CN115353673B - 一种轮胎胎面用橡胶复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种轮胎胎面用橡胶复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种轮胎胎面用橡胶复合材料及其制备方法。其中,制备方法包括以下步骤:将天然橡胶和废旧胶粉混合,并进行塑炼以生成第一混合物;向第一混合物中加入再生剂,并混炼以生成第二混合物;向第二混合物中加入炭黑、粘度调整剂、活化剂、防老剂进行混炼以生成第三混合物;当第三混合物的温度升至第一预设温度,对第三混合物初步加压;当第三混合物的温度升至第二预设温度,对第三混合物加压;当第三混合物的温度升至第三预设温度,恒温第二预设时长,制得混炼胶;将混炼胶冷却后加入硫化剂和促进剂,混合均匀以生成胎面生产所用材料。将未经再生的废旧胶粉直接应用于胎面生产所用材料的常规加工过程中,实现废旧胶粉的原位再生及应用。

Description

一种轮胎胎面用橡胶复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于橡胶材料技术领域,更具体涉及一种轮胎胎面用橡胶复合材料及其制备方法。
背景技术
国家“碳达峰、碳中和”政策的大背景之下,轮胎行业必须从轮胎的研发设计、轮胎材料、加工工艺、轮胎应用及轮胎回收再利用的全生命周期入手,努力向“碳中和”靠拢,因此废旧轮胎、废旧橡胶的有效处理和综合利用,具有重要的社会效益和经济效益。
废旧橡胶的再生,就是借助化学助剂或者其他能量打断橡胶结构中的C-S键和S-S键,而不破坏C-C键,从而有选择的破坏橡胶的三维网络结构而不引起大分子断链,生成在热塑状态下具有流动性的再生胶。发明专利CN101688014A公开了一种用于对橡胶进行再生的方法,该再生过程为预先将固化橡胶进行粉碎成颗粒后,使用至少一种二烷基多硫化物作为再生剂,在螺杆挤出机或者密炼机中在高温高剪切力的作用下使已硫化的橡胶断硫,经冷却后制成再生胶,之后将再生胶再重新应用于轮胎用橡胶复合材料的生产中,专利中使用的二烷基多硫化物对硫化橡胶的再生是有效的,但需130~200℃的高温、100~2000KPa的额外高压及高剪切力的作用下实现固化橡胶的再生,此过程属于高能耗高二氧化碳排放的生产过程。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种轮胎胎面用橡胶复合材料及其制备方法,将未经再生的废旧胶粉直接应用于轮胎胎面用橡胶复合材料的常规加工过程中,解决了现有技术需要额外高压及高剪切力才能实现固化橡胶再生的问题,避免生产过程中高能耗高二氧化碳排放,对轮胎生产制造、使用、回收及再利用的全生命周期的碳中和不利。
为实现以上目的,本发明通过以下技术方案予以实现:一种轮胎胎面用橡胶复合材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将天然橡胶和废旧胶粉混合,并进行塑炼以生成第一混合物;
需要说明的是,本厂采用密炼机制备橡胶复合材料,上述的天然橡胶和废旧胶粉是投入密炼机中,将密炼机的转速设置为80~100rpm,塑炼时间为40~90秒,经混合、塑练得到第一混合物。
(2)向密炼机中加入再生剂与第一混合物混练,经混炼第一预设时长以生成第二混合物;
需要说明的是,上述步骤加入再生剂后混炼第一预设时长为90~120s,优选为120s。
(3)向密炼机中加入炭黑、粘度调整剂、活化剂、防老剂与第二混合物进行混炼以生成第三混合物;
(4)当所述第三混合物的温度升至第一预设温度时,对所述第三混合物初步加压;当所述第三混合物的温度升至第二预设温度,对所述第三混合物再次加压;当所述第三混合物的温度升至第三预设温度,恒温第二预设时长,制得混炼胶;
