CN115304618A - 一种基于三蝶烯的手性噻吩螺烯及其制备方法 - Google Patents

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CN115304618A CN202210902245.8A CN202210902245A CN115304618A CN 115304618 A CN115304618 A CN 115304618A CN 202210902245 A CN202210902245 A CN 202210902245A CN 115304618 A CN115304618 A CN 115304618A
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Abstract

本发明属于手性螺烯材料领域，具体涉及一种基于三蝶烯的噻吩螺烯及其制备方法。本发明的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，选自如下通式中的化合物：
Figure DDA0003762628400000011
本发明的螺烯化合物，是以三蝶烯为中心核，同时采用并三噻吩为构筑单元，得到的一类具有三维立体结构的手性螺烯新分子，能够为手性材料、圆偏振发光材料提供新的结构选择。

Description

一种基于三蝶烯的手性噻吩螺烯及其制备方法
技术领域
本发明属于手性螺烯材料领域，具体涉及一种基于三蝶烯的噻吩螺烯及其制备方法。
背景技术
螺烯是具有螺旋形结构的邻位稠合多环芳烃，是一类具有螺旋手性的非平面结构，螺烯及其衍生物已被广泛地应用于手性光电材料、不对称催化、分子组装领域，是当前化学和材料学科研究的热点之一。从螺旋单元数目上划分，螺烯可分为单螺烯、双螺烯及多螺烯。到目前为止，已有一系列多种不同中心π共轭核的螺烯被报道，例如具有三亚苯核的螺烯、具有萘核的螺烯、具有苝核的螺烯、具有心环烯核的螺烯、具有更大π共轭核的螺烯等等。然而，上述报道的螺烯的中心核都为近平面型，中心核为立体结构的螺烯研究较少。而立体结构螺烯具有独特的分子堆积以及有趣的自组装行为，在手性材料和圆偏振发光材料(CPL)中有着广泛的应用前景。
三蝶烯是一类具有桨轮或螺旋桨状的分子，是由三个苯环和两个sp3碳原子连接而成的D3h对称结构，具有独特的三维刚性结构，在材料化学、分子机器等众多领域表现出巨大的应用前景。以三蝶烯为中心核构筑的螺烯是一种独特的三维立体结构螺烯新分子，能够拓展螺烯的应用范围。
然而，现有技术中并未见基于三蝶烯的三维立体结构的手性螺烯的报道。因此，开发不同类型的三维立体结构的螺烯，能够为手性材料、圆偏振发光材料提供新的结构选择。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种基于三蝶烯的手性噻吩螺烯；同时，本发明的另一目的在于提供上述手性噻吩螺烯的制备方法。
为实现本发明目的，本发明的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，采用的技术方案是：
一种基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，选自如下通式中的化合物：
Figure BDA0003762628380000021
其中，式Ⅰ～式Ⅳ中，R选自H、
Figure BDA0003762628380000022
中的一种。
本发明的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，是以三蝶烯为中心核，同时采用并三噻吩为构筑单元，得到的一类具有三维立体结构的单、双、三螺烯新结构分子。
三蝶烯本身是没有手性的，本发明通过在三蝶烯不同位点引入特殊的取代基，从而构筑了手性三蝶烯分子，并利用手性三蝶烯的中心单元有效诱导螺烯的手性，从而产生单一稳定的手性分子，避免了手性螺烯分子分离提纯的问题。同时，本发明构建得到的手性化合物，具有良好的圆二色性能，并且能够进一步在并三噻吩末端引入发光取代基从而赋予其圆偏振发光性能，基于此能够为手性材料、圆偏振发光材料提供新的结构材料选择。
本发明的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，具体方案如下：
式Ⅰ、式Ⅱ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，包括以下步骤：
1)将三蝶烯与1,1-二氯甲醚、四氯化锡进行傅克酰基化反应，得到式1所示的甲醛一取代的三蝶烯；
2)将甲醛一取代的三蝶烯与式4化合物混合后进行Wittig反应，生成式5所示的噻吩蝶烯化合物；
3)将式5所示的噻吩蝶烯化合物与溶剂、I2、环氧丙烷混合，排除空气后，采用汞灯照射进行光化学反应，得到式Ⅰ、式Ⅱ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯；
式Ⅲ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，包括以下步骤：
A)将三蝶烯与1,1-二氯甲醚、三氯化铁进行傅克酰基化反应，得到式2所示的甲醛二取代的三蝶烯；
B)将甲醛二取代的三蝶烯与式4化合物混合后进行Wittig反应，生成如式6所示的噻吩蝶烯化合物；
C)将式6所示的噻吩蝶烯化合物与溶剂、I2、环氧丙烷混合，排除空气后，采用汞灯照射进行光化学反应，得到式Ⅲ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯；
式Ⅳ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，包括以下步骤：
a)将三蝶烯与1,1-二氯甲醚、三氯化铝进行傅克酰基化反应，得到式3所示的甲醛三取代的三蝶烯；
b)将甲醛三取代的三蝶烯与式4化合物混合后进行Wittig反应，生成如式7所示的噻吩蝶烯化合物；
c)将式7所示的噻吩蝶烯化合物与溶剂、I2、环氧丙烷混合，排除空气后，采用汞灯照射进行光化学反应，得到式Ⅳ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯；
其中，式1～7化合物的结构式如下所示；式4～7中，R选自H、
Figure BDA0003762628380000031
