CN115349100A - 层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种层叠体,其依次具备前面板、第1贴合层、着色部件、第2贴合层和圆偏振片,以前面板侧为内侧进行反复弯曲时着色部件不易产生裂纹,且从前面板侧目视观察层叠体的外观时不易看到虹斑。一种层叠体,依次包含前面板、第1贴合层、着色部件、第2贴合层和圆偏振片,满足条件(A)和(B);条件(A):第1贴合层的温度25℃时的储能弹性模量G’a与第2贴合层的温度25℃时的储能弹性模量G’b之比G’a/G’b小于50。条件(B):第1贴合层的厚度Ta和第2贴合层的厚度Tb均超过1.0μm。

Description

层叠体
技术领域
本发明涉及一种层叠体,进一步涉及包含该层叠体的图像显示装置。
背景技术
已知在液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置等显示装置中为了避免电极部等被看到而在外边缘部设置着色层(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-076095号公报
发明内容
依次具备前面板、第1贴合层、着色部件、第2贴合层和圆偏振片的层叠体中,以前面板侧为内侧进行反复弯曲时,存在着色部件产生裂纹的情况。另外,从前面板侧目视层叠体的外观的情况下,有时因光的干涉而看到虹色的不均(以下,也称为虹斑)。
本发明的目的在于提供一种层叠体,其依次具备前面板、第1贴合层、着色部件、第2贴合层和圆偏振片,以前面板侧为内侧进行反复弯曲时着色部件不易产生裂纹,且从前面板侧目视观察层叠体的外观时不易看到虹斑。
本发明提供以下的层叠体和图像显示装置。
[1]一种层叠体,依次包含前面板、第1贴合层、着色部件、第2贴合层和圆偏振片,
满足条件(A)和(B);
条件(A):上述第1贴合层的温度25℃时的储能弹性模量G’a与上述第2贴合层的温度25℃时的储能弹性模量G’b之比G’a/G’b小于50。
条件(B):上述第1贴合层的厚度Ta和上述第2贴合层的厚度Tb均超过1.0μm。
[2]根据[1]所述的层叠体,其中,进一步满足条件(C)。
条件(C):上述第1贴合层的厚度Ta与上述第2贴合层的厚度Tb之比Ta/Tb为0.03以上且小于50。
[3]根据[1]或[2]所述的层叠体,其中,上述第1贴合层的温度25℃时的储能弹性模量G’a为0.01MPa~5MPa。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的层叠体,上述着色部件具备着色层和分离层。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的层叠体,其中,进一步在上述圆偏振片侧具备触控传感器层。
[6]一种图像显示装置,具备[1]~[5]中任一项所述的层叠体。
根据本发明,能够提供一种层叠体,其依次具备前面板、第1贴合层、着色部件、第2贴合层和圆偏振片,以前面板侧为内侧进行反复弯曲时着色部件不易产生裂纹,且从前面板侧目视观察层叠体的外观时不易观察到虹斑。
附图说明
图1是示意地示出本发明的层叠体的一个例子的截面示意图。
图2是示意地示出本发明的层叠体的一个例子的截面示意图。
图3是本发明的层叠体的概略俯视图。
图4是示意地示出本发明的层叠体的一个例子的截面示意图。
图5是对弯曲性试验的方法进行说明的概略图。
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的实施方式进行说明,但本发明不限定于以下的实施方式。以下的所有附图中,为了使各构成要素易于理解,适当地调整比例尺而示出,附图中示出的各构成要素的比例尺与实际的构成要素的比例尺不一定一致。
<层叠体>
参照图1对本发明的层叠体进行说明。图1所示的层叠体100依次具备前面板110、第1贴合层120、着色部件130、第2贴合层140和圆偏振片150。第1贴合层120与着色部件130相互接触而层叠。另外,第2贴合层140与着色部件130相互接触而层叠。层叠体100可以进一步具有后述的接合层和触控传感器层。
层叠体100能够以前面板110侧为内侧进行弯曲(以下,也称为内折叠)。能够弯曲是指能够在不使着色部件130产生裂纹的情况下使层叠体弯曲。弯曲包括弯曲部分形成曲面的折弯的形态。折弯的形态中,对折弯的内表面的弯曲半径没有特别限定。另外,弯曲包括内表面的折射角大于0°且小于180°的折射的形态、以及内表面的弯曲半径接近零或内表面的折射角为0°的折叠的形态。本发明的层叠体由于能够弯曲,因而适用于柔性显示器。
层叠体100将前面板110侧作为内侧以弯曲半径1mm进行反复弯曲时,存在着色部件130不易产生裂纹的趋势。层叠体100将前面板110侧作为内侧以弯曲半径1mm进行反复弯曲时,着色部件130最初产生裂纹的弯曲次数优选为20万次以上,更优选为30万次以上,进一步优选为40万次以上,特别优选为50万次以上。
层叠体100满足条件(A)和(B)。
条件(A):第1贴合层120的温度25℃时的储能弹性模量G’a与第2贴合层140的温度25℃时的储能弹性模量G’b之比G’a/G’b小于50。
条件(B):第1贴合层120的厚度Ta和第2贴合层140的厚度Tb均超过1.0μm。
层叠体100通过全部满足条件(A)和(B),从而在将前面板110侧作为内侧以弯曲半径1mm进行反复弯曲时使着色部件130不易产生裂纹,并且从前面板侧目视观察层叠体100的外观时不易视认到虹斑。
[条件(A)]
层叠体100通过满足条件(A),从而在将前面板110侧作为内侧以弯曲半径1mm进行反复弯曲时存在着色部件130不易产生裂纹的趋势。从着色部件130不易产生裂纹的观点考虑,G’a/G’b优选为10以下,更优选为5以下,进一步优选为2以下,特别优选为1以下,也可以小于1。G’a/G’b也可以为0.01以上。储能弹性模量G’a和G’b根据后述的实施例的栏中说明的方法进行测定。储能弹性模量G’a和G’b所优选的范围进行后述。
[条件(B)]
层叠体100通过满足条件(B),从而存在层叠体100的前面板侧不易观察到虹斑的趋势。虹斑通过后述的实施例的栏中说明的方法来确认。从不易观察到虹斑的观点和提高弯曲性的观点考虑,Ta和Tb优选为1.5μm~100μm,更优选为5μm~50μm。Ta例如为10μm以上,优选为20μm以上,例如为100μm以下,优选为80μm以下。Tb例如为1.2μm以上,优选为1.5μm以上,例如为50μm以下,优选为30μm以下。
[条件(C)]
层叠体100在将前面板110侧作为内侧以弯曲半径1mm进行反复弯曲时,从着色部件130不易产生裂纹的观点考虑,优选进一步满足条件(C)。
条件(C):第1贴合层的厚度Ta与第2贴合层的厚度Tb之比Ta/Tb为0.03以上且小于50。
Ta/Tb优选为0.05~40,更优选为1~30,进一步优选超过1且为30以下。
