CN115340671A - 一种低倾点嵌段聚醚及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种低倾点嵌段聚醚及其制备方法和应用。所述嵌段聚醚具有如式I所示的结构：
其中，m为1‑6的整数；R1代表C1‑18烷基、C1‑18亚烷基、C1‑18烷基醚基、C1‑18亚烷基醚基、取代或未取代的C6‑40芳基；R2代表具有3‑18个碳原子的环氧烷基聚合物链段；R3代表具有2‑18个碳原子的环氧烷基聚合物链段；R4表示氧化乙烯基环氧乙烷聚合物链段，即
0<c1≤40。本发明通过调节聚醚结构，提升聚醚的分子量，保持了嵌段聚醚的亲水亲油性、分散性能的同时降低了聚醚的倾点，且聚醚在常温下为液体状态。
Description
技术领域
本发明属于聚醚合成领域，具体涉及到一种低倾点嵌段聚醚及其制备方法和应用。
背景技术
聚醚是以环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等为原料，在催化剂作用下，与不同起始剂进行聚合反应制备得到的聚合物。
农药作为重要的生产资料，在促进农业增产、农民增收和农产品有效供给中起着难以替代的作用。农药制剂产品加工过程中要用到乳化剂、分散剂等表面活性助剂，例如在制备乳油、水乳剂、微乳剂等剂型时需要加入乳化剂，在制备可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂等剂型时需要加入分散剂。
嵌段聚醚是以环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等为原料，在催化剂作用下，与不同起始剂进行聚合反应制备得到的聚合物。嵌段聚醚类表面活性剂，既有较好的乳化作用，也有较好的分散性能，越来越多地作为关键的乳化剂、分散剂等助剂用在农药制剂加工产品中。环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物，可用于乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂等多种剂型，适用性非常广。
以脂肪醇和环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)为原料聚合得到的嵌段聚醚，是一种优良的表面活性剂，对皮肤刺激性小，毒性小，对酸碱稳定，在水中不会离解成离子状态，稳定性高，不易受强电解质存在的影响；通过调节EO与PO的比例可以得到一系列不同EO、PO嵌段长度的产物，有很宽的亲水亲油平衡值(HLB值)，不同HLB值的产物可以用于各种不同的领域，具有良好的洗涤、乳化、分散、发泡、润湿、增溶等性能，在农药、医药、化妆品、石油等工农业领域有着重要的应用。
以脂肪醇和环氧乙烷、环氧丙烷为原料聚合得到的高分子嵌段聚醚，其结构为脂肪醇加成环氧丙烷构成亲油段，再加成环氧乙烷构成亲水段，形成了表面活性剂典型的两亲结构，但这种典型的两亲结构使其具有一定的缺点：倾点高，一般都在30℃以上，常温为固体，需要加热融化后使用，或者加溶剂配成液体后使用，使用不方便，增加了使用的成本，限制了其使用。若单纯增加环氧丙烷聚合段的链长虽然可以降低倾点，但是却增强了亲油性，降低了亲水性，使其应用性能遭到严重破坏。因此既降低聚醚的倾点又保持原有的亲水亲油性存在较大的技术难度。
发明内容
本发明提供了一种嵌段聚醚，其具有如式I所示的结构：
其中，m为1-6的整数；
R1代表C1-18烷基、C1-18亚烷基、C1-18烷基醚基、C1-18亚烷基醚基、取代或未取代的C6-40芳基(优选烃基取代的C6-40芳基)，优选为C1-8烷基、C1-8亚烷基、C1-8烷基醚基、C1-8亚烷基醚基、取代或未取代的C6-20芳基(优选烃基取代的C6-20芳基)，进一步优选为CH3-、CH3CH2-、CH3CH2CH2-、CH3CH2CH2CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2OCH2CH2-、-CH2CH2CH2OCH2CH2CH2-、
-(CH2)5CH(CH3)2、
R2代表具有3-18个碳原子的环氧烷基聚合物链段；例如，R2链段含有结构单元A，以及结构单元B、结构单元C和结构单元D中的一个、两个或三个：
0<a1≤100，a2选自0-20连续范围内的任意数，a3选自0-20连续范围内的任意数，a4选自0-20连续范围内的任意数；
优选地，a2、a3、a4不同时为0；
R3代表具有2-18个碳原子的环氧烷基聚合物链段；例如，R3链段含有结构单元A’，以及结构单元B’、结构单元C’、结构单元D’和结构单元E’中的一个、两个或更多个：
0<b1≤100，b2选自0-20连续范围内的任意数，b3选自0-20连续范围内的任意数，b4选自0-20连续范围内的任意数，b5选自0-20连续范围内的任意数，且b2、b3、b4、b5不同时为0；
R4表示氧化乙烯基环氧乙烷聚合物链段，即
0<c1≤40。
根据本发明的实施方案，对结构单元B、结构单元C和结构单元D的排列顺序不做特别限定，三者可以任选其一与结构单元A连接。