中的一种；
Figure BDA0003762628380000032
Figure BDA0003762628380000041
目前，螺烯的合成方法多采用金属催化合成方法，但该合成方法成本较高，且毒性高环保效益差。而光化学合成是一种高效、经济、绿色的方法，具有底物相对单一、反应条件温和等优点。同时，并三噻吩具有较好的富电子效应，良好的热稳定性、平面性好、抗氧化性高等优点使其在有机光电材料领域备受青睐。因此，基于以上特点以及探索验证实验，本发明首次以三蝶烯和并三噻吩为构筑单元，利用光化学合成方法，成功制备得到一类具有三维立体结构的单、双、三螺烯，能够为手性材料、圆偏振材料提供新的材料结构选择。
甲醛取代的三蝶烯采用傅克酰基化反应制备得到，优选地，步骤1)、A)、a)中，所述傅克酰基化反应的反应温度为﹣2～2℃，反应时间为12～24h。作为进一步优选地方案，步骤1)中，傅克酰基化反应的反应温度为0℃，反应时间为12h；步骤A)中，傅克酰基化反应的反应温度为0℃，反应时间为12h；步骤a)中，傅克酰基化反应的反应温度为0℃，反应时间为24h。
Wittig反应即维蒂希反应，是醛或酮与三苯基磷叶立德(维蒂希试剂)作用生成烯烃和三苯基氧膦的化学反应。为了促进Wittig反应的进行并提高产物的合成效果，优选地，步骤2)、B)、b)中，所述Wittig反应的具体过程是：将甲醛取代的三蝶烯与式4化合物混合后，先于冰水浴中搅拌反应15～25min，再加入叔丁醇钾溶液继续在冰水浴中反应25～35min，最后升温至20～30℃反应10～16h。作为进一步优选的方案，所述Wittig反应在无水无氧条件下进行。
光化学反应可在常规的光化学反应仪中进行，其配备有石英管。因此优选地，步骤3)、C)、c)中，所述光化学反应在石英管中进行。
本发明对步骤3)中溶剂的选择不做特殊限定，只需保证所选溶剂能够溶解相应的噻吩蝶烯化合物即可。基于保证溶解效果的考虑，优选地，步骤3)、C)、c)中，所述溶剂为甲苯或环己烷，更优选为甲苯。
优选地，步骤3)、C)、c)中，所述汞灯的功率为700～1000W，在该功率下，可以在较短时间内得到产率较高的目标化合物。
附图说明
图1为本发明实施例1的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物a)的核磁共振氢谱图；
图2为本发明实施例1的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物a)的核磁共振碳谱图；
图3为本发明实施例1的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物b)的核磁共振氢谱图；
图4为本发明实施例1的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物b)的核磁共振碳谱图；
图5为本发明实施例2的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物c)的核磁共振氢谱图；
图6为本发明实施例2的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物c)的核磁共振碳谱图；
图7为本发明实施例3的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物d)的核磁共振氢谱图；
图8为本发明实施例3的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物d)的高分辨质谱图。
图9为本发明实施例4的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物e)的核磁共振氢谱图；
图10为本发明实施例4的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物e)的核磁共振碳谱图；
图11为本发明实施例4的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物f)的核磁共振氢谱图；
图12为本发明实施例4的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物f)的核磁共振碳谱图；
图13为本发明实施例5的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物g)的核磁共振氢谱图；
图14为本发明实施例5的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物g)的核磁共振碳谱图；
图15为本发明实施例6的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物i)的核磁共振氢谱图；
图16为本发明实施例6的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物i)的核磁共振碳谱图；
图17为本发明实施例1的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物a)的晶体结构堆积图；
图18为本发明实施例1的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物b)的晶体结构堆积图；
图19为本发明实施例3的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物d)的晶体结构堆积图；
图20为本发明实施例6的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯(化合物i)的晶体结构堆积图；
图21为本发明实施例7的基于三蝶烯的单一构型手性噻吩螺烯(化合物j1，化合物j2)和式2化合物(Tp-2CHO-1，Tp-2CHO-1)的圆二色光谱图。
具体实施方式
以下结合附图以及具体实施方式，对本发明做进一步描述，但不构成对本发明的限制。以下实施例中涉及的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，选自如下通式中的化合物：
Figure BDA0003762628380000061
其中，式Ⅰ～式Ⅳ中，R选自H、
