CN115340580A - 一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，包括：(1)在甲壳素中加入浓盐酸溶液，然后在加热条件下对甲壳素水解，结束后向水解液中加入中和剂去除多余的浓盐酸，分离出水解液。(2)向所述水解液中加入硫酸钠，反应后得到前躯体溶液。(3)将所述前躯体溶液蒸发浓缩后施加交变磁场进行磁化处理，然后在浓缩液中加入复合形核剂后降温析晶，待析晶完全后分离出晶体，即得硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品。(4)将所述硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品溶解在水中后进行脱色，然后真空浓缩结晶，得到纯化的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐，即得。本发明的方法能够有效促进硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐从反应液中析出，提高对目标产物的收集，避免目标产物浪费。
Description
技术领域
本发明涉及氨基葡萄糖制备技术领域，尤其涉及一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法。
背景技术
硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐，这种物质能够有效缓解骨关节的疼痛症状，改善关节功能，并可阻止骨关节炎病程的发展。适用于治疗原发性及继发性骨关节炎。硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐中的有效成分为氨基葡萄糖，但由于不含氯化钠的氨基葡萄糖在空气中的性质不稳定，如容易氧化、吸潮等导致变质，因此市面上的氨基葡萄糖普遍是以复盐的形式存在，其中，硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐是最常见、综合性能较好的一种，其治疗效果也较佳。目前，制备硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的方法之一是：用浓盐酸水解甲壳素得到氨基葡萄糖盐酸盐，再用硫酸钠将氨基葡萄糖盐酸盐转化成硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐。然而，这种方法存在从反应液中析晶分离硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐时析出率较低的不足，导致反应液中的目标产物不易分离，容易造成收率低、产品浪费的问题。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，这种方法能够有效促进硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐从反应液中析出，提高对目标产物的收集，避免目标产物浪费。为实现上述发明目的，本发明公开了以下技术方案：
一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，包括如下步骤：
(1)在甲壳素中加入浓盐酸溶液，然后在加热条件下对甲壳素水解，结束后向水解液中加入中和剂去除多余的浓盐酸，分离出水解液。
(2)向所述水解液中加入硫酸钠，将水解液中的氨基葡萄糖盐酸盐转化成硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐，记为前躯体溶液。
(3)将所述前躯体溶液蒸发浓缩后施加交变磁场进行磁化处理，然后在浓缩液中加入复合形核剂后降温析晶，所述复合形核剂为硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐和有机醇形成的冷冻悬浮液，待析晶完全后分离出晶体，即得硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品。
(4)将所述硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品溶解在水中后进行脱色，然后真空浓缩结晶，得到纯化的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐，即得。
进一步地，步骤(1)中，所述浓盐酸的质量浓度控制在30％以上，如30～36％、32％、35％等，且浓盐酸的质量一般为甲壳素质量的3～5倍，以便于对甲壳素进行充分的水解。浓酸盐可以使甲壳素中的糖苷键断裂，酰胺键水解生成D-氨基葡萄糖盐酸盐。
进一步地，步骤(1)中，所述加热温度为80～90℃，水解时间为1～4小时，在加热条件下可以促进甲壳素的水解。
进一步地，步骤(1)中，所述中和剂包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的至少一种，其不仅可以中和掉多余的浓盐酸，而且相对于最终的目标产物(硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐)而言，不会引入多余的杂质离子。
进一步地，步骤(2)中，所述硫酸钠的添加量与水解液中的氨基葡萄糖盐酸盐的摩尔比不小于1，即添加的硫酸钠不少于氨基葡萄糖盐酸盐，保证氨基葡萄糖盐酸盐全部转换为复盐。
进一步地，步骤(3)中，所述交变磁场的频率为20～50Hz，磁感应强度为0.2～1.5T，磁化处理时间为3～12分钟。
进一步地，步骤(3)中，所述有机醇包括甲醇、乙醇、丙醇、甘油等中的任意一种，这些有机醇能够与浓缩液中的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐发生竞争反应，促进硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的析出。