根据本发明的实施方案，所述结构单元A，以及结构单元B、结构单元C和结构单元D中的至少一种可以呈无规排列或嵌段排列。
根据本发明的实施方案，对结构单元B’、结构单元C’、结构单元D’和结构单元E’的排列顺序不做特别限定，四者可以任选其一与结构单元A’连接。
根据本发明的实施方案，所述结构单元A’，以及结构单元B’、结构单元C’、结构单元D’和结构单元E’中的至少一种可以呈无规排列或嵌段排列。
根据本发明的实施方案，所述结构单元A’由环氧乙烷聚合得到。
根据本发明的实施方案，所述结构单元A和结构单元B’均由环氧丙烷聚合得到。
根据本发明的实施方案，所述结构单元B和结构单元C’均由环氧丁烷聚合得到。
根据本发明的实施方案，所述结构单元C和结构单元D’均由环氧戊烷和/或环氧环戊烷聚合得到。
根据本发明的实施方案，所述结构单元D和结构单元E’均由环氧己烷和或环氧环己烷聚合物得到。
根据本发明的实施方案，R2链段可以含有结构单元A和结构单元D，结构单元A和结构单元D呈无规排列或嵌段排列：
根据本发明的实施方案，R2链段可以含有结构单元A和结构单元B，结构单元A和结构单元B呈无规排列或嵌段排列：
根据本发明的实施方案，10<a1≤80；又如，20≤a1≤60；示例性地，a1选自5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、100。
根据本发明的实施方案，a2、a3、a4相同或不同，例如2≤a2≤15，2≤a3≤15，2≤a4≤15；示例性地，a2、a3、a4分别独立地选自0、1、2、3、5、7、7.5、10、12、13.5、15、18、20。
根据本发明的实施方案，R3链段可以含有结构单元A’和结构单元E’，结构单元A’和结构单元E’呈无规排列或嵌段排列：
根据本发明的实施方案，R3链段可以含有结构单元A’和结构单元C’，结构单元A’和结构单元C’呈无规排列或嵌段排列：
根据本发明的实施方案，10<b1≤80；又如，20≤b1≤60；示例性地，b1选自5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、100。
根据本发明的实施方案，b2、b3、b4、b5相同或不同，例如2≤b2≤15，2≤b3≤15，2≤b4≤15，2≤b5≤15；示例性地，b2、b3、b4、b5分别独立地选自0、1、2、3、5、7、7.5、10、12、13.5、15、18、20。
根据本发明的实施方案，5≤c1≤30，例如10≤c1≤25；示例性地，c1选自1、2、3、5、8、10、12、15、20、25、30、35、40。
根据本发明的实施方案，m可以选自1、2、3、4、5或6。
根据本发明示例性的实施方案，所述嵌段聚醚可以具有下述式1-式7任一种结构：
根据本发明的实施方案，所述嵌段聚醚的倾点低于15℃，例如为0-15℃，示例性为5℃、5.5℃、9℃、9.5℃、10℃、11℃、13℃。
根据本发明的实施方案，所述嵌段聚醚的浊点为57-70℃，例如为60-68℃，示例性为60.2℃、61.5℃、64.4℃、65.2℃、66.4℃、67.4℃。其中，所述浊点的测试介质为5％氯化钠水溶液。
本发明还提供上述嵌段聚醚的制备方法，包括如下步骤：
(1)亲油段聚醚的合成：在催化剂A存在下，起始剂与第一氧化烯烃进行聚合反应，得到亲油段聚醚；
所述第一氧化烯烃中至少含有环氧丙烷；例如，所述第一氧化烯烃中还可以含有环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的一种、两种或更多种；
(2)亲水段聚醚的合成：在催化剂B存在下，所述亲油段聚醚与第二氧化烯烃进行聚合反应，得到亲水段聚醚；用环氧乙烷对亲水段聚醚进行封端，加酸中和，得到所述嵌段聚醚；
所述第二氧化烯烃中至少含有环氧乙烷；例如，所述第二氧化烯烃中还可以含有环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的一种、两种或更多种。
根据本发明的实施方案，所述催化剂A和催化剂B均为碱性催化剂。催化剂A和催化剂B相同或不同，可以独立地选自金属钠、金属钾、氢化钠、氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠和乙醇钾中的一种、两种或更多种；优选化剂A和催化剂B不同。例如，催化剂A优选为氢氧化钾、金属钠、氢化钠、甲醇钠和甲醇钾中的一种、两种或更多种。例如，催化剂B优选为氢氧化钾、甲醇钠和甲醇钾中的一种、两种或更多种。又如，催化剂A的用量为步骤(1)中起始剂和第一氧化烯烃的质量之和的0.01-3.0％。又如，催化剂B的用量为步骤(1)中亲油段聚醚和第二氧化烯烃以及环氧乙烷的质量之和的0.01-3.0％。
根据发明的实施方案，所述起始剂可以选自含有R1的一元醇、二元醇、三元醇和四元醇中的一种、两种或更多种，所述R1具有如上文所示的含义。例如，所述一元醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异辛醇、对甲苯酚、苯乙烯化苯酚和三苯乙烯基苯酚中的一种、两种或更多种。例如，所述二元醇选自乙二醇、丙二醇、二乙二醇和二丙二醇等中的一种、两种或更多种。例如，所述三元醇选自甘油(丙三醇)和三羟甲基丙烷等中的一种、两种或更多种。例如，所述四元醇选自季戊四醇等中的一种、两种或更多种。