Figure BDA0003762628380000062
中的一种。
以下实施例中的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法中，涉及的式1～7化合物的结构式如下所示；式4～7中，R选自H、
Figure BDA0003762628380000063
中的一种；
Figure BDA0003762628380000071
实施例1
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，具有上述通式Ⅰ或通式Ⅱ。通式Ⅰ或Ⅱ中，R为H，对应的化合物依次记为化合物a和化学物b。
化合物a和化学物b具体结构依次如下：
Figure BDA0003762628380000081
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，同时进行化合物a和b的制备，具体步骤如下：
(1)式1化合物的制备：将三蝶烯(254mg,1mmol)加入到100mL Schlenk瓶，抽真空冲氩气干燥0.5h，抽换气3～5次(保证反应体系为无水无氧环境)，加入50mL无水CH2Cl2，使化合物完全溶解，将溶液放入0℃中搅拌20min。0℃下将四氯化锡(0.59mL,5mmol)，1,1-二氯甲醚(0.45mL,5mmol)加入到100mL Schlenk瓶，继续在0℃中反应，持续约12h。0℃中，滴加稀HCl酸化，采用CH2Cl2溶解残余物，有机相部分采用(3×25mL)H2O洗涤；水相部分使用(3×25mL)CH2Cl2萃取。将多次洗涤萃取的有机相合并，使用无水硫酸镁干燥，除去溶剂得粗品：342mg。粗品通过柱层析分离(硅胶：200-300目，干法上样，淋洗剂：PE:DCM＝1:1)，旋干溶剂得式1化合物(淡黄色固体)：164mg，产率：58％。名称为：2-甲酰基-三蝶烯。
(2)式5’化合物(具有式5通式，R为H)的制备：将式1化合物(100mg，0.35mmol)、式4化合物(R为H)(234mg，0.42mmol)加入到250mL Schlenk瓶，抽真空冲氩气干燥0.5h，抽换气3～5次(保证反应体系为无水无氧环境)，加入70mL无水THF，使化合物完全溶解，将溶液放入冰水浴中搅拌20min。另外，将叔丁醇钾t-BuOK(60mg，0.53mmol)加入到50mL Schlenk瓶，抽真空冲氩气干燥0.5h，抽换气3～5次(保证反应体系为无水无氧环境)，加入30mL无水THF，使化合物完全溶解，然后将该配置的t-BuOK溶液在冰水浴中逐滴加入到上述式1化合物、式4化合物的反应体系中，继续在冰水浴中反应30min，升至室温反应过夜，反应持续约12h。反应后，于冰水浴中滴加水淬灭反应，旋干反应液，采用CH2Cl2溶解残余物，有机相部分采用3×25mL H2O洗涤；水相部分使用3×25mL CH2Cl2萃取。将多次洗涤萃取的有机相合并，使用无水硫酸镁干燥，除去溶剂得粗品：132mg。粗品通过柱层析分离(硅胶：300-400目，干法上样，淋洗剂：PE:DCM＝5:1)，旋干溶剂得式5’化合物，为黄色固体，101mg，产率：60％。名称为：2-基(乙烯基)二噻吩并[2,3-b:3',2'-d]噻-2-三蝶烯。
表征结果为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.55(d,J＝2.0Hz,1H),7.42–7.37(m,5H),7.36(d,J＝7.5Hz,1H),7.34(d,J＝5.0Hz,1H),7.27(s,1H),7.17(d,J＝16.0Hz,1H),7.08(dd,J＝2.0,2.0Hz,1H),7.02–6.99(m,4H),6.84(d,J＝16.0Hz,1H),5.44(s,1H),5.42(s,1H)；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ146.0,145.9,145.1,145.1,138.7,138.5,134.1,128.4,127.9,125.5,125.4,124.0,123.8,123.8,121.9,121.3,118.9,117.5,77.2,54.4,54.0.HRMS(MALDI_TOF)m/z:[M+]calcd for[C30H18S3]474.0571,found 474.0565.
(3)化合物a、化合物b的制备：称取步骤(2)得到的式5’化合物(11.80mg，0.025mmol)于30mL石英管中，加入10mL甲苯溶液溶解完全，然后加入I2(8mg，0.032mmol)、环氧丙烷(0.2mL)于石英管中，通氩气排空气。用700W中压汞灯照射进行监控点板，10min点板一次，直至反应完全，2h反应完全。加入饱和Na2S2O3溶液淬灭反应，旋干反应液，采用CH2Cl2溶解残余物，有机相部分采用3×25mL H2O洗涤；水相部分使用3×25mL CH2Cl2萃取。将多次洗涤萃取的有机相合并，使用无水硫酸镁干燥，除去溶剂得粗品22mg。将粗品进行薄层色谱板分离(PE:DCM＝6:1作展开剂，淋洗剂：DCM)，旋干溶剂得化合物a(白色固体)4mg，产率41％；同时得到化合物b(白色固体)3.8mg，产率40％。
化合物a：Mp:>300℃。表征结果为(如图1～2所示)：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.73(d,J＝8.0Hz,1H),7.69(d,J＝8.0Hz,1H),7.59(d,,J＝8.5Hz,1H),7.58(d,,J＝8.5Hz,1H),7.36(br,2H),7.31(d,J＝5.0Hz,1H),7.29(d,J＝5.0Hz,1H),7.18(br,2H),6.92(br,2H),6.86(br,2H),6.31(s,1H),5.57(s,1H).13C NMR(126MHz,CDCl3)δ145.4,143.6,141.6,141.3,140.7,139.2,136.9,131.9,127.3,126.7,126.6,126.3,125.9,125.0,124.4,124.0,123.7,123.2,119.6,56.0,52.5.HRMS(MALDI_TOF)m/z:[M+]calcd for[C30H16S3]472.0414,found 472.0409.