需要说明的是,上述第三混合物升至的第一预设温度为120~125℃,然后通过提上顶栓间隔5s后压下上顶栓对第三混合物加压,当第三混合物升至的第二预设温度为145~150℃,再次提上顶栓间隔5s后压下上顶栓对第三混合物再次加压,第三混合物升至的第三预设温度为155℃,155℃恒温保持的第二预设时长为60~120s,优选为120s。
(5)将所述混炼胶冷却后加入硫化剂和促进剂,混合均匀以生成轮胎胎面用橡胶复合材料。
需要说的是,本厂是将制得的混炼较放入开炼机内,再加入硫化剂和促进剂进行混合,混合均匀后经过打卷4-6次、薄通4-6次后出片,得到轮胎胎面用橡胶复合材料。
在本申请的一些实施例中,所述废旧胶粉为废旧轮胎或废旧橡胶经过物理破碎所得,粒径控制在150~850μm,优选粒径为250~600μm。
在本申请的一些实施例中,所述再生剂为烷基化多硫化物R1-S-Sx-S-R2,所述R1和所述R2为相同或者不同碳数的直链或者支链烷基,所述X的数值为0~6,X的数值优选为2~4。
在本申请的一些实施例中,所述再生剂与所述废旧胶粉的用量比为5%~20%,优选的用量比为10%~15%。
在本申请的一些实施例中,复合材料的各成组分均按重量份计,分别为:所述天然橡胶为65~95份、所述废旧胶粉为5~35份、所述再生剂为0.25~7份、所述炭黑为45~65份、所述防老剂为3~7份、所述粘度调整剂为1~3份、所述活化剂为3~7份、所述硫化剂为1~2.5份、所述促进剂为1~2.5份,上述组分均按重量份计。
在本申请的一些实施例中,复合材料的各成组分均按重量份计,分别为:所述天然橡胶为75~90份、所述废旧所述胶粉为10~25份、所述再生剂为1~3.75份、所述炭黑为45~55份、所述防老剂为4~6份、所述粘度调整剂为1.5~3份、所述活化剂为4~7份、所述硫化剂为1.2~1.8份、所述促进剂为1.5~2.0份,上述组分均按重量份计。
在本申请的一些实施例中,所述活化剂采用硬脂酸和氧化锌的混合物,其中,所述硬脂酸为1~3份,所述氧化锌为2~4份。
本发明提供一种轮胎胎面用橡胶复合材料及其制法,将未经再生的废旧胶粉直接应用于轮胎胎面用橡胶复合材料的常规加工过程中,依赖于轮胎用橡胶复合材料的常规加工过程中的剪切力及额外添加的再生剂的共同作用下实现废旧橡胶的原位再生及应用,相对于预先制备再生胶,然后将再生胶应用于轮胎胎面用橡胶复合材料的制备过程,废旧胶粉的原位再生技术可保留相对更高活性的自由基,更有利于重新参与形成轮胎胎面用橡胶复合材料的交联网络,最大限度的降低废旧胶粉的加入对轮胎胎面胶各项物性的损失;同时,可省略废旧橡胶预先在高温高压高剪切作用下的再生过程,大幅降低了能耗及碳排放,更有利于实现轮胎的全生命周期的碳中和。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例,这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点,而不是对本发明权利要求的限制;基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
本发明所有实施例中橡胶复合材料的组方组成列于表1,各组分用量按重量份计(单位:质量分数phr);橡胶材料的主要性能列于表2。
实施例1
如表1所示,一种轮胎胎面用橡胶复合材料的制备方法,主要包括以下步骤:
(1)设定密炼机转速80rpm,密炼机内的起始温度为90℃,将80份天然橡胶和20份粒径为250μm的废旧胶粉投入密炼机中塑炼。
(2)提上顶栓依次加入50份炭黑、2份粘度调整剂、3.5份氧化锌、2份硬脂酸、5份防老剂混炼90~120s;
(3)当密炼机中温度达到125℃时,提上顶栓,5s后压下上顶栓;
(4)当密炼机中的温度到达145℃时,再次提上顶栓,5s后压下上顶栓;
(5)当密炼机中胶料温度达到155℃,降低转速至50rpm,保持155℃共计120s,排胶得到一段混炼胶;
(6)室温冷却得到的混炼胶(此过程一般需要8小时),将混炼胶置于双辊开炼机内,加入1.7份硫化剂和1.6份促进剂混合;