进一步地，步骤(3)中，所述复合形核剂的制备方法为：将硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐成品与有机醇按照质量体积(w/v)比为1g：5～8ml的比例混合后进行超声分散10～15分钟，由于硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐不溶于乙醇等这类有机醇，可将硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐与乙醇等制成悬浮液，然后冷冻至2～5℃之间，即得。
进一步地，步骤(3)中，所述复合形核剂与水解液的体积比为0.2～0.6ml：1ml，加入后不能搅拌。
进一步地，步骤(3)中，所述降温析晶的温度为15～25℃，通过降温可使溶解在水中的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐形成晶体析出，实现分离。
进一步地，步骤(4)中，加入活性炭进行脱色，以去除硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品中的色素。
现有技术相比，本发明取得的有益效果包括：在传统的甲壳素制备硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的工艺中，为了使溶液中的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐析出，往往采用降温结晶或者加入沉淀剂辅助结晶的方法，但这种方法存在结晶率不足的问题，尤其是随着结晶时间增长，结晶率的下降更为明显，这导致部分硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐残留在了母液中难以能被提取出来，为了克服这一问题，往往会重复利用母液，但这种方法并不能从根本上解决结晶率不足的问题。为此，本发明采用了先对浓缩液进行磁化处理，以改变溶液的微观性质，进而通过冷冻的复合形核剂实现快速结晶的方法，有效提高了结晶率，其原因在于：在浓缩液中，硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐和水分子之间通过氢键结合在一起，且每个硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐分子被对个水分子包围，导致硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐溶解在水中而难以相互碰撞结晶。而通过交变磁场的作用后，磁场作为能量场加速了硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐分子的振动，有效破坏了硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐和水分子之间的氢键，使氢键被削弱，进而增加了硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐分子之间相互接触、碰撞的机会，即交变磁场削弱了溶液的表面张力，进而降低了溶液中产生新相所需的临界能，从而加快了结晶。在此基础上，进一步地通过加入冷冻的复合形核剂后，其中的有机醇具有与水能够互溶的特性，这使得有机醇与水之间具有更强的结合能力，从而将结合在硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐上的水分子夺取过来，进而破坏了硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐和水分子之间的氢键，使硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐挣脱束缚而相互接触、碰撞形核，同时，通过复合形核剂加入的成品硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐作为晶核，再加上磁化处理和有机醇创造的形核环境，可使浓缩液中的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐分子快速形核在较短的时间内即可完成整个结晶析出的过程，且析出的晶体能够更稳定地存在于浓缩液中，便于后期进行分离，而处于冷冻状态的复合形核剂加入的瞬间可以大幅度降低局部的温度，提高该区域范围内的结晶动力，使该区域率先结晶，从而引发连锁反应结晶。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本发明提供进一步的说明。现通过具体实施对本发明进一步说明。需要说明的是，下列实施例中，甲壳素和硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐均为市售的成品，也可以采用虾壳、蟹壳等先制备甲壳素，然后用于水解制备氨基葡萄糖；交变磁场由市售的交变磁场发生器提供。
实施例1
一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐成品与乙醇(质量浓度98％)按照质量体积(w/v)比为1g：6ml的比例混合后进行超声分散12分钟，制成悬浮液，然后放置在冰箱中冷冻至3℃左右，得到冷冻复合形核剂，备用。
(2)按照浓盐酸的质量为甲壳素质量4倍的比例，在内衬为聚四氟乙烯的反应釜中将甲壳素粉末与质量浓度为30％的浓盐酸混合后搅拌均匀，然后加热至85℃水解3小时，水解结束后加入氢氧化钠溶液，将水解液的pH调节至中性，然后过滤除去水解液中的固体残渣，得到水解液，备用。