化合物b：Mp:>300℃。表征结果为(如图3～4所示)：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ9.01(s,1H),8.21(d,J＝5.0Hz,1H),7.94(s,1H),7.75(d,J＝9.0Hz,1H),7.67(d,J＝5.0Hz,1H),7.65(d,J＝8.5Hz,1H),7.54-7.51(m,2H),7.50–7.45(m,2H),7.07–7.03(m,4H),5.72(s,1H),5.62(s,1H)；13C NMR(126MHz,CDCl3)δ144.9,144.8,142.7,141.8,140.7,140.5,139.7,139.1,134.0,130.0,129.2,127.3,127.1,125.8,125.7,124.8,124.0,124.0,122.9,121.8,121.1,120.0,54.5,53.8.HRMS(MALDI_TOF)m/z:[M+]calcd for[C30H16S3]472.0414,found 472.0409.
实施例2
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，具有上述通式Ⅲ。通式Ⅲ中，R为H，对应的化合物记为化合物c。
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，进行化合物c的制备，具体步骤如下：
(1)式2化合物的制备：将三蝶烯(254mg,1mmol)，三氯化铁(488mg，3mmol)加入到100mLSchlenk瓶，抽真空冲氩气干燥0.5h，抽换气3～5次(保证反应体系为无水无氧环境)，加入50mL无水CH2Cl2，使化合物完全溶解，将溶液放入0℃中搅拌20min。0℃下将1,1-二氯甲醚(0.49mL,2.8mmol)加入到100mL Schlenk瓶,继续在0℃中反应，持续约12h。0℃中，滴加稀HCl酸化，采用CH2Cl2溶解残余物，有机相部分采用(3×25mL)H2O洗涤；水相部分使用(3×25mL)CH2Cl2萃取。将多次洗涤萃取的有机相合并，使用无水硫酸镁干燥，除去溶剂得粗品：342mg。粗品通过柱层析分离(硅胶：200-300目，干法上样，淋洗剂：PE:DCM＝1:1)，旋干溶剂得式2化合物(外消旋体，淡黄色固体)：120mg，产率：38％。名称为：2,6-二甲酰基-三蝶烯。
(2)式6’化合物(具有式6通式，R为H)的制备：将式2化合物(98mg，0.29mmol)、式4化合物(R为H)(8mg，0.67mmol)加入到250mL Schlenk瓶，抽真空冲氩气干燥0.5h，抽换气3～5次(保证反应体系为无水无氧环境)，加入70mL无水THF，使化合物完全溶解，将溶液放入冰水浴中搅拌20min。将t-BuOK(88mg，0.78mmol)加入到50mL Schlenk瓶，抽真空冲氩气干燥0.5h，抽换气3～5次(保证反应体系为无水无氧环境)，加入30mL无水THF，使化合物完全溶解，然后将该配置的t-BuOK溶液在冰水浴中逐滴加入到上述式2化合物、式4化合物的反应体系中，继续在冰水浴中反应30min，升至室温反应过夜，反应持续约12h。冰水浴中，滴加水淬灭反应，旋干反应液，采用CH2Cl2溶解残余物，有机相部分采用3×25mL H2O洗涤；水相部分使用3×25mL CH2Cl2萃取。将多次洗涤萃取的有机相合并，使用无水硫酸镁干燥，除去溶剂得粗品，132mg。粗品通过柱层析分离(硅胶：300-400目，干法上样，淋洗剂：PE:DCM＝3:1)，旋干溶剂得式6’化合物(黄色固体)，122mg，产率：61％。名称为2-(二噻吩并[2,3-b:3',2'-d]噻吩-2-基)乙烯-2，6-三蝶烯。
表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.57(d,J＝10.8Hz,1H),7.47(d,J＝7.3Hz,1H),7.45–7.30(m,7H),7.28(d,J＝4.8Hz,1H),7.24–7.14(m,3H),7.11(d,J＝7.6Hz,2H),7.04(d,J＝4.9Hz,1H),7.02(d,J＝3.0Hz,1H),6.86(q,J＝8.4Hz,1H),6.64(t,J＝12.6Hz,1H),6.50(t,J＝12.2Hz,1H),5.53–5.35(s,2H).(cis and trans).HRMS(MALDI_TOF)m/z:[M+]calcd for [C40H22S6]694.0046,found 694.0040.
