基，货号为250145990。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为44.8mg/mL。
实施例20
本实施例中的聚甲基丙烯酸酯微球粒径30μm，孔径水解后表面含量大量羟基，生产厂家为苏州赛分科技股份有限公司，货号为283960951，其余原料均为市售。
本实施例中的硼酸亲和分离材料的具体制备方法如下：
S1、偶联AGE：室温下向烧瓶中加入10g聚甲基丙烯酸酯微球，100mL0.55M NaOH溶液，，升温至35℃，分散30min，加入10.0g AGE(烯丙基缩水甘油醚)，35℃反应16h，反应完毕后水洗、无水乙醇洗再水洗至中性，得偶联微球；
S2、接枝丙烯酰胺苯硼酸：室温下向烧瓶中加入10.0g偶联微球，30g水，10mL二氧六环，氮气保护下室温分散30min，加入0.2g过硫酸钾，室温搅拌5min后加入9.0g 3-丙烯酰胺苯硼酸，室温搅拌5min后升温至65℃，反应1h，抽滤，水洗至中性，丙酮沉降至上清液澄清得硼酸亲和填料。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为41mg/mL。
实施例21
本实施例与实施例20基本一样，所不同的在于所述聚甲基丙烯酸酯微球粒径60μm，孔径水解后表面含量大量羟基，生产厂家为苏州赛分科技股份有限公司，货号为283960951，其余原料均为市售。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为38.2mg/mL。
实施例22
本实施例与实施例20基本一样，所不同的在于所述聚甲基丙烯酸酯微球粒径45μm，孔径水解后表面含量大量羟基，生产厂家为苏州赛分科技股份有限公司，货号为283945950，其余原料均为市售。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为39.8mg/mL。
实施例23
本实施例与实施例20基本一样，所不同的在于所述聚甲基丙烯酸酯微球(30μm，孔径 )替换成琼脂糖微球(45μm)得到硼酸亲和分离材料。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为44.53mg/mL。
实施例24
本实施例的制备方法与实施例20基本相同，区别仅在偶联剂由AGE替换成3-(2-氯乙氧基)丙烯得到硼酸亲和分离材料。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量仅有18.87mg/mL。
实施例25
本实施例的制备方法与实施例20基本相同，区别仅在偶联剂由AGE替换成1-烯丙1硫基-2，3-环氧丙烷得到硼酸亲和分离材料。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为32.87mg/mL。
实施例26
本实施例的制备方法与实施例20基本相同，区别仅在偶联剂由AGE替换成烯丙基-3，4-环氧丁醚得到硼酸亲和分离材料。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为36.32mg/mL。
实施例27
本实施例制备方法与实施例20基本相同，区别仅在偶联剂由3-丙烯酰胺苯硼酸替换成2-丙烯酰胺苯硼酸得到硼酸亲和分离材料。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为23.4mg/mL。
实施例28
本实施例的制备方法与实施案例20基本相同，区别仅在偶联剂由3-丙烯酰胺苯硼酸替换成3-丁烯酰胺苯硼酸得到硼酸亲和分离材料。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为33.4mg/mL。
实施例29
本实施例的制备方法与实施案例20基本相同，区别仅在偶联剂由3-丙烯酰胺苯硼酸替换成4-丙烯酰胺苯硼酸。
本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为40.5mg/mL。
参见图4，为用单体2-丙烯酰胺苯硼酸的合成路线图，具体方法是实施例27的方法制备而成的硼酸亲和分离材料，其动态结合载量为23.4mg/mL。与实施例20相比，其载量较低原因：由于空间位阻较大，使得蛋白很难与硼酸结合，配基利用率不高，导致载量较低。