层叠体100的面方向的形状没有特别限定,优选为方形形状,更优选为长方形形状。层叠体100为长方形形状时,长边的长度例如可以为50mm~300mm,优选为100mm~280mm,短边的长度例如可以为30mm~250mm,优选为60mm~220mm。层叠体100可以为对方形形状所具有的至少一个角实施R加工所得的圆角方形形状,也可以为至少一边具有切口部的方形形状。层叠体100可以设置有贯通于层叠方向的孔部。层叠体100的厚度根据层叠体100所要求的功能和用途等而不同,例如可以为20μm~2000μm,可以优选为50μm~500μm。
层叠体100例如可以在图像显示装置等中使用。图像显示装置没有特别限定,例如可举出有机电致发光(有机EL)显示装置、无机电致发光(无机EL)显示装置、液晶显示装置、场致发光显示装置等。能够使层叠体100弯曲时,层叠体100适用于柔性显示器。
层叠体100由于具备圆偏振片150,因此应用于图像显示装置时,例如也可以作为有机电致发光(EL)显示装置中的防反射膜使用。
[前面板]
前面板110只要是能够透过光的板状体,材料和厚度就没有限定,另外,可以为单层结构,也可以为多层结构,可例示玻璃制的板状体(例如玻璃板、玻璃膜等)、树脂制的板状体(例如树脂板、树脂片、树脂膜等)、以及树脂制的板状体与玻璃制的板状体的的层叠体。前面板110可以为构成图像显示装置的视认侧的最表面的层。
作为玻璃板,优选使用显示器用强化玻璃。玻璃板的厚度例如为10μm~1000μm,更优选为20μm~500μm。通过使用玻璃板,能够使前面板110具有优异的机械强度和表面硬度。
作为树脂膜,只要是能够透过光的树脂膜,就没有限定。例如,可举出由三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的膜。这些高分子可以单独或混合2种以上使用。将层叠体100在柔性显示器中使用的情况下,优选使用能够以具有优异的挠性、具有高强度和高透明性的方式构成的由聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的树脂膜。(甲基)丙烯酸的高分子是指选自丙烯酸的高分子和甲基丙烯的高分子中的至少1种。其它带有“(甲基)”的用语也同样。
前面板110为树脂膜的情况下,树脂膜可以为在基材膜的至少一个面设置硬涂层而进一步提高了硬度的膜。硬涂层可以形成于基材膜的一个面,也可以形成于两个面。后述的图像显示装置为触控面板方式的图像显示装置的情况下,由于前面板110的表面为触控面,因此优选使用具有硬涂层的树脂膜。可以通过设置硬涂层而制作提高了硬度和耐划痕性的树脂膜。硬涂层例如为,紫外线固化型树脂的固化层。作为紫外线固化型树脂,例如,可举出(甲基)丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。硬涂层可以包含添加剂用于提高硬度。添加剂没有限定,可举出无机系微粒、有机系微粒或它们的混合物。树脂膜的厚度例如为30μm~100μm。
前面板110不仅具有保护图像显示装置的前表面的功能,也可以具有作为触控传感器的功能、蓝光截止功能、视野角调整功能等。
[第1贴合层]
第1贴合层120可以为用于贴合前面板110与着色部件130的层。第1贴合层120为由粘合剂或粘接剂形成的层。本说明书中,粘合剂是指也被称为压敏式粘接剂的粘合剂。另一方面,粘接剂是指除粘合剂(压敏式粘接剂)以外的粘接剂,与粘合剂明确区分。第1贴合层120可以为1层,或者也可以由2层以上构成,优选为1层。第1贴合层优选为粘合剂层。
形成第1贴合层120的粘合剂可以由以(甲基)丙烯酸系、橡胶系、聚氨酯系、酯系、有机硅系、聚乙烯基醚系这样的树脂为主成分的粘合剂组合物构成。其中,以透明性、耐候性、耐热性等优异的(甲基)丙烯酸系树脂为基础聚合物的粘合剂组合物为适当的。粘合剂组合物可以为活性能量射线固化型、热固化型。
作为粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物),例如,适当使用以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯这样的(甲基)丙烯酸酯的1种或2种以上为单体的聚合物或共聚物。优选使基础聚合物共聚极性单体。作为极性单体,例如,可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯这样的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
粘合剂组合物可以仅包含上述基础聚合物,但通常进一步含有交联剂。作为交联剂,可例示2价以上的金属离子且与羧基之间形成羧酸金属盐的金属离子;在与羧基之间形成酰胺键的多胺化合物;在与羧基之间形成酯键的聚环氧化合物或多元醇;在与羧基之间形成酰胺键的聚异氰酸酯化合物。其中,优选聚异氰酸酯化合物。
活性能量射线固化型粘合剂组合物是指具有受到紫外线、电子束这样的活性能量射线的照射而固化的性质、具有能够在活性能量射线照射前也具有粘合性而密合于膜等被覆体并通过活性能量射线的照射而固化来实现密合力的调整的性质的粘合剂组合物。活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。活性能量射线固化型粘合剂组合物除了基础聚合物、交联剂以外,还进一步含有活性能量射线聚合性化合物。进而根据需要也有时含有光聚合引发剂、光敏剂等。
粘合剂组合物可以包含用于赋予光散射性的微粒、珠(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、粘合性赋予剂、填充剂(金属粉、其它无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、防腐蚀剂、光聚合引发剂等添加剂。
第1贴合层可以通过将上述粘合剂组合物的有机溶剂稀释液涂布于基材上并使该涂膜干燥而形成。使用活性能量射线固化型粘合剂组合物时,可以通过照射活性能量射线而制成具有所期望的固化度的固化物。
作为粘接剂,例如可以组合水系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂等中的1种或2种以上而形成。作为水系粘接剂,例如,可以举出聚乙烯醇系树脂水溶液、水系二液型聚氨酯系乳液粘接剂等。活性能量射线固化型粘接剂为通过照射紫外线等活性能量射线而固化的粘接剂,例如可以举出包含聚合性化合物和光聚合性引发剂的粘接剂、包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘结剂树脂和光反应性交联剂的粘接剂等。作为上述聚合性化合物,可以举出光固化性环氧系单体、光固化性丙烯酸系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体等光聚合性单体、以及来自这些单体的低聚物等。作为上述光聚合引发剂,可以举出包含照射紫外线等活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基这样的活性种的物质的化合物。