(3)化合物c的制备：称取式6’化合物(17.80mg，0.025mmol)于30mL石英管中，加10mL甲苯溶液溶解完全，然后加入I2(14.3mg，0.056mmol)，环氧丙烷(0.2mL)于石英管中，然后通氩气排空气。用高压汞灯(700W)照射进行监控点板，10min点板一次，直至反应完全，2h可反应完全。加入饱和Na2S2O3溶液淬灭反应，旋干反应液，采用CH2Cl2溶解残余物，有机相部分采用3×25mL H2O洗涤；水相部分使用3×25mL CH2Cl2萃取。将多次洗涤萃取的有机相合并，使用无水硫酸镁干燥，除去溶剂得粗品18mg。将粗品进行薄层色谱板分离(PE:DCM＝4:1作展开剂，淋洗剂：DCM)，旋干溶剂得化合物c(白色固体)3mg，产率15％。
化合物c：Mp>300℃。表征结果为(如图5～6所示)：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.73(d,J＝5.0Hz,2H),7.70(d,J＝9.0Hz,2H),7.65(d,J＝4.5Hz,2H),7.63(d,J＝5.0Hz,2H),7.44(d,J＝8.5Hz,2H),7.28(d,J＝5.0Hz,2H),6.72–6.66(m,2H),6.38(s,2H),6.38–6.34(m,2H).13C NMR(126MHz,CDCl3)δ149.3,145.6 143.4,142.1,141.1,140.7,139.2,136.7131.7,127.8,127.0,126.8,126.0,125.8,124.1,123.7,122.6,120.1,54.8.HRMS(MALDI_TOF)m/z:[M+]calcd for[C40H18S6]689.9733,found 689.9727.
实施例3
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，具有上述通式Ⅳ。通式Ⅳ中，R为H，对应的化合物记为化合物d。
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，进行化合物c的制备，具体步骤如下：
(1)式3化合物的制备：将三蝶烯(254mg,1mmol)，三氯化铝(2.67g，20mmol)加入到100mLSchlenk瓶，抽真空冲氩气干燥0.5h，抽换气3～5次(保证反应体系为无水无氧环境)，加入50mL无水CH2Cl2，使化合物完全溶解，将溶液放入0℃中搅拌20min。0℃下将1,1-二氯甲醚(1.53mL,17mmol)加入到100mL Schlenk瓶,继续在0℃中反应，持续约24h。0℃中，滴加稀HCl酸化，采用CH2Cl2溶解残余物，有机相部分采用(3×25mL)H2O洗涤；水相部分使用(3×25mL)CH2Cl2萃取。将多次洗涤萃取的有机相合并，使用无水硫酸镁干燥，除去溶剂得粗品：342mg。粗品通过柱层析分离(硅胶：200-300目，干法上样，淋洗剂：PE:DCM＝1:1)，旋干溶剂得式3化合物(淡黄色固体)：220mg，产率：65％。名称为：2,6,14-三甲酰基-三蝶烯。
(2)式7’化合物(具有式7通式，R为H)的制备：将式3化合物(100mg，0.30mmol)、式4化合物(R为H)(571mg，1.05mmol)加入到250mL Schlenk瓶，抽真空冲氩气干燥0.5h，抽换气3～5次(保证反应体系为无水无氧环境)，加入70mL无水THF，使化合物完全溶解，将溶液放入冰水浴中搅拌20min。同时，将t-BuOK(133mg，1.2mmol)加入到50mL Schlenk瓶，抽真空冲氩气干燥0.5h，抽换气3～5次(保证反应体系为无水无氧环境)，加入30mL无水THF，使化合物完全溶解，然后将该配置的t-BuOK溶液在冰水浴中逐滴加入到上述式3化合物、式4化合物的反应体系中，继续在冰水浴中反应30min，升至室温反应过夜，反应持续约12h。冰水浴中，滴加水淬灭反应，旋干反应液，采用CH2Cl2溶解残余物，有机相部分采用3×25mLH2O洗涤；水相部分使用3×25mL CH2Cl2萃取。将多次洗涤萃取的有机相合并，使用无水硫酸镁干燥，除去溶剂得粗品192mg。粗品通过柱层析分离(硅胶：300-400目，干法上样，淋洗剂：PE:DCM＝1:1)，旋干溶剂得式7’化合物(黄色固体)，140mg，产率48％。名称为2-(二噻吩并[2,3-b:3',2'-d]噻吩-3-基)乙烯基-2，6，14-三蝶烯。
表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.61–7.54(m,2H),7.49(d,6.4Hz,1H),7.43–7.36(m,4H),7.33(dd,J＝5.5,2.0Hz,3H),7.27(d,J＝4.0Hz,3H),7.22(d,J＝6.3Hz,1H),7.18(d,J＝6.4Hz,2H),7.15–7.07(m,4H),6.88(d,J＝6.8Hz,1H),6.84(d,J＝6.8Hz,1H),6.62(t,6.4Hz,1H),6.51(t,J＝11.3Hz,1H),5.51–5.36(s,2H)(cis and trans).HRMS(MALDI_TOF)m/z:[M+]calcd for[C50H26S9]913.9521,found 913.9515.