其中，所述嵌段聚醚中的R1基团由起始剂提供。
根据本发明的实施方案，步骤(1)中，第一氧化烯烃中，环氧丙烷与其他环氧烷烃的聚合方式可以为环氧丙烷与环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的一种、两种或者更多种发生无规共聚，或者可以为环氧丙烷与环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的一种、两种或者更多种发生嵌段聚合。
其中，所述嵌段聚醚中的R2链段由第一氧化烯烃提供。
其中，当发生嵌段聚合时，对第一氧化烯烃的加料顺序不做特别限定，例如可以先向反应器中通入单体A，反应至压力不再降低，再通入单体B，继续反应至压力不再降低；
和/或，在前述基础上，根据需要可再通入单体C，继续反应至压力不再降低；
和/或，在前述基础上，待单体C聚合完成后，再进一步加入单体D；
所述单体A、B、C和D中至少一个单体为环氧丙烷，其他单体选自环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷或环氧环己烷。
其中，当发生无规共聚时，可以先向反应器中通入含环氧丙烷的单体的共混物，反应至压力不再降低；所述共混物中可以含有环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的一种、两种或更多种。
根据本发明的实施方案，所述亲油段聚醚的结构如下所示：
其中，R1、R2和m具有如上文所示的含义。
根据本发明的实施方案，步骤(1)中，所述聚合反应的温度为60～180℃，作为优选可以选择90～170℃，示例性为90℃、100℃、110℃、120℃、130℃。
根据本发明的实施方案，步骤(1)中，所述第一氧化烯烃连续通入反应容器中。例如，连续通入第一氧化烯烃的压力为0.1～0.8MPa，作为优选可以选择0.2～0.6MPa，示例性为0.2MPa、0.3MPa、0.4MPa、0.5MPa。
根据本发明的实施方案，步骤(1)中，待聚合反应至反应容器内压力不再变化时，即为单体反应完全。
根据本发明的实施方案，步骤(2)中，第二氧化烯烃中，环氧乙烷与其他环氧烷烃的聚合方式可以为环氧乙烷与环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的一种、两种或者更多种无规共聚，或者为环氧乙烷与环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的一种、两种或者更多种嵌段聚合。
其中，所述嵌段聚醚中的R3链段由第二氧化烯烃提供。
其中，当发生嵌段聚合时，对第二氧化烯烃的加料顺序不做特别限定，例如可以先向反应器中通入单体A’，反应至压力不再降低，再通入单体B’，继续反应至压力不再降低；
和/或，在前述基础上，根据需要可再通入单体C’，继续反应至压力不再降低；
和/或，在前述基础上，待单体C’聚合完成后，再进一步加入单体D’；
和/或，在前述基础上，待单体D’聚合完成后，再进一步加入单体E’；
所述单体A’、B’、C’、D’和E’中至少一个单体为环氧乙烷，其他单体选自环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷或环氧环己烷。
其中，当发生无规共聚时，可以先向反应器中通入含环氧乙烷的单体的共混物，反应至压力不再降低；所述共混物中可以含有环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷或环氧环己烷中的一种、两种或更多种。
根据本发明的实施方案，所述亲水段聚醚的结构如下所示：
其中，R1、R2、R3和m具有如上文所示的含义。
根据本发明的实施方案，步骤(2)中，聚合反应和封端的温度相同或不同，彼此独立地选自60～180℃，优选为90～170℃，示例性地，聚合反应的温度和封端的温度分别独立地选自90℃、100℃、110℃、120℃或130℃。
根据本发明的实施方案，步骤(2)中，所述第二氧化烯烃连续通入反应容器中。例如，连续通入第二氧化烯烃的压力为0.1～0.8MPa，作为优选可以选择0.2～0.6MPa，示例性为0.2MPa、0.3MPa、0.4MPa、0.5MPa。
根据本发明的实施方案，步骤(2)中，待反应压力不再变化时，向体系中加入环氧乙烷进行封端。优选地，加入环氧乙烷反应至压力不再变化时，环氧乙烷反应完全。
其中，所述嵌段聚醚中的R4链段由作为封端剂的环氧乙烷提供。
根据本发明的实施方案，步骤(2)中，所述的酸可以选自醋酸、乳酸和柠檬酸中的一种、两种或更多种。
优选地，中和至中性，所述中性指pH为6-7。
本发明还提供上述嵌段聚醚在农药制剂产品中的应用。例如，所述农药制剂产品可以为乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。
本发明提供一种乳油，所述乳油含有上述嵌段聚醚。
根据本发明的实施方案，所述乳油中还含有吡唑醚菌酯、十二烷基苯磺酸钙和溶剂油。