第1贴合层120的温度25℃时的储能弹性模量G’a例如可以为0.01MPa~5MPa,优选为0.02MPa~1MPa,更优选为0.03MPa~0.5MPa,也可以为0.1MPa以下。第1贴合层120的储能弹性模量G’a例如可以通过选定用于形成第1贴合层120的材料来调节。
[着色部件]
着色部件130包含着色层用于遮挡电极、配线等、或者抑制来自设置于图像显示装置的显示单元的漏光。第1贴合层120与着色部件130接触地层叠于着色部件130的一个面,第2贴合层140与着色部件130接触地层叠于着色部件130的另一个面。
着色部件130除了着色层以外,也可以进一步包含分离层和保护层中的至少1者。着色部件130包含分离层和保护层时,着色部件130例如可以依次包含保护层、着色层和分离层,也可以依次包含着色层、保护层和分离层。着色部件130包含分离层和保护层时,着色部件130可以以着色层相对于分离层更接近前面板110的方式层叠,也可以以分离层相对于着色层更接近前面板110的方式层叠,优选以按照接近前面板110的顺序依次为保护层、着色层、分离层的方式层叠,或者以按照接近前面板110的顺序依次为着色层、保护层、分离层的方式层叠。着色部件可以具备树脂膜或玻璃。
着色部件130例如可以通过以下方式来制造,即,介由分离层在玻璃板上形成着色层,并在着色层上设置基材层(剥离膜),在与分离层之间分离玻璃板将具有分离层/着色层的层构成的着色部件130转印到基材层上。也可以在分离玻璃板而露出的分离层上设置另一基材层(剥离膜)。基材层通常在将着色部件130组装于层叠体100时被除去。
着色部件130的厚度例如可以为0.1μm~15μm,优选为0.5μm~10μm,更优选为1μm~7μm。
[着色层]
着色层可以具有遮挡性,以用于遮挡电极、配线等,或者抑制来自设置于图像显示装置的显示单元的漏光。
着色层的形状和颜色没有限定,例如可以使用层叠体的显示装置的用途、外观设计而适当地选择。着色层可以设置成在层叠体的俯视下局部配置,例如可以设置成在层叠体的俯视下配置于周边部。
着色层可以为单层结构,也可以为多层结构。着色层为多层结构时,2以上的层中的至少1层为包含着色剂的含着色剂层,剩余的层可以包含着色剂,也可以不包含着色剂。作为着色剂的颜色,可例示黑色、红色、白色、藏青色、银色、金色等。
着色层的颜色没有特别限定,只要根据用途、外观设计等而适当地选择即可。作为着色层130的颜色,可举出黑色、白色、红色、藏青色、银色、金色等。
着色层的厚度例如可以为0.1μm~5μm。着色层的厚度过大的情况下,在层叠体的俯视下局部形成着色层时,存在层叠体表面容易产生高低差的趋势。另一方面,着色层的厚度过小的情况下,存在不易得到充分的遮光性的趋势。着色层的厚度优选为0.5μm~4μm,更优选为1μm~3μm以下,进一步优选为1μm~2μm以下。上述厚度为着色层的最大厚度。着色层的厚度通过后述的实施例的栏中说明的测定方法进行测定。
着色层的光学密度例如可以为2以上,优选为3以上,更优选为4以上,进一步优选为5以上。着色层的光学密度的上限没有特别限定,例如可以为10以下,也可以为7以下。着色层的每1μm厚度的光学密度例如可以为1.8以上,优选为2以上,更优选为2.5以上,进一步优选为2.7以上。
光学密度如下测定。首先在玻璃基材上形成着色层。将该样品放置于光学密度测定器(例如,X-rite公司制的制品名:361T)中,点亮位于样品的着色层侧的上部的光源,聚焦于样品的着色层。熄灭上部的光源后,点亮位于样品的基材侧的测定用的光源,将着色层作为测定区域而测得光学密度。
俯视下,局部形成着色层时,着色层可以以将层叠体区分为显示区域和非显示区域的方式形成。图2所示的层叠体200具备前面板110、第1贴合层120、着色部件130、第2贴合层140和圆偏振片150,着色部件130依次包含保护层133、着色层131和分离层132。俯视下,层叠体200被区分为显示区域A和非显示区域B,着色层131设置于非显示区域B。层叠体200以着色部件130的保护层133与第1贴合层120相互接触的方式层叠,另一实施方式中,也可以以着色部件的着色层和分离层中的任一者或两者与第1贴合层120相互接触的方式层叠。
图3是仅从俯视下着色层侧观察层叠体200的概略俯视图。层叠体200区分为显示区域A201和非显示区域B202。层叠体200构成图像显示装置时,层叠体200的显示区域A为可视认图像的区域,非显示区域B为无法视认图像的区域。因此,有时对非显示区域B要求配置电极、配线等、或者抑制来自设置于图像显示装置的显示单元的光泄露的漏光。该情况下,设置于非显示区域B的着色层131优选具有电极、配线等的隠蔽性、以及足以能够实现抑制漏光的程度的遮挡性。本说明书中,俯视是指从层的厚度方向观察。
如图3所示,俯视下在层叠体的周边部形成着色层131时,着色层131的宽度W例如可以为0.5mm以上,可以为3mm以上,也可以为5mm以上,另外,通常为80mm以下,可以为60mm以下,可以为50mm以下,可以为30mm以下,也可以为20mm以下。
层叠体200的着色层131的显示区域A侧的端部区域可以具有锥形部以使在从显示区域A侧的端部朝向着色层131的内侧的方向上厚度变大。通过着色层具有锥形部,从而在将第1贴合层120与着色部件130贴合时存在容易抑制气泡的混入的趋势。
着色层131可以使用活性能量射线固化性树脂组合物利用光刻法等而形成。着色层形成用组合物例如可以包含着色剂、粘结剂树脂、溶剂、任意的添加剂。着色层形成用组合物为活性能量射线固化型时,着色层形成用组合物进一步含有活性能量射线聚合性化合物。也可以进一步根据需要含有光聚合引发剂、光敏剂等。
作为着色剂,例如,可举出乙炔黑等炭黑、铁黑、二氧化钛、锌华、铁丹、钼铬红、群青、钴蓝、黄铅、钛黄等无机颜料;酞菁蓝、阴丹士林蓝、异吲哚啉酮黄、联苯胺黄、喹吖啶酮红、多偶氮红、苝红、苯胺黑等有机颜料或染料;由铝、黄铜等的鳞片状箔片构成的金属颜料;由二氧化钛被覆云母、碱式碳酸铅等的鳞片状箔片构成的真珠光泽颜料(珠光颜料)等。
作为粘结剂树脂,可举出氯化聚烯烃(例如,氯化聚乙烯、氯化聚丙烯)、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、纤维素系树脂。粘结剂树脂可以单独使用,也可以并用2种以上。粘结剂树脂可以为热聚合性树脂,也可以为光聚合性树脂。
[分离层]
分离层132具有用于容易从着色层131的制作过程中使用的支撑体上分离着色部件130的功能。分离层132例如可以为无机物层或有机物层。这些层可以利用旋涂法、溅射法、蒸镀法等而形成。作为形成无机物层的材料,例如,可举出硅氧化物。作为形成有机物层的材料,例如可举出(甲基)丙烯酸系树脂组合物、环氧系树脂组合物、聚酰亚胺系树脂组合物等。分离层132的厚度例如可以为0.01μm~1μm,优选为0.05μm~0.5μm。