(3)化合物d的制备：称取式7’化合物(20.80mg，0.023mmol)于30mL石英管中，加10mL甲苯溶液溶解完全，然后加入I2(20.3mg，0.075mmol)、环氧丙烷(0.2mL)于石英管中，然后通氩气排空气。用中压汞灯900W照射进行监控点板，10min点板一次，直至反应完全，2h可反应完全。加入饱和Na2S2O3溶液淬灭反应，旋干反应液，采用CH2Cl2溶解残余物，有机相部分采用3×25mL H2O洗涤；水相部分使用3×25mL CH2Cl2萃取。将多次洗涤萃取的有机相合并，使用无水硫酸镁干燥，除去溶剂得粗品23mg。将粗品进行薄层色谱板分离(PE:DCM＝3:1作展开剂，淋洗剂：DCM)，旋干溶剂得化合物d。
化合物d的表征结果为(如图7～8所示)：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.15(s,1H),7.90(t,J＝5.6Hz,2H),7.71(d,5.6Hz,2H),7.67(d,J＝5.6Hz,2H),7.63(d,J＝8.8Hz,2H),7.54(dd,J＝8.4,3.6Hz,2H),7.42(d,J＝5.4Hz,2H),7.37(d,J＝5.6Hz,2H),7.18–7.07(m,3H),6.77(s,1H),6.58(s,1H).HRMS(MALDI_TOF)m/z:[M+]calcd for[C50H20S9]907.9051,found907.9046.
实施例4
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，具有上述通式Ⅰ或通式Ⅱ。通式Ⅰ或Ⅱ中，R为
Figure BDA0003762628380000121
对应的化合物依次记为化合物e和化合物f。
化合物e和化学物f具体结构依次如下：
Figure BDA0003762628380000131
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，进行化合物e和化合物f的制备，具体步骤与实施例1基本相同，两者区别主要在于：采用的原料不同，本实施例具体采用的原料为：叔丁基苯取代的二噻吩并[2，3-b：3'，2'-d]噻吩三苯基膦溴与甲醛一取代的三蝶烯。
式5’化合物(具有式5通式，R为
Figure BDA0003762628380000132
)的名称为2-(4-叔丁基)苯基-2-基(乙烯基)二噻吩并[2,3-b:3',2'-d]噻吩-三蝶烯。表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.57(d,J＝8.4Hz,3H),7.51(s,1H),7.44(d,J＝8.4Hz,3H),7.41(d,J＝5.2Hz,2H),7.39(d,J＝5.2Hz,2H),7.36(d,J＝7.6Hz,2H),7.28(s,1H),7.19(d,J＝16.0Hz,1H),7.09(d,J＝7.6Hz,1H),7.01(dd,J＝5.4,3.2Hz,4H),6.84(d,J＝16.0Hz,1H),5.44(s,1H),5.42(s,1H),1.36(s,9H).
化合物e(白色固体)，产率34％；同时得到化合物f(白色固体)，产率10％。
化合物e表征结果为(如图9～10所示)：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.75(d,J＝8.0Hz,1H),7.71(d,J＝8.0Hz,1H),7.60(br,2H),7.37(s,1H),7.30(d,J＝8.4Hz,3H),7.24(d,J＝8.4Hz,2H),7.02(br,2H),6.77(br,2H),6.37(d,J＝14Hz,2H),6.36(s,1H),5.55(s,1H),1.36(s,9H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ151.0,145.8,145.5,143.6,141.8,141.7,140.1,137.8,137.2,131.9,131.6,127.3,126.7,126.3,126.0,125.9,125.6,124.5,123.7,123.0,119.5,119.1,77.2,56.0,52.4,34.8,31.4.HRMS(MALDI_TOF)m/z:[M+H]+calcd for[C40H29S3]605.1426 found 605.1420.
化合物f的表征结果为(如图11～12所示)：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.04(s,1H),8.37(s,1H),7.94(s,1H),7.77(d,J＝8.0Hz,2H),7.73(d,J＝8.8Hz,1H),7.63(d,J＝8.4Hz,3H),7.55–7.46(m,4H),7.11–7.05(m,4H),5.69(s,1H),5.63(s,1H),1.47(s,9H).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ151.4,145.8,144.9,144.9,142.3,141.5,140.6,139.9,139.4,138.5,134.1,132.3,129.7,129.0,127.0,126.4,125.8,125.7,125.6,124.6,124.0,124.0,122.7,120.8,119.5,117.3,54.7,53.8,35.0,31.5.