优选地，以重量份数计，所述乳油中含有上述嵌段聚醚1-10份，吡唑醚菌酯15-35份，十二烷基苯磺酸钙0.5-6份，溶剂油补足100份。
示例性地，以重量份数计，所述乳油中含有上述嵌段聚醚6份，吡唑醚菌酯25份，十二烷基苯磺酸钙3份，溶剂油补足100份。
根据本发明的实施方案，所述乳油由含有上述嵌段聚醚、吡唑醚菌酯、十二烷基苯磺酸钙和溶剂油的原料混合得到。
本发明还提供一种悬浮剂，所述悬浮剂含有上述嵌段聚醚。
根据本发明的实施方案，所述悬浮剂中还含有苯醚甲环唑、萘磺酸盐甲醛缩合物、月桂醇醚、增稠剂、防冻剂、防腐剂和去离子水。
优选地，以重量份数计，所述悬浮剂中含有上述嵌段聚醚0.5-10份，苯醚甲环唑25-50份、萘磺酸盐甲醛缩合物0.5-5份、月桂醇醚0.1-2份、增稠剂0.01-0.3份、防冻剂1-7份、防腐剂0.01-0.2份，去离子水补足100份。
示例性地，以重量份数计，所述悬浮剂中含有上述嵌段聚醚3份，苯醚甲环唑40份、萘磺酸盐甲醛缩合物2份、月桂醇醚1份、增稠剂0.15份、防冻剂4份、防腐剂0.1份，去离子水补足100份。
根据本发明的实施方案，所述悬浮剂由含有上述嵌段聚醚、苯醚甲环唑、萘磺酸盐甲醛缩合物、月桂醇醚、增稠剂、防冻剂、防腐剂和去离子水的原料混合得到。
本发明的有益效果：
本发明提供的低倾点嵌段聚醚的制备分为亲油段、亲水段两部分的合成：(1)亲油段由起始醇与至少含有环氧丙烷的环氧烷烃单体(还含有环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的至少一种)无规共聚或嵌段聚合，进一步提升分子亲油性及分子结构的柔性；(2)亲水段由环氧乙烷与环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷、环氧环己烷中的至少一种无规共聚或者多嵌段聚合降低倾点，并保持水溶性，再通过环氧乙烷嵌段封端提升水溶性。
本发明在亲油段聚环氧丙烷基础上通过无规共聚或者嵌段聚合，增加环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷、环氧环己烷中一种或几种混合物，进一步提升了亲油性及分子结构的柔性；在亲水段聚环氧乙烷基础上通过无规共聚或者多嵌段聚合，增加环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷、环氧环己烷中一种或几种混合物，提高了亲水段分子结构的柔性，具有低温不易凝固的特点，并保持亲水性能；再通过环氧乙烷嵌段封端提升水溶性。本发明通过调节聚醚结构，提升聚醚的分子量，保持了常见的环氧乙烷、环氧丙烷嵌段聚醚的亲水亲油性、分散性能的同时降低了聚醚的倾点，不使用添加剂，对环境无不良影响，且聚醚在常温下为液体状态。下游厂家在使用嵌段聚醚的过程中不需要对其进行加热融化，可在常温下直接使用，具有方便快捷、环保的优点。
术语解释和定义
除非另有定义，否则本文所有科技术语具有的涵义与权利要求主题所属领域技术人员通常理解的涵义相同。除非另有说明，本文全文引用的所有专利、专利申请、公开材料通过引用方式整体并入本文。如果本文对术语有多个定义，以本部分的定义为准。
本申请说明书和权利要求书记载的数值范围，当该数值范围仅可为“整数”时，应当理解为记载了该范围的两个端点以及该范围内的每一个整数。例如，为“1-6的整数”应当理解为记载了1、2、3、4、5、6的每一个整数。当对数值范围的描述为“数”，即没有局限为“整数”时，应当理解为记载了包含每一个整数及每一个小数，所述小数包括每一个整数分别与0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9的加和。例如，“0-20的数”应当理解为记载了0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20的每一个整数及每一个小数，所述小数包括上述每一个整数分别与0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9的加和。
术语“C1-18烷基”应理解为表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18个碳原子的直链或支链饱和一价烃基，优选为C1-8烷基。所述烷基是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、新戊基、1,1-二甲基丙基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基或1,2-二甲基丁基等或它们的异构体。特别地，所述基团具有1、2、3或4个碳原子的直链或支链饱和一价烃基。所述烷基是例如甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
术语“C1-18亚烷基”应理解为表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18个碳原子的直链或支链亚烷基，优选为C1-8亚烷基。