[保护层]
保护层133可以具有保护着色层131的功能。如图2所示,以保护层被覆着色层的侧面的方式形成时,保护层133可以具有在保护着色层的同时使因着色层131产生的高低差平坦化的功能。保护层133可以为有机物层或无机物层。作为无机物层和有机物层的材料,可以使用与分离层132的说明中示出的材料相同的材料。这些层可以利用旋涂法、溅射法、蒸镀法等而形成。保护层133的厚度例如可以为0.1μm~10μm,优选为0.5μm~5μm以下。保护层可以形成于分离层与着色层之间。
[第2贴合层]
第2贴合层140为用于贴合着色部件130与圆偏振片150的层。层叠体100中,着色部件130与圆偏振片150介由第2贴合层140而接合。
构成第2贴合层140的粘接剂、粘合剂和粘合剂组合物的例子和优选的范围采用第1贴合层120的说明中的例子和优选的范围。
第2贴合层140的温度25℃时的储能弹性模量G’b例如可以为0.01MPa~5MPa,优选为0.02MPa~3MPa,更优选为0.03MPa~1.5MPa,可以为0.1MPa以上,也可以为0.2MPa以上。第2贴合层140的储能弹性模量G’a例如可以通过选定用于形成第2贴合层140的材料而进行调节。第2贴合层优选为粘合剂层。
[圆偏振片]
圆偏振片150可以具备线偏振片和相位差层,可以将线偏振片配置于第1贴合层120侧,并将相位差层配置于第2贴合层140侧。圆偏振片150能够将从具备层叠体100的图像显示装置的视认侧穿过层叠体100入射的光(外部光线)转换为圆偏振光。此外,圆偏振片150能够吸收图像显示装置中的显示元件中反射的外部光线,因此能够对层叠体100赋予作为防反射膜的功能。
[线偏振片]
线偏振片具有使自然光等非偏振光的光线中某一个方向的线偏振光选择性地透过的功能。线偏振片130可以具备吸附有二色性色素的拉伸膜或涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而得的膜等作为起偏器。作为涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而得的膜,可以使用具有涂布包含具有液晶性的二色性色素的组合物或包含二色性色素和聚合性液晶的组合物并使其固化而得到的层的膜等。作为二色性色素,具体而言,可以使用碘或二色性的有机染料。二色性有机染料包含C.I.直接红(DIRECT RED)39等由双偶氮化合物构成的二色性直接染料、由三偶氮、四偶氮等化合物构成的二色性直接染料。涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而得的膜与吸附有二色性色素的拉伸膜相比,弯曲方向没有限制,因而优选。
以下,对吸附有二色性色素的拉伸膜为起偏器的线偏振片进行说明。吸附有二色性色素的拉伸膜通常经由以下工序来制造,即,将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序,通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素进行染色来吸附该二色性色素的工序,将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序,以及在基于硼酸水溶液的处理后将吸附有上述二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行水洗的工序。由上述工序制造的吸附有二色性色素的拉伸膜可以直接作为线偏振片使用,也可以在其单面或两面贴合透明保护膜后作为线偏振片使用。由此得到的起偏器(吸附有二色性色素的拉伸膜)的厚度优选为2μm~40μm。
上述聚乙烯醇系树脂通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,也可以使用乙酸乙烯酯与可与其共聚的其它单体的共聚物。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其它单体,例如,可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔%~100摩尔%左右,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性,例如,也可以使用被醛类改性而得的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000~10000左右,优选为1500~5000的范围。
通过将这样的聚乙烯醇系树脂成膜,能够得到作为起偏器的材料的原料膜(即聚乙烯醇系树脂膜)。将聚乙烯醇系树脂成膜的方法没有特别限定,可以利用公知的方法来成膜。聚乙烯醇系树脂膜的膜厚例如可以为10μm~150μm左右。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在基于二色性色素的染色之前、与染色同时、或者染色之后进行。将单轴拉伸在染色之后进行时,该单轴拉伸可以在硼酸处理之前进行,也可以在硼酸处理中进行。此外,也可以在所述多个阶段进行单轴拉伸。在单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊间进行单轴拉伸,也可以使用热辊进行单轴拉伸。单轴拉伸可以为在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以为使用溶剂以使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3~8倍左右。
具备上述拉伸膜作为起偏器的线偏振片的厚度例如可以为1μm以上,可以为5μm以上,也可以为7μm以上。具备上述拉伸膜作为起偏器的线偏振片的厚度可以为100μm以下,可以为50μm以下,可以为20μm以下,也可以为10μm以下。
贴合于起偏器的单面或两面的透明保护膜的材料没有特别限定,例如可以举出由环状聚烯烃系树脂膜、三乙酰纤维素、二乙酰纤维素这样的树脂构成的乙酸纤维素系树脂膜、由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯这样的树脂构成的聚酯系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜、(甲基)丙烯酸系树脂膜、聚丙烯系树脂膜等本技术领域公知的膜。从薄型化的观点考虑,透明保护膜的厚度通常为300μm以下,优选为200μm以下,更优选为100μm以下。透明保护膜的厚度通常为5μm以上,优选为20μm以上。透明保护膜可以具有相位差,也可以不具有相位差。
可以在起偏器的单面或两面形成罩面层来代替透明保护膜。罩面层通过涂敷用作后述的贴合层的粘接剂而得到。罩面层的厚度例如为10μm以下,优选为5μm以下。罩面层的厚度例如为0.01μm以上,优选为0.1μm以上。