实施例5
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，具有上述通式Ⅰ或通式Ⅱ。通式Ⅰ或Ⅱ中，R为
Figure BDA0003762628380000141
对应的化合物依次记为化合物g和化合物h。
化合物g和化学物h具体结构依次如下：
Figure BDA0003762628380000142
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，进行化合物g和化合物h的制备，具体步骤与实施例1基本相同，两者区别主要在于：采用的原料不同，本实施例具体采用的原料为：苯甲酸乙酯取代的二噻吩并[2，3-b：3'，2'-d]噻吩三苯基膦溴与甲醛一取代的三蝶烯。
化合物g表征结果为(如图13～14所示)：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.93(d,J＝8.4Hz,2H),7.77(d,J＝8.0Hz,1H),7.72(d,J＝8.0Hz,1H),7.61(br,2H),7.51(s,1H),(d,J＝8.4Hz,2H),7.02(br,3H),6.81(br,3H),6.45(br,2H),6.33(s,1H),5.58(s,1H),4.40(q,J＝7.1Hz,2H),1.42(t,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ166.4,145.5,144.1,143.6,141.9,141.6,140.5,139.7,138.2,137.1,131.8,130.0,129.3,127.2,126.7,126.2,126.0,125.6,124.7,123.8,123.2,120.4,119.5,61.2,55.9,52.4,14.5.
实施例6
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，具有上述通式Ⅲ。通式Ⅲ中，R为
Figure BDA0003762628380000143
对应的化合物记为化合物i。
化合物i具体结构如下：
Figure BDA0003762628380000151
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，进行化合物i的制备，具体步骤与实施例2基本相同，两者区别主要在于：采用的原料不同，本实施例具体采用的原料为：叔丁基苯取代的二噻吩并[2，3-b：3'，2'-d]噻吩三苯基膦溴与甲醛二取代的三蝶烯。
化合物i表征结果为(如图15～16所示)：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.84(s,2H),7.66(d,J＝8.4Hz,2H),7.41(d,J＝8.4Hz,2H),7.30(d,J＝8.0Hz,2H),7.09(d,J＝8.0Hz,2H),6.96(d,J＝8.4Hz,4H),),6.94(d,J＝8.4Hz,4H),6.76–6.70(m,2H),6.44(s,2H),6.36(m,2H),1.16(s,18H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ150.8,149.4,146.0,145.8,143.4,141.6,141.5,140.1,137.4,137.2,131.2,127.1,126.7,126.6,125.8,125.5,125.1,123.7,122.6,119.9,118.9,54.7,34.6,31.3.实施例7
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，具有上述通式Ⅲ。通式Ⅲ中，R为
Figure BDA0003762628380000152
对应的化合物记为化合物j。
化合物j具体结构如下：
Figure BDA0003762628380000161
本实施例的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，进行单一构型手性化合物j1(TM-2-1-t-Bu-1)和化合物j2(TM-2-1-t-Bu-2)的制备，具体步骤与实施例2基本相同，两者区别主要在于：采用的原料不同，本实施例具体采用的原料为：叔丁基苯取代的二噻吩并[2，3-b：3'，2'-d]噻吩三苯基膦溴、进行手性拆分之后的单一构型的甲醛二取代的三蝶烯。进行手性拆分之后的单一构型的甲醛二取代的三蝶烯，具体是将式2化合物使用高效液相色谱法进行手性拆分，得到了单一构型的两种化合物，分别命名为(Tp-2CHO-1)和(Tp-2CHO-2)。
实验例1
本实验例对本发明化合物的晶体结构进行分析，进一步确认了目标物的绝对构型。
图17是本发明化合物a的晶体结构堆积图。从晶体中可以看出该结构中有一对手性对映体，分别是P和M两种手性构型。胞长
Figure BDA0003762628380000162
胞长
Figure BDA0003762628380000163
胞长
Figure BDA0003762628380000164
Figure BDA0003762628380000165
胞角alpha＝93.6600(10)°，胞角beta＝93.0070(10)°，胞角gamma＝99.059(2)°。
图18是本发明化合物b的晶体结构堆积图。从晶体中可以看出该结构中有一对手性对映体，分别是P和M两种手性构型。胞长
Figure BDA0003762628380000166
胞角alpha＝90°，胞角beta＝93.9420(10)°，胞角gamma＝90°。