术语“C1-18烷基醚基”应理解为表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18个碳原子的直链或支链烷基醚基，优选为C1-8烷基醚基。
术语“C1-18亚烷基醚基”应理解为表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18个碳原子的直链或支链亚烷基醚基，优选为C1-8亚烷基醚基。
术语“C6-40芳基”应理解为优选表示具有6～40个碳原子的一价芳香性或部分芳香性的单环、二环(如稠环、桥环、螺环)或三环烃环，其可以是单芳族环或稠合在一起的多芳族环，术语“C6-20芳基”应理解为优选表示具有6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个碳原子的一价芳香性或部分芳香性的单环、双环或三环烃环(“C6-14芳基”)，特别是具有6个碳原子的环(“C6芳基”)，例如苯基；或联苯基，或者是具有9个碳原子的环(“C9芳基”)，例如茚满基或茚基，或者是具有10个碳原子的环(“C10芳基”)，例如四氢化萘基、二氢萘基或萘基，或者是具有13个碳原子的环(“C13芳基”)，例如芴基，或者是具有14个碳原子的环(“C14芳基”)，例如蒽基。当所述C6-40芳基被取代时，其可以为单取代或者多取代。并且，对其取代位点没有限制，例如可以为邻位、对位或间位取代。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。
倾点和浊点的测试方法：
倾点测试：测试按照国标GB/T 3535-2006的标准方法进行测试，在倾点测试仪中，在规定速率下冷却，每隔3℃检查一次嵌段聚醚试样的流动性，记录观察到试样能够流动的最低温度作为倾点。
浊点测试：将1％嵌段聚醚样品溶于5％NaCl水溶液中，加热至液体完全不透明，冷却并不断搅拌，观察在不透明消失时的温度作为浊点。
实施例1
(1)反应釜中加入丁醇74g(1mol)，固体氢氧化钾6.0g，氮气置换，升温至120℃，0.2MPa连续通入环氧丙烷(2610g，45mol)与环氧环氧环己烷(294g，3mol)共混物2904g，反应至压力不再降低，制备亲油段聚合物；
(2)在上述制备的亲油段聚合物中加入甲醇钾15.2g，于120℃，0.4MPa连续通入环氧乙烷(2420g，55mol)和环氧环己烷(245g，2.5mol)的混合物2665g，反应至压力不再降低，然后继续通入环氧乙烷(440g，10mol)，反应至压力不再降低，加入醋酸调节pH值至6-7之间，制得丁醇嵌段聚醚。
丁醇嵌段聚醚具有如式I所示的结构，m＝1：
其中，R1为-C4H9，R2为环氧丙烷和环氧环己烷无规共聚链段，R3为环氧乙烷和环氧环己烷无规共聚链段，R4为环氧乙烷聚合链段。
丁醇嵌段聚醚的一种可能性结构为：
测试该聚醚的倾点为5.5℃，浊点为61.5℃(1％样品溶于5％NaCl水溶液中进行测试)。
实施例2
(1)反应釜中加入异辛醇130g(1mol)，固体氢氧化钾4.3g，氮气置换，升温至120℃，0.2MPa连续通入环氧丙烷(1740g，30mol)，反应至压力不再降低，通入环氧丁烷(288g，4mol)，反应至压力不再降低，制备亲油段聚合物；
(2)在上述制备的亲油段聚合物中加入甲醇钾11.6g，于120℃，0.4MPa连续通入环氧乙烷(660g，15mol)，反应至压力不再降低，加入环氧丁烷(144g，2mol)，反应至压力不再降低，然后通入环氧乙烷(660g，15mol)，反应至压力不再降低，加入环氧丁烷(144g，2mol)，反应至压力不再降低，然后通入环氧乙烷(880g，20mol)反应至压力不再降低，加入醋酸调节pH值至6-7之间，制得异辛醇嵌段聚醚。
异辛醇嵌段聚醚具有如式I所示的结构，m＝1：
其中，R1为-C8H17，R2为环氧丙烷聚合链段和环氧丁烷聚合链段的嵌段聚合链段，R3为环氧乙烷聚合链段和环氧丁烷聚合链段的嵌段聚合链段，R4为环氧乙烷聚合链段。
异辛醇嵌段聚醚的一种可能性结构为：
测试该聚醚的倾点为13℃，浊点为67.4℃(1％样品溶于5％NaCl水溶液中进行测试)。
实施例3
(1)反应釜中加入丁醇74g(1mol)，固体氢氧化钾6.3g，氮气置换，升温至120℃，0.2MPa连续通入环氧丙烷(2900g，50mol)与环氧环己烷(196g，2mol)共混物3096g，反应至压力不再降低，制备亲油段聚合物；
(2)在上述制备的亲油段聚合物中加入甲醇钾15.7g，于120℃，0.4MPa连续通入环氧乙烷(968g，22mol)，反应至压力不再降低，加入环氧丁烷(144g，2mol)，反应至压力不再降低，然后通入环氧乙烷(968g，22mol)，反应至压力不再降低，加入环氧丁烷(144g，2mol)，反应至压力不再降低，然后通入环氧乙烷(880g，20mol)反应至压力不再降低，加入醋酸调节pH值至6-7之间，制得丁醇嵌段聚醚。
丁醇嵌段聚醚具有如式I所示的结构，m＝1：
其中，R1为-C4H9，R2为环氧丙烷和环氧环己烷的无规共聚链段，R3为环氧乙烷聚合链段和环氧丁烷聚合链段的嵌段聚合链段，R4为环氧乙烷聚合链段。
丁醇嵌段聚醚的一种可能性结构为：