接下来,对涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而得的膜为起偏器的线偏振片进行说明。作为涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而得的膜,可以使用如上所述具有将包含具有液晶性的二色性色素的组合物或包含二色性色素和聚合性液晶的组合物涂布到基材膜上并使其固化而得到的层的膜(以下,将它们统称为“由液晶层形成的膜”)等。基材膜与涂布层之间可以具有取向层。由液晶层形成的膜可以剥离基材或与基材一起作为线偏振片使用,或者在其单面或两面贴合透明保护膜后作为线偏振片使用。作为该透明保护膜,可以使用与上述拉伸膜作为起偏器的线偏振片上贴合的透明保护膜相同的材料。
作为由上述液晶层形成的膜,具体而言,可举出日本特开2013-37353号公报或日本特开2013-33249号公报等中记载的膜。
由液晶层形成的膜越薄越好,但过薄时强度降低,存在加工性差的趋势。该膜的厚度通常为20μm以下,优选为5μm以下,更优选为0.5μm~3μm。由液晶层形成的膜作为起偏器的线偏振片的厚度例如可以为1μm~50μm。
[相位差层]
相位差层可以为1层,也可以为2层以上。相位差层可以具有保护其表面的罩面层和支撑相位差层的基材膜等。相位差层包含λ/4层,可以进一步包含λ/2层或正C层中的至少任一者。相位差层包含λ/2层时,从线偏振片侧起依次层叠λ/2层和λ/4层。相位差层包含正C层时,可以从线偏振片侧起依次层叠λ/4层和正C层,也可以从线偏振片侧起依次层叠正C层和λ/4层。相位差层的厚度例如可以为0.1μm~10μm,优选为0.5μm~8μm,更优选为1μm~6μm。
相位差层可以由作为上述透明保护膜的材料所例示的树脂膜形成,也可以由聚合性液晶化合物固化的层形成。相位差层可以进一步包含取向层和基材膜,为了将λ/4层与λ/2层和正C层贴合,可以具有后述的接合层。
相位差层由将聚合性液晶化合物固化而成的层形成时,可以通过将包含聚合性液晶化合物的组合物涂布于基材膜并使其固化而形成。基材膜与涂布层之间可以具有取向层。基材膜的材料和厚度与上述树脂膜(上述透明保护膜)的材料和厚度相同即可。相位差层由将聚合性液晶化合物固化而成的层形成时,可以以具有取向层和基材膜的形态组装于层叠体100中。
进而,相位差层可以介由后述的接合层与线偏振片贴合。
[接合层]
接合层为由粘合剂或粘接剂构成的层。接合层可以在相位差层中将各层贴合,或者将后述的触控传感器面板贴合于层叠体的圆偏振片侧。作为接合层的材料的粘接剂、粘合剂可以使用第1贴合层120的说明中例示的粘接剂、粘合剂。作为粘合剂,也可以使用其它粘合剂、例如与第1贴合层120和第2贴合层140的材料不同的(甲基)丙烯酸系粘合剂、苯乙烯系粘合剂、有机硅系粘合剂、橡胶系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、聚酯系粘合剂、环氧系共聚物粘合剂等。
接合层的厚度没有特别限定,使用粘合剂层作为接合层时,优选为10μm以上,可以为15μm以上,可以为20μm以上,也可以为25μm以上,通常为200μm以下,可以为100μm以下,也可以为50μm以下。使用粘接剂层作为接合层时,接合层的厚度优选为0.1μm以上,可以为0.5μm以上,优选为10μm以下,可以为5μm以下。
[触控传感器层]
如图4所示,层叠体100可以在圆偏振片150侧进一步具备触控传感器层170。触控传感器层170可以介由接合层160层叠于圆偏振片150侧。作为触控传感器层170,只要是能够检测在后述的前面板被触摸的位置的方式即可,作为其例子,可举出静电电容耦合方式。由于成本低和触摸灵敏度高,因而优选使用静电电容耦合方式的触控传感器面板。
静电电容耦合方式的触控传感器面板的一个例子由基材层、设置于基材层上的位置检测用透光性电极层、和触摸位置检测电路构成。在设置有静电电容耦合方式的触控传感器面板的图像显示装置中,例如触摸后述的前面板的表面时,透光性电极在被触摸的点介由人体的静电电容而接地。触摸位置检测电路检测到透明电极的接地,从而检测被触摸的位置。
对于触控传感器层170,例如可以介由分离层在玻璃板上形成上述的电阻膜方式或静电电容耦合方式的触控传感器面板,在触控传感器面板上设置基材层(剥离膜)后,在与分离层之间分离玻璃板,从而制造具有触控传感器面板/分离层的层构成的触控传感器层。该基材层通常在将触控传感器层170组装到层叠体100中时被除去。也可以在分离玻璃板而露出的分离层上设置另一基材层。触控传感器面板除了透光性电极层以外,也可以进一步包含基材层、绝缘层、保护层、配线和接合层。
(透光性电极层)
透光性电极层的表面电阻可以为90Ω/□以下。透光性电极层可以为由ITO(氧化铟锡)等金属氧化物构成的透光性电极层,也可以为由铝、铜、银、金、钯或它们的合金[例如银钯铜合金(APC)]等金属构成的金属层。透光性电极层可以利用光刻法而图案化。触控传感器层170可以具有1个或2个以上的透光性电极层。透光性电极层可以为单层或多层,为多层时,形成各层的材料可以为相同种类,也有为不同种类。从透光性和表面电阻的观点考虑,透光性电极层优选宜经图案化的ITO膜、APC膜和将它们组合而成的膜。
(基材层)
作为基材层,可举出在一个表面蒸镀形成有透光性电极层的基材膜、介由粘接层而转印有透光性电极层的基材膜等。或者,也可以制成将后述的分离层作为基材层而不具有其它基材膜的结构。
作为基材膜,只要是能够透过光的树脂膜,就没有限定。例如,可以举出环状聚烯烃系树脂膜、由三乙酰纤维素、二乙酰纤维素这样的树脂构成的乙酸纤维素系树脂膜、由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯这样的树脂构成的聚酯系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜、(甲基)丙烯酸系树脂膜、聚丙烯系树脂膜等本领域公知的膜。其中,优选环状聚烯烃系树脂膜。作为基材膜的厚度,通常为300μm以下,优选为200μm以下,更优选为100μm以下,另外,通常为5μm以上,优选为10μm以上。基材层可以在将透光性电极层组装于触控传感器层170中后,从触控传感器层170上除去。
(分离层)
分离层可以为形成于玻璃板等基板上并用于将形成于分离层上的透光性电极层14与分离层一起从基板上分离的层。分离层优选为无机物层或有机物层。作为形成无机物层的材料,例如,可举出硅氧化物。作为形成有机物层的材料,例如可以使用(甲基)丙烯酸系树脂组合物、环氧系树脂组合物、聚酰亚胺系树脂组合物等。分离层也可以与基板一起被除去而避免包含于触控传感器层170中。
(绝缘层)