(7)混合至所有组分分散入混炼胶后,将混炼胶打卷5次、薄通5次后出片,得到应用废旧胶粉原位再生技术的轮胎胎面用橡胶复合材料。
实施例2
一种轮胎胎面用橡胶复合材料的制备方法,主要包括以下步骤:
(1)设定密炼机转速80rpm,密炼机内的起始温度为90℃,将80份天然橡胶和20份粒径为250μm的废旧胶粉投入密炼机中塑炼。
(2)提上顶栓到位后,加入2份再生剂,压上顶栓,混炼90~120s;
(3)提上顶栓依次加入50份炭黑、2份粘度调整剂、3.5份氧化锌、2份硬脂酸、5份防老剂混炼90~120s;
(3)当密炼机中温度达到125℃时,提上顶栓,5s后压下上顶栓;
(4)当密炼机中的温度到达145℃时,再次提上顶栓,5s后压下上顶栓;
(5)当密炼机中胶料温度达到155℃,降低转速至50rpm,保持155℃共计120s,排胶得到一段混炼胶;
(6)室温冷却得到的混炼胶(此过程一般需要8小时),将混炼胶置于双辊开炼机内,加入1.7份硫化剂和1.6份促进剂混合;
(7)混合至所有组分分散入混炼胶后,将混炼胶打卷5次、薄通5次后出片,得到应用废旧胶粉原位再生技术的轮胎胎面用橡胶复合材料。
实施例3
与实施例1不同的是,本实施例步骤(1)所采用的废旧胶粉粒径为600μm。
实施例4
与实施例2不同的是,本实施例步骤(1)所采用的废旧胶粉粒径为600μm。
实施例5
与实施例4不同的是,本实施例步骤(2)加入的再生剂为1份。
实施例6
与实施例4不同的是,本实施例步骤(2)加入的再生剂为3份。
实施例7
与实施例5不同的是,本实施例步骤(1)加入的天然橡胶为90份和600μm的废旧胶粉为10份。
需要说明的是,本申请的实施例和对比例中的粘度调整剂为产自莱茵塑胶模具(中国)有限公司的莱茵塑分PP,莱茵塑分ST或莱茵塑分GT等等。
如表1所示,对比例1和对比例2均未采用废旧胶粉,对比例1采用100份橡胶,对比例2采用80份橡胶和20份工业再生胶。
表1实施例1-7及对比例1~2的各组分用量
将实施例1-7以及对比例1和2制备得到的橡胶复合材料,在151℃条件下硫化30min,采用交联密度仪检测处理得到9组材料的化学交联密度,测试结果见表2。
表2实施例1-7及对比例1~2样品的化学交联密度测试结果
由表2数据可看出:
(1)与对比例1相比,实施例1和实施例3中添加不同粒径的废旧胶粉但不添加再生剂时,橡胶复合材料的交联密度增加,主要是因为废旧胶粉因没有再生剂的作用而未发生原位再生,无法重新参与交联网络的形成,在相同的硫化剂和活化剂用量条件下,对比例1中100phr天然橡胶参与交联,实施例1和实施例3中80phr天然橡胶参与交联,造成新形成的交联网络中实施1和实施例3的交联密度提高。然而,实施例2和实施例4中添加不同粒径的废旧胶粉的同时添加定量的再生剂,橡胶复合材料的化学交联密度相对实施例1和实施例3有明显的下降,说明再生剂的加入使废旧胶粉发生了有效的原位再生,且保留了较高活性的自由基,重新参与到新的交联网络的形成中,从而呈现出了化学交联密度的下降。
(2)与对比例2中添加工业再生胶相比,实施例2、实施例4和实施6中均在添加同等用量的废旧胶粉的同时添加较优用量的再生剂,橡胶复合材料的化学交联密度均可达到与工业再生胶相当水平,直接证明实施例2、实施例4和实施6中的废旧胶粉产生了与工业再生胶相当水平的原位再生,达到节能减排的技术目的。
将实施例1-7以及对比例1和2制备得到的橡胶复合材料,在151℃条件下硫化30min,然后测试胶料的力学性能、耐磨性能测试结果见表3。
表3实施例1-7及对比例1和2样品的的力学性能和耐磨性能测试结果
由表3数据可以看出:
与对比例1相比,实施例1~实施例4中废旧胶粉的加入均会造成橡胶复合材料硬度、M100、M300的提升,即橡胶复合材料的模量提高,耐磨指数也有明显的提升,尤其是实例4的耐磨性能达到添加工业再生胶的对比例2橡胶复合材料相当的耐磨水平,但拉伸强度及伸长率均有不同程度的下降,和添加工业再生胶的对比例2呈现相同的性能趋势。