(3)按照与水解液中氨基葡萄糖盐酸盐的摩尔比为1:1.05的比例，在步骤(2)得到的水解液中加入硫酸钠，将水解液中的氨基葡萄糖盐酸盐转化成硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐，得到含有硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的溶液，记为前躯体溶液。
(4)将步骤(3)得到的前躯体溶液在70℃下减压浓缩15min，然后向得到的浓缩液施加频率为40Hz，磁感应强度为0.5T的交变磁场进程磁化处理，处理6分钟后停止，得到磁化浓缩液。
(5)将步骤(4)的磁化浓缩液降温至25℃，并加入步骤(1)制备的冷冻复合形核剂，复合形核剂与磁化浓缩液的体积比为0.5ml：1ml，可以观察到浓缩液中快速大量结晶，待析晶完全后分离出晶体，即得硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品。
(6)将所述硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品溶解在水中后加入活性炭进行脱色，并在45℃下脱色20分钟，完成后然后过滤出活性炭，得到脱色液，将该脱色液在真空箱中蒸发结晶，完成后得到纯化的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐。
实施例2
一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐成品与甲醇(质量浓度98％)按照质量体积(w/v)比为1g：8ml的比例混合后进行超声分散15分钟，制成悬浮液，然后放置在冰箱中冷冻至2℃左右，得到冷冻复合形核剂，备用。
(2)按照浓盐酸的质量为甲壳素质量3倍的比例，在内衬为聚四氟乙烯的反应釜中将甲壳素粉末与质量浓度为36％的浓盐酸混合后搅拌均匀，然后加热至80℃水解4小时，水解结束后加入碳酸钠溶液，将水解液的pH调节至中性，待水解液无气泡冒出后过滤除去其中的固体残渣，得到水解液，备用。
(3)按照与水解液中氨基葡萄糖盐酸盐的摩尔比为1:1的比例，在步骤(2)得到的水解液中加入硫酸钠，将水解液中的氨基葡萄糖盐酸盐转化成硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐，得到含有硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的溶液，记为前躯体溶液。
(4)将步骤(3)得到的前躯体溶液在70℃下减压浓缩15min，然后向得到的浓缩液施加频率为50Hz，磁感应强度为1.5T的交变磁场进程磁化处理，处理3分钟后停止，得到磁化浓缩液。
(5)将步骤(4)的磁化浓缩液降温至20℃，并加入步骤(1)制备的冷冻复合形核剂，复合形核剂与磁化浓缩液的体积比为0.6ml：1ml，待析晶完全后分离出晶体，即得硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品。
(6)将所述硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品溶解在水中后加入活性炭进行脱色，并在45℃下脱色20分钟，完成后然后过滤出活性炭，得到脱色液，将该脱色液在真空箱中蒸发结晶，完成后得到纯化的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐。
实施例3
一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐成品与丙醇按照质量体积(w/v)比为1g：5ml的比例混合后进行超声分散10分钟，制成悬浮液，然后放置在冰箱中冷冻至5℃左右，得到冷冻复合形核剂，备用。
(2)按照浓盐酸的质量为甲壳素质量5倍的比例，在内衬为聚四氟乙烯的反应釜中将甲壳素粉末与质量浓度为35％的浓盐酸混合后搅拌均匀，然后加热至90℃水解1小时，水解结束后加入碳酸氢钠溶液，将水解液的pH调节至中性，待水解液无气泡冒出后过滤除去其中的固体残渣，得到水解液，备用。
(3)按照与水解液中氨基葡萄糖盐酸盐的摩尔比为1:1.05的比例，在步骤(2)得到的水解液中加入硫酸钠，将水解液中的氨基葡萄糖盐酸盐转化成硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐，得到含有硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的溶液，记为前躯体溶液。
(4)将步骤(3)得到的前躯体溶液在70℃下减压浓缩15min，然后向得到的浓缩液施加频率为20Hz，磁感应强度为0.2T的交变磁场进程磁化处理，处理12分钟后停止，得到磁化浓缩液。
(5)将步骤(4)的磁化浓缩液降温至15℃，并加入步骤(1)制备的冷冻复合形核剂，复合形核剂与磁化浓缩液的体积比为0.2ml：1ml，可以观察到浓缩液中快速大量结晶，待析晶完全后分离出晶体，即得硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品。
(6)将所述硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品溶解在水中后加入活性炭进行脱色，并在45℃下脱色20分钟，完成后然后过滤出活性炭，得到脱色液，将该脱色液在真空箱中蒸发结晶，完成后得到纯化的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐。
实施例4
一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐成品与乙醇(质量浓度98％)按照质量体积(w/v)比为1g：6ml的比例混合后进行超声分散12分钟，制成悬浮液，然后放置在冰箱中冷冻至3℃左右，得到冷冻复合形核剂，备用。