绝缘层可以以覆盖透光性电极层14的方式形成。绝缘层可以由选自固化性预聚物、固化性聚合物和塑料聚合物中的至少1种材料形成。绝缘层也可以由可形成膜的清漆型材料形成。清漆型材料可以包含选自聚有机硅、聚酰亚胺和聚氨酯材料中的至少一者。绝缘层也可以为后述的粘接剂层。绝缘层可以利用光刻法而图案化。绝缘层可以为单层或多层,为多层时,形成各层的材料可以为相同种类,也有为不同种类。
(接合层)
接合层可以为由上述的粘合剂或粘接剂形成的层。
(配线)
配线可以配置于触控传感器面板内用于将触摸位置检测电路与透光性电极层14进行电连接。配线可以是将金属膜图案化而成的。金属膜可以将铝、铜、银、金或它们的合金等金属利用溅射法、蒸镀法所形成金属膜,并将该金属膜利用光刻法和蚀刻法进行图案化而形成。配线可以设置于透光性电极层14上。
[层叠体的制造方法]
层叠体100可以通过包含如下工序的方法而制造,所述工序介由由粘合剂层或粘接剂层等构成的第1贴合层和第2贴合层、以及接合层将构成层叠体100的层彼此贴合。将层彼此贴合时,为了提高密合性,优选对贴合面的任一者或两者实施例如电晕处理等表面活性化处理。
圆偏振片150也可以通过将形成该圆偏振片的线偏振片和相位差层如上所述地直接形成于树脂膜或基材膜上来制造。该树脂膜或基材膜可以组装于柔性层叠体100中,也可以从圆偏振片150上剥离而不作为柔性层叠体100的构成要素。
着色部件130例如可以如下制造。首先在玻璃板等支撑体上形成分离层。接着,使用活性能量射线固化性树脂组合物利用光刻法在该分离层上形成着色层。在与玻璃板侧相反的一侧的最外表面层叠可剥离的树脂膜,将从着色层到分离层转印至可剥离的树脂膜,分离玻璃板。然后,在剥离玻璃板后的面贴合可剥离的树脂膜。光刻法中,可以将活性能量射线固化性树脂组合物涂布于分离层,对感光性树脂组合物的涂膜进行曝光,继而显影,然后进行煅烧。作为曝光用光源,可以使用发射波长为250nm~450nm的光的水银蒸气弧、碳弧、Xe弧等。
触控传感器层170例如可以如下制造。首先在玻璃板上形成分离层。在分离层上依次形成透光性电极层、配线和绝缘层。在与玻璃板侧相反的一侧的最外表面层叠可剥离的树脂膜,将从绝缘层到分离层转印至可剥离的树脂膜,分离玻璃板。接着准备基材层,介由粘接剂层将基材层与分离层贴合。通过剥离可剥离的树脂膜而得到依次具有绝缘层、配线、透光性电极层、分离层、粘接剂层和基材层的触控传感器层170。也可以在绝缘层上形成另一透光性电极层,并在该另一透光性电极层上形成另一绝缘层。
<图像显示装置>
本发明的图像显示装置包含上述层叠体。图像显示装置没有特别限定,例如可举出有机EL显示装置、无机EL显示装置、液晶显示装置、场致发光显示装置等图像显示装置。图像显示装置可以具有触控面板功能。层叠体适用于可弯曲或折弯等的具有挠性的图像显示装置。图像显示装置中,层叠体以将前面板朝向外侧(与图像显示元件侧相反的一侧,即视认侧)的方式配置于图像显示装置的视认侧。
本发明的图像显示装置可以作为智能手机、平板等便携式设备、电视机、数码相框、电子看板、检测器、仪表类、办公用设备、医疗仪器、电脑设备等使用。本发明的图像显示装置由于具有优异的柔性,因此适用于柔性显示器等。
实施例
以下,根据实施例对本发明进行更详细的说明。例中的“%”和“份”只要没有特别说明,就为质量%和质量份。
[弯曲性试验]
使用弯曲评价设备(Science Town公司制,STS-VRT-500)在25℃的温度下对各实施例和比较例中得到的层叠体进行确认对弯曲的耐久性的评价试验。图5为示意地示出本评价试验的方法的图。如图5所示,将可分别移动的二个载置台501、502以间隙C1配置,以宽度方向的中心位于间隙C的中心的方式固定配置层叠体500(图5中的(a))。此时,以前面板侧为上方的方式配置层叠体500。然后,使二个载置台501、502以位置P1和位置P2为旋转轴的中心向上方旋转90度,对与载置台的间隙C对应的层叠体500的区域附加弯曲力,以使对置的前面板彼此的间隔C2为2.0mm(图5中的(b))。然后,使二个载置台501、502恢复到原来的位置(图5中的(a))。结束以上的一系列操作,将弯曲力的附加次数计数为1次。累计弯曲力的附加次数,确认与载置台501、502的间隙C对应的层叠体500的着色部件的区域有无产生裂纹,在着色部件产生裂纹的时刻停止附加弯曲力,记录产生裂纹时的弯曲力的附加次数。载置台501、502的移动速度、弯曲力的附加速度在对任一层叠体的评价试验中都为相同的条件。以下示出弯曲性试验的评价基准。将A、B或C的评价记为合格。
A:即便弯曲次数达到50万次,也不产生裂纹。
B:弯曲次数为40万次以上且小于50万次时产生了裂纹。
C:弯曲次数为30万次以上且小于40万次时产生了裂纹。
D:弯曲次数小于30万次时产生了裂纹。
[虹斑的评价]
将层叠体的有机EL面板的替代品侧接合于黑板后,从前面板侧照射三波长型荧光并通过目视来评价虹斑。以下示出评价基准。将A或B的评价记为合格。
A:看不到虹斑。
B:几乎看不到虹斑。
C:能看到弱虹斑。
D:能看到强虹斑。
[层的厚度]
使用接触式膜厚测定装置(株式会社尼康制“MS-5C”)进行测定。其中,相位差层和取向层使用激光显微镜(LEXT,奥林巴斯株式会社制)进行测定。
[储能弹性模量的测定]
将测定用样品配置于液相色谱仪(Anton Parr,MCR-301),在温度25℃、相对湿度50%、应力1%、频率1Hz的条件下进行储能弹性模量的测定。测定的对象为粘合剂层的情况下,将粘合剂层层叠为厚度150μm,制作测定用的样品。测定的对象为粘接剂层的情况下,在玻璃上以厚度为5μm的方式涂布粘接剂,在粘接剂上重叠作为液相色谱仪的夹具的板。该状态下,进行加热或者从玻璃侧照射紫外线而使粘接剂固化,由此制作测定用的样品。
[重均分子量(Mw)的测定]
(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)通过以聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)计,流动相使用四氢呋喃,利用下述的尺寸排阻色谱(SEC)而求出。
使所测定的(甲基)丙烯酸系聚合物以约0.05质量%的浓度溶解于四氢呋喃,向SEC中注入10μL。流动相以1.0mL/分钟的流量流动。作为柱子,使用PLgel MIXED-B(Polymer laboratories制)。检测器使用UV-VIS检测器(商品名:Agilent GPC)。
[粘合片1的制作]
向具备冷却管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应器中装入乙酸乙酯80份、丙烯酸丁酯70份、丙烯酸甲酯20份、丙烯酸1.0份的混合溶液,用氮气置换装置内的空气使其不含氧,同时将内温升高到55℃。其后,添加全部量的将自由基聚合引发剂(2,2’-偶氮二异丁腈)0.2份溶解于丙酮10份所得的溶液。引发剂添加1小时后,以不包括单体在内的丙烯酸树脂的浓度为35%的方式以添加速度17.3份/小时将丙酮连续添加到反应器中,同时以内温54~56℃保温12小时,最后添加乙酸乙酯,调节成丙烯酸树脂的浓度为20%。得到的丙烯酸树脂的重均分子量Mw为1500000,Mw/Mn为5.0。在得到的丙烯酸树脂中混合交联剂(东曹株式会社制“Coronate L”)0.3份、硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制“X-12-981”)0.5份,以整体固体成分浓度为10%的方式添加乙酸乙酯,得到粘合剂组合物。