与对比例1相比,实施例4~6中添加不同含量的再生剂时,实施例4橡胶复合材料的综合力学性能最优,耐磨性最好,即再生剂与废旧胶粉的用量比为10%时相对更佳。
综合分析表2和表3数据可以看出:本发明将未经再生的废旧胶粉直接应用于轮胎胎面用橡胶复合材料的常规加工过程中可以有效实现废旧胶粉的原位再生,且保留较高活性的自由基,重新参与到新的交联网络的形成中,橡胶复合材料的各项物性均达到使用工业再生胶的同等水平,但又省略了废旧橡胶预先在高温高压高剪切作用下的再生过程,大幅降低了能耗及碳排放,更有利于实现轮胎的全生命周期的碳中和。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和替换,这些改进和替换也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种轮胎胎面用橡胶复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将天然橡胶和废旧胶粉混合,并进行塑炼以生成第一混合物;
(2)向所述第一混合物中加入再生剂,并混炼第一预设时长以生成第二混合物;
(3)向所述第二混合物中加入炭黑、粘度调整剂、活化剂、防老剂进行混炼以生成第三混合物;
(4)当所述第三混合物的温度升至第一预设温度时,对所述第三混合物初步加压;当所述第三混合物的温度升至第二预设温度,对所述第三混合物再次加压;当所述第三混合物的温度升至第三预设温度,恒温第二预设时长,制得混炼胶;
(5)将所述混炼胶冷却后加入硫化剂和促进剂,混合均匀以生成轮胎胎面用橡胶复合材料;
所述的第一预设时长为90~120s,所述第二预设时长为60~120s;
所述第一预设温度为120~125℃,所述第二预设温度为145~150℃,所述第三预设温度为155℃;
所述再生剂为烷基化多硫化物R1-S-Sx-S-R2,所述R1为烷基A,R2为烷基B,X的数值为0~6。
2.根据权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶复合材料的制备方法,其特征在于,所述废旧胶粉为废旧轮胎或废旧橡胶经过物理破碎所得,粒径为150~850μm。
3.根据权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶复合材料的制备方法,其特征在于,所述再生剂与所述废旧胶粉的用量比为5%~20%。
4.根据权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶复合材料的制备方法,其特征在于,所述天然橡胶为65~95份、所述废旧胶粉为5~35份、所述再生剂为0.25~7份、所述炭黑为45~65份、所述防老剂为3~7份、所述粘度调整剂为1~3份、所述活化剂为3~7份、所述硫化剂为1~2.5份、所述促进剂为1~2.5份,上述组分均按重量份计。
5.根据权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶复合材料的制备方法,其特征在于,分别为:所述天然橡胶为75~90份、所述废旧所述胶粉为10~25份、所述再生剂为1~3.75份、所述炭黑为45~55份、所述防老剂为4~6份、所述粘度调整剂为1.5~3份、所述活化剂为4~7份、所述硫化剂为1.2~1.8份、所述促进剂为1.5~2.0份,上述组分均按重量份计。
6.根据权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶复合材料的制备方法,其特征在于,所述活化剂为硬脂酸和氧化锌的混合物。
7.一种轮胎胎面用橡胶复合材料,其特征在于,根据权利要求1所述的方法制得。
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