(2)按照浓盐酸的质量为甲壳素质量4倍的比例，在内衬为聚四氟乙烯的反应釜中将甲壳素粉末与质量浓度为30％的浓盐酸混合后搅拌均匀，然后加热至85℃水解3小时，水解结束后加入氢氧化钠溶液，将水解液的pH调节至中性，然后过滤除去水解液中的固体残渣，得到水解液，备用。
(3)按照与水解液中氨基葡萄糖盐酸盐的摩尔比为1:1.05的比例，在步骤(2)得到的水解液中加入硫酸钠，将水解液中的氨基葡萄糖盐酸盐转化成硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐，得到含有硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的溶液，记为前躯体溶液。
(4)将步骤(3)得到的前躯体溶液在70℃下减压浓缩15min，然后将浓缩液降温至25℃，并加入步骤(1)制备的冷冻复合形核剂，复合形核剂与磁化浓缩液的体积比为0.5ml：1ml，待析晶完全后分离出晶体，即得硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品。
(5)将所述硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品溶解在水中后加入活性炭进行脱色，并在45℃下脱色20分钟，完成后然后过滤出活性炭，得到脱色液，将该脱色液在真空箱中蒸发结晶，完成后得到纯化的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐。
实施例5
一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，包括如下步骤：
(1)按照浓盐酸的质量为甲壳素质量4倍的比例，在内衬为聚四氟乙烯的反应釜中将甲壳素粉末与质量浓度为30％的浓盐酸混合后搅拌均匀，然后加热至85℃水解3小时，水解结束后加入氢氧化钠溶液，将水解液的pH调节至中性，然后过滤除去水解液中的固体残渣，得到水解液，备用。
(2)按照与水解液中氨基葡萄糖盐酸盐的摩尔比为1:1.05的比例，在步骤(2)得到的水解液中加入硫酸钠，将水解液中的氨基葡萄糖盐酸盐转化成硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐，得到含有硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的溶液，记为前躯体溶液。
(3)将步骤(2)得到的前躯体溶液在70℃下减压浓缩15min，然后向得到的浓缩液施加频率为40Hz，磁感应强度为0.5T的交变磁场进程磁化处理，处理6分钟后停止，得到磁化浓缩液。
(4)将步骤(3)的磁化浓缩液降温至25℃，待析晶完全后分离出晶体，即得硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品。
(5)将所述硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品溶解在水中后加入活性炭进行脱色，并在45℃下脱色20分钟，完成后然后过滤出活性炭，得到脱色液，将该脱色液在真空箱中蒸发结晶，完成后得到纯化的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐。
实施例6
一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐成品与乙醇(质量浓度98％)按照质量体积(w/v)比为1g：6ml的比例混合后进行超声分散12分钟，制成悬浮液，得到复合形核剂，备用。
(2)按照浓盐酸的质量为甲壳素质量4倍的比例，在内衬为聚四氟乙烯的反应釜中将甲壳素粉末与质量浓度为30％的浓盐酸混合后搅拌均匀，然后加热至85℃水解3小时，水解结束后加入氢氧化钠溶液，将水解液的pH调节至中性，然后过滤除去水解液中的固体残渣，得到水解液，备用。
(3)按照与水解液中氨基葡萄糖盐酸盐的摩尔比为1:1.05的比例，在步骤(2)得到的水解液中加入硫酸钠，将水解液中的氨基葡萄糖盐酸盐转化成硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐，得到含有硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的溶液，记为前躯体溶液。
(4)将步骤(3)得到的前躯体溶液在70℃下减压浓缩15min，然后向得到的浓缩液施加频率为40Hz，磁感应强度为0.5T的交变磁场进程磁化处理，处理6分钟后停止，得到磁化浓缩液。
(5)将步骤(4)的磁化浓缩液降温至25℃，并加入步骤(1)制备的复合形核剂，复合形核剂与磁化浓缩液的体积比为0.5ml：1ml，待析晶完全后分离出晶体，即得硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品。
(6)将所述硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品溶解在水中后加入活性炭进行脱色，并在45℃下脱色20分钟，完成后然后过滤出活性炭，得到脱色液，将该脱色液在真空箱中蒸发结晶，完成后得到纯化的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐。
实施例7
一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，包括如下步骤：
(1)按照浓盐酸的质量为甲壳素质量4倍的比例，在内衬为聚四氟乙烯的反应釜中将甲壳素粉末与质量浓度为30％的浓盐酸混合后搅拌均匀，然后加热至85℃水解3小时，水解结束后加入氢氧化钠溶液，将水解液的pH调节至中性，然后过滤除去水解液中的固体残渣，得到水解液，备用。
(2)按照与水解液中氨基葡萄糖盐酸盐的摩尔比为1:1.05的比例，在步骤(2)得到的水解液中加入硫酸钠，将水解液中的氨基葡萄糖盐酸盐转化成硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐，得到含有硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的溶液，记为前躯体溶液。