利用涂敷器将得到的粘合剂组合物的涂布溶液以干燥后的厚度为50μm的方式涂布于经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(剥离膜B)的脱模处理面。将涂布层以100℃干燥1分钟,得到具备粘合剂层的膜。其后,在粘合剂层的露出面上贴合另一经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(剥离膜A)。其后,以温度23℃、相对湿度50%RH的条件使其熟化7天。由此,制作由剥离膜B/粘合剂层(厚度:50μm)/剥离膜A的构成组成的粘合片1。将粘合片1的粘合剂层作为粘合剂层1。粘合剂层1的温度25℃时的储能弹性模量为0.047MPa。
[粘合片2的制作]
向具备冷却管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应器中装入丙酮81.8份、丙烯酸丁酯68份和甲基丙烯酸甲酯30份、丙烯酸1.0份和丙烯酸2-羟基乙酯1.0份的混合溶液,用氮气置换装置内的空气使其不含氧,同时将内温升高到55℃。其后,添加全部量的使偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶解于丙酮10份所得的溶液。引发剂添加1小时后,以不包括单体在内的丙烯酸树脂的浓度为35%的方式以添加速度17.3份/小时将丙酮连续添加到反应器中,同时以内温54~56℃保温12小时,最后添加乙酸乙酯,调节成丙烯酸树脂的浓度为20%。所得到的丙烯酸树脂的重均分子量Mw为1650000,Mw/Mn为4.1。将得到的丙烯酸树脂100份(不挥发分)、作为异氰酸酯系化合物的Coronate L(东曹株式会社)0.2份、和作为硅烷系化合物的KBM403(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,从信越化学工业株式会社得到)0.5份混合。以整体固体成分浓度为10%的方式添加乙酸乙酯,得到粘合剂组合物。
使用上述粘合剂组合物,以及将粘合剂组合物的涂布溶液以干燥后的厚度为5μm的方式进行涂布,除此以外,与制作粘合片1同样地制作由剥离膜B/粘合剂层(厚度:5μm)/剥离膜A的构成组成的粘合片2。将粘合片2的粘合剂层作为粘合剂层2。粘合剂层2的温度25℃时的储能弹性模量为0.6MPa。
[粘合片3的制作]
将粘合剂组合物的涂布溶液以干燥后的厚度为25μm的方式进行涂布,除此以外,与制作粘合片1同样地制作由剥离膜B/粘合剂层(厚度:25μm)/剥离膜A的构成组成的粘合片3。将粘合片3的粘合剂层作为粘合剂层3。粘合剂层3的温度25℃时的储能弹性模量为0.047MPa。
[粘合片4的制作]
使丙烯酸正丁酯45质量份、丙烯酸2-乙基己酯45质量份和丙烯酸4-羟基丁酯10质量份共聚,制备丙烯酸树脂。该丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)为15万。上将述工序中得到的丙烯酸树脂100质量份(固体成分换算值;以下相同)、作为热交联剂的三羟甲基丙烷改性苯二甲基二异氰酸酯(综研化学公司制,制品名“TD-75”)0.02质量份和作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制,制品名“KBM403”)0.2质量份混合,充分搅拌,用甲乙酮稀释,由此得到粘合剂组合物的涂布溶液。
使用上述粘合剂组合物,将粘合剂组合物的涂布溶液以干燥后的厚度为1.7μm的方式进行涂布,以及将涂布层以90℃干燥1分钟,除此以外,与制作粘合片1同样地制作由剥离膜B/粘合剂层(厚度:1.7μm)/剥离膜A的构成组成的粘合片4。将粘合片4的粘合剂层作为粘合剂层4。粘合剂层4的温度25℃时的储能弹性模量为1.5MPa。
[粘合片5的制作]
向具备冷却管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应器中装入丙酮81.8份、丙烯酸丁酯70.8份和甲基丙烯酸甲酯20份,丙烯酸2-(2-苯基乙氧基)乙基)8份和丙烯酸4-羟基丁酯1.0份、丙烯酸0.2份的混合溶液,用氮气置换装置内的空气使其不含氧,同时将内温升高到55℃。其后,添加全部量的将偶氮二异丁腈(聚合引发剂0.14份)溶解于丙酮10份所得的溶液。引发剂添加1小时后,以不包括单体在内的丙烯酸树脂的浓度为35%的方式以添加速度17.3份/小时将丙酮连续添加到反应器中,通过以内温54~56℃保温12小时,最后添加乙酸乙酯,调节成丙烯酸树脂的浓度为20%。所得到的丙烯酸树脂的重均分子量Mw为1500000,Mw/Mn为4.3。将得到的丙烯酸树脂100份(不挥发分)、作为异氰酸酯系化合物的Coronate L(东曹株式会社)0.2份、和作为硅烷系化合物的KBM403(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,从信越化学工业株式会社得到)0.5份混合。以整体固体成分浓度为10%的方式添加乙酸乙酯,得到粘合剂组合物。
使用上述粘合剂组合物,以及将粘合剂组合物的涂布溶液以干燥后的厚度为50μm的方式进行涂布,除此以外,与制作粘合片1同样地制作由剥离膜B/粘合剂层(厚度:50μm)/剥离膜A的构成组成的粘合片5。将粘合片5的粘合剂层作为粘合剂层5。粘合剂层5的温度25℃时的储能弹性模量为0.136MPa。
[热固化型粘接剂]
准备热固化型粘接剂。热固化型粘接剂层的温度25℃时的储能弹性模量为6.8MPa。
[UV固化型粘接剂]
将以下成分混合,进行脱泡而制备UV固化型粘接剂。
3’,4’-环氧环己基甲酯3,4-环氧环己烷甲酸酯(商品名:CEL2021P,株式会社Dicel制):70质量份
新戊二醇二缩水甘油醚(商品名:EX-211,Nagase ChemteX株式会社制):20质量份
2-乙基己基缩水甘油醚(商品名:EX-121,Nagase ChemteX株式会社制):10质量份
阳离子聚合引发剂(商品名:CPI-100,San-Apro株式会社制):固体成分量2.25质量份(配合成50%碳酸亚丙酯溶液。)
1,4-二乙氧基萘:2质量份
[着色层形成用组合物1]
准备含有炭黑的活性能量射线固化型着色层形成用组合物(Samsung SDI公司制“CR-BK0951L”)。
〔实施例1〕
(前面板的准备)
在根据日本特开2018-119141号公报的实施例4所制作的透明基材膜(聚酰胺酰亚胺膜,厚度40μm)的一个表面涂覆以下的硬涂层用组合物后,使溶剂干燥进行UV固化,由此制作在基材膜的单面形成有厚度10μm的硬涂层的前面板(厚度50μm)。