参见图5，为用单体4-丙烯酰胺苯硼酸合成路线图，具体方法是实施例29，本实施例制备的硼酸亲和分离材料的动态结合载量为40.5mg/mL。本实施例单体4-丙烯酰胺苯硼酸与实施例20中采用的单体3-丙烯酰胺苯硼酸活性和载量相近，但4-丙烯酰胺苯硼酸价格相比更加昂贵且不宜合成。
Claims (10)
1.一种硼酸亲和分离材料的合成方法，其特征在于，所述硼酸亲和分离材料的合成方法包括以下步骤：
S1）提供一种基质Ⅰ；
S2）在所述的基质Ⅰ表面偶联丙烯类化合物，得到表面具有丙烯类间隔臂的基质Ⅱ；
S3）在表面具有丙烯类间隔臂的基质Ⅱ上接枝丙烯酰胺类苯硼酸，得到的硼酸亲和分离材料；
步骤S1）中所述基质Ⅰ为表面含有羟基的聚合物基质，所述基质Ⅰ选自聚甲基丙烯酸酯微球或琼脂糖微球中的一种，步骤S2）中所述丙烯类化合物为1-烯丙l硫基-2,3-环氧丙烷或烯丙基-3,4-环氧丁醚；所述1-烯丙l硫基-2,3-环氧丙烷的CAS登记号为24376-05-4，烯丙基-3,4-环氧丁醚的CAS登记号为19900-48-2；
步骤S2）的具体合成方法包括：室温下向烧瓶中加入基质I、碱性溶液、升温分散，加入丙烯类化合物反应，反应完毕后水洗、无水乙醇洗后再用水洗至中性，得基质Ⅱ；
步骤S3）中所述丙烯酰胺类苯硼酸的结构式如下：，其中，R4为C1~C4，苯硼酸为对位或间位苯硼酸；
步骤S3）中具体的合成方法包括：室温下向烧瓶中加入基质Ⅱ、水、助溶剂，惰性气体保护下室温分散，加入过硫酸盐，室温搅拌后加入丙烯酰胺类苯硼酸，室温搅拌后升温至40~65℃，反应1~6h，抽滤，水洗至中性，丙酮沉降至上清液澄清得硼酸亲和分离材料。
2.根据权利要求1所述的硼酸亲和分离材料的合成方法，其特征在于，所述基质I与碱溶液的质量比为1：（5~20）；所述基质I与丙烯类化合物的质量比为1：（0.3~6），所述反应的分散时间为5~60 min。
3.根据权利要求2所述的硼酸亲和分离材料的合成方法，其特征在于，所述基质Ⅱ与水的质量比为1：（2~4）；所述基质Ⅱ与助溶剂的质量比为1：（0.8~1.5）；所述基质Ⅱ与丙烯酰胺类苯硼酸的质量比为1：（0.2~2），所述反应的分散时间为5~60 min。
4.一种硼酸亲和分离材料的合成方法，其特征在于，所述硼酸亲和分离材料的合成方法包括以下步骤：
1）将合成用微球与烯丙基缩水甘油醚进行偶联，得到偶联微球；
2）将偶联微球与丙烯酰胺苯硼酸进行接枝反应，得到硼酸亲和填料；所述丙烯酰胺苯硼酸结构式如下：，其中，苯硼酸为对位或间位苯硼酸；
步骤1）中所述合成用微球是聚甲基丙烯酸酯微球或琼脂糖微球，所述合成用微球是聚甲基丙烯酸酯微球时，所述聚甲基丙烯酸酯微球的粒径是30~200μm，所述聚甲基丙烯酸酯微球在水解后表面含量10~300 mmol/g 羟基，所述合成用微球是琼脂糖微球时，所述琼脂糖微球的粒径是30μm-200μm，所述琼脂糖微球的表面富含大量羟基；
步骤1）的具体合成方法包括：室温下向烧瓶中加入合成用微球、碱性溶液、升温分散，加入烯丙基缩水甘油醚反应，反应完毕后水洗、无水乙醇洗后再用水洗至中性，得偶联微球；
步骤2）中具体的合成方法包括：室温下向烧瓶中加入偶联微球、水、助溶剂，惰性气体保护下室温分散，加入过硫酸盐，室温搅拌后加入丙烯酰胺苯硼酸，室温搅拌后升温至40~65℃，反应1~6h，抽滤，水洗至中性，丙酮沉降至上清液澄清得硼酸亲和分离材料。
5.根据权利要求4所述的硼酸亲和分离材料的合成方法，其特征在于：所述聚甲基丙烯酸酯微球的粒径是30~60μm，所述聚甲基丙烯酸酯微球的孔径是100-4000 Å。
6.根据权利要求4所述的硼酸亲和分离材料的合成方法，其特征在于：所述聚甲基丙烯酸酯微球的孔径是1000 Å，所述聚甲基丙烯酸酯微球在水解后表面含量10~30mmol/g 羟基。
7.根据权利要求4所述的硼酸亲和分离材料的合成方法，其特征在于：所述琼脂糖微球的粒径是45μm-90μm。
8.一种基于如权利要求1~7任一项所述的硼酸亲和分离材料的合成方法制备得到的硼酸亲和填料。
9.一种硼酸亲和填料，其特征在于，所述硼酸亲和分离材料的结构式如下：
，/>，
，/>，
，/>，
其中为聚甲基丙烯酸酯微球或琼脂糖微球，n为1-50的整数。
10.根据权利要求9所述的硼酸亲和填料，其特征在于：所述硼酸亲和填料的动态结合载量是35 mg/mL~50 mg/mL。
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