测试该聚醚的倾点为11.0℃，浊点为60.2℃(1％样品溶于5％NaCl水溶液中进行测试)。
实施例4
(1)反应釜中加入异辛醇130g(1mol)，固体氢氧化钾4.7g，氮气置换，升温至120℃，0.2MPa连续通入环氧丙烷(1320g，30mol)，反应至压力不再降低，加入环氧丁烷(504g，7mol)反应至压力不再降低，制备亲油段聚合物；
(2)在上述制备的亲油段聚合物中加入甲醇钾12.5g，于120℃，0.4MPa连续通入环氧乙烷(1760g，40mol)与环氧环己烷(196g，2mol)的共混物1956g，反应至压力不再降低，然后通入环氧乙烷(660g，15mol)反应至压力不再降低，加入醋酸调节pH值至6-7之间，制得异辛醇嵌段聚醚。
异辛醇嵌段聚醚具有如式I所示的结构，m＝1：
其中，R1为-C8H17，R2为环氧丙烷聚合链段和环氧丁烷聚合链段的嵌段聚合链段，R3为环氧乙烷和环氧环己烷无规聚合链段，R4为环氧乙烷聚合链段。
异辛醇嵌段聚醚的一种可能性结构为：
测试该聚醚的倾点为9.5℃，浊点为65.2℃(1％样品溶于5％NaCl水溶液中进行测试)。
实施例5
(1)反应釜中加入丙二醇76g(1mol)，固体氢氧化钾8.4g，氮气置换，升温至120℃，0.2MPa连续通入环氧丙烷(3828g，66mol)与环氧环己烷(392g，4mol)的共混物4220g，反应至压力不再降低，制备亲油段聚合物；
(2)在上述制备的亲油段聚合物中加入甲醇钾23.4g，于120℃，0.4MPa连续通入环氧乙烷(1760g，40mol)反应至压力不再降低，通入环氧丁烷(144g，2mol)反应至压力不再降低，然后通入环氧乙烷1760g，40mol)反应至压力不再降低，通入环氧丁烷(144g，2mol)反应至压力不再降低，通入环氧乙烷(2640g，30mol)反应至压力不再降低，加入醋酸调节pH值至6-7之间，制得丙二醇嵌段聚醚。
丙二醇嵌段聚醚具有如式I所示的结构，m＝2：
其中，R1为-CH2CH2CH2-，R2为环氧丙烷和环氧环己烷的无规共聚链段，R3为环氧乙烷聚合链段和环氧丁烷聚合链段的嵌段聚合链段，R4为环氧乙烷聚合链段。
丙二醇嵌段聚醚的一种可能性结构为：
测试该聚醚的倾点为9.0℃，浊点为64.4℃(1％样品溶于5％NaCl水溶液中进行测试)。
实施例6
(1)反应釜中加入丙三醇92g(1mol)，固体氢氧化钾10.572g，氮气置换，升温至120℃，0.2MPa连续通入环氧丙烷(4698g，81mol)与环氧环己烷(588g，6mol)的共混物5286g，反应至压力不再降低，制备亲油段聚合物；
(2)在上述制备的亲油段聚合物中加入甲醇钾32.1g，于120℃，0.4MPa连续通入环氧乙烷(5280g，120mol)与环氧环己烷(294g，3mol)的共混物，反应至压力不再降低，通入环氧乙烷(1980g，45mol)反应至压力不再降低，加入醋酸调节pH值至6-7之间，制得丙三醇嵌段聚醚。
丙三醇嵌段聚醚具有如式I所示的结构，m＝3：
其中，R1为
R2为环氧丙烷和环氧环己烷的无规共聚链段，R3为环氧乙烷和环氧环己烷的无规共聚链段，R4为环氧乙烷聚合链段。
丙三醇嵌段聚醚的一种可能性结构为：
测试该聚醚的倾点为7.0℃，浊点为63.8℃(1％样品溶于5％NaCl水溶液中进行测试)。
实施例7
(1)反应釜中加入三苯乙烯基苯酚407g(1mol)，固体氢氧化钾5.8g，氮气置换，升温至120℃，0.2MPa连续通入环氧丙烷(2320g，40mol)与环氧环氧环己烷(196g，2mol)共混物2516g，反应至压力不再降低，制备亲油段聚合物；
(2)在上述制备的亲油段聚合物中加入甲醇钾12.0g，于120℃，0.4MPa连续通入环氧乙烷(2420g，55mol)和环氧环己烷(196g，2mo)2714g的混合物，反应至压力不再降低，然后继续通入环氧乙烷(440g，10mol)，反应至压力不再降低，加入醋酸调节pH值至6-7之间，制得三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚。
三苯乙烯基嵌段聚醚具有如式I所示的结构，m＝1：
其中，R1为
R2为环氧丙烷和环氧环己烷的无规共聚链段，R3为环氧乙烷和环氧环己烷的无规共聚链段，R4为环氧乙烷聚合链段。
三苯乙烯基苯酚嵌段聚醚的一种可能性结构为：
测试该聚醚的倾点为10℃，浊点为66.0℃(1％样品溶于5％NaCl水溶液中进行测试)。
实施例8乳油
使用实施例2中得到的嵌段聚醚产品，将其记为嵌段聚醚A
制备25wt％的吡唑醚菌酯乳油的配方：
上述各组分常温混合，即可得到25wt％的吡唑醚菌酯乳油。
该乳油产品在30℃，200倍标准硬水稀释，放置1h后，上无浮油，下无沉淀，乳化性能合格。
实施例9悬浮剂
使用实施例3中得到的嵌段聚醚产品，将其记为嵌段聚醚B
制备40wt％苯醚甲环唑悬浮剂的配方：
上述各组分常温混合，即可得到40wt％的苯醚甲环唑悬浮剂。
该悬浮剂产品在30℃，200倍标准硬水稀释，放置1h后，悬浮率98％，稀释稳定性合格。
以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种嵌段聚醚，其特征在于，所述嵌段聚醚具有如式I所示的结构：