硬涂层形成用组合物:通过将多功能丙烯酸酯(MIWON Specialty Chemical,MIRAMER M340)30质量份、分散于丙二醇单甲基醚的纳米二氧化硅溶胶(粒径12nm,固体成分40%)50质量份、乙酸乙酯17质量份、光聚合引发剂(BASF公司,I184)2.7质量份、氟系添加剂(信越化学工业株式会社,KY1203)0.3质量份使用搅拌机进行配合,使用聚丙烯(PP)材质的过滤器进行过滤来制造。
(圆偏振片的准备)
准备平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%以上、厚度20μm的聚乙烯醇(PVA)膜。将PVA膜浸渍于30℃的纯水后,在30℃下浸渍于碘/碘化钾/水的质量比为0.02/2/100的水溶液中进行碘染色(碘染色工序)。将经过碘染色工序的PVA膜在56.5℃下浸渍于碘化钾/硼酸/水的质量比为12/5/100的水溶液中进行硼酸处理(硼酸处理工序)。将经过硼酸处理工序的PVA膜用8℃的纯水清洗后,以65℃进行干燥,得到在聚乙烯醇中吸附取向有碘的起偏器。PVA膜的拉伸在碘染色工序和硼酸处理工序中进行。PVA膜的总拉伸倍率为5.3倍。得到的起偏器的厚度为7μm。
将上述得到的起偏器与厚度13μm的环烯烃聚合物(COP)膜(ZF-14,日本瑞翁株式会社制,波长550nm处的面内相位差值为1nm)介由水系粘接剂用捏合辊进行贴合。将得到的贴合物的张力保持在430N/m,同时在60℃干燥2分钟,得到单面具有COP膜的线偏振片。应予说明,水系粘接剂通过在水100份中添加羧基改性聚乙烯醇(“Kuraray Poval KL318”,株式会社Kuraray制)3份和水溶性聚酰胺环氧树脂(“SUMIREZ RESIN 650”(固体成分浓度30%的水溶液),田冈化学工业株式会社制)1.5份添加来制备。
将线偏振片的起偏器侧与相位差层介由厚度为5μm的丙烯酸系粘合剂层而贴合。对于相位差层,厚度为5μm,层构成为包含液晶化合物固化而成的层的λ/2层(厚度2μm)/UV固化型粘接剂层(厚度2μm)/包含液晶化合物固化而成的层的λ/4层(厚度1μm)。由此制作圆偏振片(厚度30μm,层构成:COP膜/起偏器/相位差层)。
(着色部件层叠体的准备)
将丙烯酸系树脂涂覆于玻璃板(支撑体)而形成分离层(厚度:2μm)。在分离层上使用着色层形成用组合物1以干燥后的厚度为1.5μm的方式利用光刻法将着色层形成图案,局部(以边框状)形成着色层。接着,在形成的着色层侧的面涂覆日本特开2016-014877号公报中的实施例1的组合物而形成保护层(厚度:2μm)。由此在支撑体上形成具有保护层/着色层/分离层的层构成的着色部件。然后,在保护层上贴合剥离膜A。在剥离玻璃板后的面贴合剥离膜B,得到具有剥离膜A/着色部件(保护层/着色层/分离层)/剥离膜B的层构成的着色部件层叠体。应予说明,光刻法包含着色层形成用组合物涂布工序、曝光工序、显影工序和热固化工序。
(触控传感器层叠体的准备)
将丙烯酸系树脂涂覆于玻璃板而形成分离层。接着在分离层上形成透光性电极层,制作由透光性电极层和分离层构成的触控传感器层(厚度7μm)。然后,在与透光性电极层的分离层侧相反的一侧层叠剥离膜A。在除去玻璃板后的面层叠剥离膜B,制作具有由剥离膜A/触控传感器层/剥离膜B的层构成的触控传感器层叠体。
(有机EL面板的替代品的准备)
在有色聚酰亚胺膜(厚度35μm)的一个面介由由粘合剂层构成的接合层(厚度25μm)层叠有色聚酰亚胺膜(厚度50μm),制作有机EL面板的替代品(厚度110μm)。
(层叠体的制作)
通过层叠上述部件来制作层叠体。该图像显示装置依次包含前面板(厚度50μm)、粘合剂层1(厚度50μm)、着色部件(厚度5.5μm)、粘合剂层2(厚度5.0μm)、圆偏振片(厚度30μm)、由粘合剂层构成的接合层(厚度25μm)、触控传感器层(厚度7μm)、由粘合剂层构成的接合层(厚度25μm)、有机EL面板的替代品(厚度110μm),其合计厚度为307.5μm。将各部件贴合时,对贴合面实施电晕处理。应予说明,粘合剂层1以与前面板的透明基材膜和着色部件的保护层接触的方式层叠。粘合剂层2以与着色部件的分离层和圆偏振片的COP膜接触的方式层叠。即,着色部件从前面板侧起依次具有保护层、着色层和分离层。进行层叠体弯曲性试验和虹斑的评价。将结果示于表1。
〔实施例2和3〕
以第2贴合层为表1所记载的粘合剂层的方式改变粘合片,除此以外,按照与实施例1同样的步骤来制作层叠体。进行层叠体弯曲性试验和虹斑的评价。将结果示于表1。
〔比较例1〕
第2贴合层使用UV固化型粘接剂,照射紫外线使其固化,除此以外,按照与实施例1同样的步骤来制作层叠体。进行层叠体弯曲性试验和虹斑的评价。将结果示于表1。
〔比较例2〕
第1贴合层使用热固化型粘接剂,以90℃进行1小时的热处理而进行贴合,以及以第2贴合层为如表1所记载的粘合剂层的方式改变粘合片,除此以外,按照与实施例1同样的步骤来制作层叠体。进行层叠体弯曲性试验和虹斑的评价。将结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0003869068300000251
符号说明
100、200、500层叠体,110前面板,120第1贴合层,130着色部件,131着色层,132分离层,133保护层,140第2贴合层,150圆偏振片,160接合层,170触控传感器层,201显示区域A,202非显示区域B,501、502载置台,W着色层的宽度。

Claims (6)

1.一种层叠体,依次包含前面板、第1贴合层、着色部件、第2贴合层和圆偏振片,
并且,满足条件(A)和(B);
条件(A):所述第1贴合层的温度25℃时的储能弹性模量G’a与所述第2贴合层的温度25℃时的储能弹性模量G’b之比G’a/G’b小于50,
条件(B):所述第1贴合层的厚度Ta和所述第2贴合层的厚度Tb均超过1.0μm。
2.根据权利要求1所述的层叠体,其中,进一步满足条件(C),
条件(C):所述第1贴合层的厚度Ta与所述第2贴合层的厚度Tb之比Ta/Tb为0.03以上且小于50。
3.根据权利要求1或2所述的层叠体,其中,所述第1贴合层的温度25℃时的储能弹性模量G’a为0.01MPa~5MPa。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的层叠体,其中,所述着色部件具备着色层和分离层。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的层叠体,其中,进一步在所述圆偏振片侧具备触控传感器层。
6.一种图像显示装置,具备权利要求1~5中任一项所述的层叠体。
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