(3)将步骤(2)得到的前躯体溶液在70℃下减压浓缩15min，然后向得到的浓缩液施加频率为40Hz，磁感应强度为0.5T的交变磁场进程磁化处理，处理6分钟后停止，得到磁化浓缩液。
(4)将步骤(3)的磁化浓缩液降温至25℃，并加入乙醇(质量浓度98％)，该乙醇与磁化浓缩液的体积比为0.5ml：1ml，待析晶完全后分离出晶体，即得硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品。
(5)将所述硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品溶解在水中后加入活性炭进行脱色，并在45℃下脱色20分钟，完成后然后过滤出活性炭，得到脱色液，将该脱色液在真空箱中蒸发结晶，完成后得到纯化的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐。
实施例1～7析晶完成后，取相同体积的分离出晶体后剩余的浓缩液(母液)，对其中硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的含量进行测定，计算收率，结果如表1所示。
表1
| 实施例序号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 收率/％ | 97.3 | 98.4 | 96.1 | 82.2 | 76.7 | 88.3 | 84.6 |
从表1的检测结果可以得出，实施例1～3对硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的收率明显高于实施例4～5，另外，实施例1～3中加入复合形核剂后观察到了浓缩液中快速大量结晶的现象，相对而言，实施例4～5中该现象并不明显。这是因为实施例1～3采用了先对浓缩液磁化处理改变了溶液的微观性质，进而通过冷冻的复合形核剂实现快速结晶的方法，有效提高了结晶率，提高了对目标产物的收集。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，其特征在于，包括步骤：
(1)在甲壳素中加入浓盐酸溶液，然后在加热条件下对甲壳素水解，结束后向水解液中加入中和剂去除多余的浓盐酸，分离出水解液；
(2)向所述水解液中加入硫酸钠，将水解液中的氨基葡萄糖盐酸盐转化成硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐，记为前躯体溶液；
(3)将所述前躯体溶液蒸发浓缩后施加交变磁场进行磁化处理，然后在浓缩液中加入复合形核剂后降温析晶，且加入复合形核剂后不能搅拌，所述复合形核剂为硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐和有机醇形成的冷冻悬浮液，待析晶完全后分离出晶体，即得硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品；
(4)将所述硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐粗品溶解在水中后进行脱色，然后真空浓缩结晶，得到纯化的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐，即得。
2.根据权利要求1所述的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述浓盐酸的质量浓度控制在30％以上，优选为30～36％，且浓盐酸的质量为甲壳素质量的3～5倍。
3.根据权利要求1所述的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述加热温度为80～90℃，水解时间为1～4小时。
4.根据权利要求1所述的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述中和剂包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述硫酸钠的添加量与水解液中的氨基葡萄糖盐酸盐的摩尔比不小于1。
6.根据权利要求1所述的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述交变磁场的频率为20～50Hz，磁感应强度为0.2～1.5T，磁化处理时间为3～12分钟。
7.根据权利要求1所述的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述复合形核剂的制备方法为：将硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐成品与有机醇按照质量体积比为1g：5～8ml的比例混合后进行超声分散10～15分钟，制成悬浮液，然后冷冻至2～5℃之间，即得。
8.根据权利要求1所述的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述复合形核剂与水解液的体积比为0.2～0.6ml：1ml。
9.根据权利要求1所述的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述有机醇包括甲醇、乙醇、丙醇、甘油中的任意一种。
10.根据权利要求1-9任一项所述的硫酸氨基葡萄糖氯化钠复盐的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述降温析晶的温度为15～25℃；优选地，步骤(4)中，加入活性炭进行脱色。
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