其中，m为1-6的整数；
R1代表C1-18烷基、C1-18亚烷基、C1-18烷基醚基、C1-18亚烷基醚基、取代或未取代的C6-40芳基；
R2代表具有3-18个碳原子的环氧烷基聚合物链段；
R3代表具有2-18个碳原子的环氧烷基聚合物链段；
R4表示氧化乙烯基环氧乙烷聚合物链段，即
0<c1≤40。
2.根据权利要求1所述的嵌段聚醚，其特征在于，R1代表C1-8烷基、C1-8亚烷基、C1-8烷基醚基、C1-8亚烷基醚基、取代或未取代的C6-20芳基(优选烃基取代的C6-20芳基)。
优选地，R2链段含有结构单元A，以及结构单元B、结构单元C和结构单元D中的一个、两个或三个：
0<a1≤100，a2选自0-20连续范围内的任意数，a3选自0-20连续范围内的任意数，a4选自0-20连续范围内的任意数。
优选地，R3链段含有结构单元A’，以及结构单元B’、结构单元C’、结构单元D’和结构单元E’中的一个、两个或更多个：
0<b1≤100，b2选自0-20连续范围内的任意数，b3选自0-20连续范围内的任意数，b4选自0-20连续范围内的任意数，b5选自0-20连续范围内的任意数，且b2、b3、b4、b5不同时为0。
3.根据权利要求1或2所述的嵌段聚醚，其特征在于，R1为CH3-、CH3CH2-、CH3CH2CH2-、CH3CH2CH2CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2OCH2CH2-、-CH2CH2CH2OCH2CH2CH2-、
-(CH2)5-CH(CH3)2、
优选地，结构单元B、结构单元C和结构单元D任选其一与结构单元A连接。
优选地，所述结构单元A，以及结构单元B、结构单元C和结构单元D中的至少一种呈无规排列或嵌段排列。
优选地，对结构单元B’、结构单元C’、结构单元D’和结构单元E’任选其一与结构单元A’连接。
优选地，所述结构单元A’，以及结构单元B’、结构单元C’、结构单元D’和结构单元E’中的至少一种呈无规排列或嵌段排列。
优选地，所述结构单元A’由环氧乙烷聚合得到。
优选地，所述结构单元A和结构单元B’均由环氧丙烷聚合得到。
优选地，所述结构单元B和结构单元C’均由环氧丁烷聚合得到。
优选地，所述结构单元C和结构单元D’均由环氧戊烷和/或环氧环戊烷聚合得到。
优选地，所述结构单元D和结构单元E’均由环氧己烷和或环氧环己烷聚合物得到。
4.根据权利要求2或3所述的嵌段聚醚，其特征在于，R2链段含有结构单元A和结构单元D，结构单元A和结构单元D呈无规排列或嵌段排列：
优选地，R2链段含有结构单元A和结构单元B，结构单元A和结构单元B呈无规排列或嵌段排列：
优选地，10<a1≤80；又如，20≤a1≤60。
优选地，a2、a3、a4相同或不同，例如2≤a2≤15，2≤a3≤15，2≤a4≤15。
优选地，R3链段含有结构单元A’和结构单元E’，结构单元A’和结构单元E’呈无规排列或嵌段排列：
优选地，R3链段含有结构单元A’和结构单元C’，结构单元A’和结构单元C’呈无规排列或嵌段排列：
优选地，10<b1≤80；又如，20≤b1≤60。
优选地，b2、b3、b4、b5相同或不同，例如2≤b2≤15，2≤b3≤15，2≤b4≤15，2≤b5≤15。
优选地，5≤c1≤30，例如10≤c1≤25。
5.根据权利要求1-4任一项所述的嵌段聚醚，其特征在于，所述嵌段聚醚可以具有下述式1-式7任一种结构：
优选地，所述嵌段聚醚的倾点低于15℃，例如为0-15℃。
优选地，所述嵌段聚醚的浊点为57-70℃，例如为60-68℃；所述浊点的测试介质为5％氯化钠水溶液。
6.权利要求1-5任一项所述嵌段聚醚的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)亲油段聚醚的合成：在催化剂A存在下，起始剂与第一氧化烯烃进行聚合反应，得到亲油段聚醚；
所述第一氧化烯烃中至少含有环氧丙烷；优选地，所述第一氧化烯烃中还含有环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的一种、两种或更多种；
(2)亲水段聚醚的合成：在催化剂B存在下，所述亲油段聚醚与第二氧化烯烃进行聚合反应，得到亲水段聚醚；用环氧乙烷对亲水段聚醚进行封端，加酸中和，得到所述嵌段聚醚；
所述第二氧化烯烃中至少含有环氧乙烷；优选地，所述第二氧化烯烃中还含有环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的一种、两种或更多种。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂A和催化剂B均为碱性催化剂。
优选地，所述起始剂选自含有R1的一元醇、二元醇、三元醇和四元醇中的一种、两种或更多种，所述R1具有如权利要求1-3任一项所示的含义。优选地，所述一元醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异辛醇、对甲苯酚、苯乙烯化苯酚和三苯乙烯基苯酚中的一种、两种或更多种。优选地，所述二元醇选自乙二醇、丙二醇、二乙二醇和二丙二醇中的一种、两种或更多种。优选地，所述三元醇选自甘油和三羟甲基丙烷中的一种、两种或更多种。优选地，所述四元醇选自季戊四醇等中的一种、两种或更多种。
其中，所述嵌段聚醚中的R1基团由起始剂提供。
优选地，步骤(1)中，第一氧化烯烃中，环氧丙烷与其他环氧烷烃的聚合方式为环氧丙烷与环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的一种、两种或者更多种发生无规共聚，或者为环氧丙烷与环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的一种、两种或者更多种发生嵌段聚合。
其中，所述嵌段聚醚中的R2链段由第一氧化烯烃提供。
优选地，所述亲油段聚醚的结构如下所示：
其中，R1、R2和m具有如权利要求1-5任一项所示的含义。
优选地，步骤(2)中，第二氧化烯烃中，环氧乙烷与其他环氧烷烃的聚合方式为环氧乙烷与环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的一种、两种或者更多种无规共聚，或者为环氧乙烷与环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧环戊烷和环氧环己烷中的一种、两种或者更多种嵌段聚合。
其中，所述嵌段聚醚中的R3链段由第二氧化烯烃提供。
优选地，所述亲水段聚醚的结构如下所示：
其中，R1、R2、R3和m具有如权利要求1-5任一项所示的含义。
其中，所述嵌段聚醚中的R4链段由作为封端剂的环氧乙烷提供。
优选地，步骤(2)中，所述的酸选自醋酸、乳酸和柠檬酸中的一种、两种或更多种。
优选地，中和至中性，所述中性指pH为6-7。
8.权利要求1-6任一项所述嵌段聚醚在农药制剂产品中的应用。优选地，所述农药制剂产品为乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。
9.一种乳油，其特征在于，所述乳油含有权利要求1-6任一项所述的嵌段聚醚。
10.一种悬浮剂，其特征在于，所述悬浮剂含有权利要求1-6任一项所述的嵌段聚醚。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115975171A (zh) * | 2022-12-18 | 2023-04-18 | 安徽皓飞新材料有限公司 | 一种聚醚酯增塑剂及其在锂电池制备领域的应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4902834A (en) * | 1986-11-21 | 1990-02-20 | Basf Corporation | Process for preparing capped polyoxyalkylene block polyethers |
| CN105037708A (zh) * | 2015-07-03 | 2015-11-11 | 江苏擎宇化工科技有限公司 | 一种高聚合度脂肪醇嵌段聚醚的制备方法及其应用 |
| CN110408017A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-11-05 | 佳化化学科技发展（上海）有限公司 | 一种脂肪醇嵌段聚醚、用于农药水悬浮剂的分散剂及其制备方法、农药水悬浮剂 |
-
2021
- 2021-05-12 CN CN202110519059.1A patent/CN115340671A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4902834A (en) * | 1986-11-21 | 1990-02-20 | Basf Corporation | Process for preparing capped polyoxyalkylene block polyethers |
| CN105037708A (zh) * | 2015-07-03 | 2015-11-11 | 江苏擎宇化工科技有限公司 | 一种高聚合度脂肪醇嵌段聚醚的制备方法及其应用 |
| CN110408017A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-11-05 | 佳化化学科技发展（上海）有限公司 | 一种脂肪醇嵌段聚醚、用于农药水悬浮剂的分散剂及其制备方法、农药水悬浮剂 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115975171A (zh) * | 2022-12-18 | 2023-04-18 | 安徽皓飞新材料有限公司 | 一种聚醚酯增塑剂及其在锂电池制备领域的应用 |
| CN115975171B (zh) * | 2022-12-18 | 2023-06-20 | 安徽皓飞新材料有限公司 | 一种聚醚酯增塑剂及其在锂电池制备领域的应用 |
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