图19是化合物d晶体结构堆积图。从晶体中可以看出该结构中有一对手性对映体，分别是(P,P,P)和(M,M,M)两种手性构型。胞长
Figure BDA0003762628380000167
胞长
Figure BDA0003762628380000168
胞长
Figure BDA0003762628380000169
Figure BDA00037626283800001610
胞角alpha＝76.64(4)°，胞角beta＝85.53(4)°，胞角gamma＝71.65(4)°。
图20是化合物i晶体结构堆积图。从晶体中可以看出该结构中有一对手性对映体，分别是(S,S,P,P)和(R,R,M,M)两种手性构型。胞长
Figure BDA00037626283800001611
胞长
Figure BDA00037626283800001612
胞长
Figure BDA00037626283800001613
Figure BDA00037626283800001614
胞角alpha＝90°，胞角beta＝91.8960(10)°，胞角gamma＝90°。
实验例2
由于本发明实施例1～7涉及的化合物具有相似的手性、旋光和圆二色性质，因此本实验例以如下化合物为例，进一步说明了本发明化合物的旋光和圆二色性能。
本实验例对实施例7提及的使用高效液相色谱法拆分得到的手性式2化合物Tp-2CHO-1和Tp-2CHO-2以及实施例7提及的化合物j1(TM-2-1-t-Bu-1)和化合物j2(TM-2-1-t-Bu-2)进行圆二色光谱以及旋光度测试，测试过程具体为：称取化合物j1(TM-2-1-t-Bu-1)和化合物j2(TM-2-1-t-Bu-2)各4.77mg于5mL容量瓶中，加入5mL光谱纯CH2Cl2配置成1×10- 3M溶液，后用移液枪取150μL于单晶瓶中，加入2850μL光谱纯CH2Cl2配置成5×10-5M溶液；称取式2化合物Tp-2CHO-1和Tp-2CHO-2各1.56mg于5mL容量瓶中，加入5mL光谱纯CH2Cl2配置成1×10-3M溶液，后用移液枪取300μL于单晶瓶中，加入2700μL光谱纯CH2Cl2配置成1×10-4M溶液，进行圆二色光谱测试；称取化合物j1(TM-2-1-t-Bu-1)和化合物j2(TM-2-1-t-Bu-2)各5mg于5mL容量瓶中，加入5mL光谱纯CH2Cl2配置成1mg/mL溶液；称取式2化合物Tp-2CHO-1和Tp-2CHO-2各5mg于5mL容量瓶中，加入5mL光谱纯CH2Cl2配置成1mg/mL溶液，进行旋光度测试。结果如图21所示。
图21是式2化合物Tp-2CHO-1和Tp-2CHO-2以及化合物j1(TM-2-1-t-Bu-1)和化合物j2(TM-2-1-t-Bu-2)的圆二色光谱测试谱图。从图中可以看到，对映体呈现出了完美的镜像关系，在230-375nm处具有正负相反的科顿(Cotton)效应，表明有较好的圆二色性能。Tp-2CHO-1([α]D 23＝+94.533°,1.0mg/mL),Tp-2CHO-2([α]D 23＝-94.933°,1.0mg/mL)以及化合物j1和j2分别为(TM-2-1-t-Bu-1([α]D 23＝-2162.333°,1.0mg/mL),TM-2-1-t-Bu-2([α]D 23＝+2159.933°,1.0mg/mL)。
由上述表征结果可知，本发明化合物具有较好的圆二色性能，是一种新型立体结构的手性螺烯材料，在手性材料、圆偏振发光(CPL)材料领域具有良好的应用前景。

Claims (8)

1.一种基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，其特征在于，选自如下通式中的化合物：
Figure FDA0003762628370000011
其中，式Ⅰ～式Ⅳ中，R选自H、
Figure FDA0003762628370000012
中的一种。
2.一种如权利要求1所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，式Ⅰ、式Ⅱ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，包括以下步骤：
1)将三蝶烯与1,1-二氯甲醚、四氯化锡进行傅克酰基化反应，得到式1所示的甲醛一取代的三蝶烯；
2)将甲醛一取代的三蝶烯与式4化合物混合后进行Wittig反应，生成式5所示的噻吩蝶烯化合物；
3)将式5所示的噻吩蝶烯化合物与溶剂、I2、环氧丙烷混合，排除空气后，采用汞灯照射进行光化学反应，得到式Ⅰ、式Ⅱ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯；
式Ⅲ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，包括以下步骤：
A)将三蝶烯与1,1-二氯甲醚、三氯化铁进行傅克酰基化反应，得到式2所示的甲醛二取代的三蝶烯；
B)将甲醛二取代的三蝶烯与式4化合物混合后进行Wittig反应，生成如式6所示的噻吩蝶烯化合物；
C)将式6所示的噻吩蝶烯化合物与溶剂、I2、环氧丙烷混合，排除空气后，采用汞灯照射进行光化学反应，得到式Ⅲ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯；
式Ⅳ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，包括以下步骤：
a)将三蝶烯与1,1-二氯甲醚、三氯化铝进行傅克酰基化反应，得到式3所示的甲醛三取代的三蝶烯；
b)将甲醛三取代的三蝶烯与式4化合物混合后进行Wittig反应，生成如式7所示的噻吩蝶烯化合物；
c)将式7所示的噻吩蝶烯化合物与溶剂、I2、环氧丙烷混合，排除空气后，采用汞灯照射进行光化学反应，得到式Ⅳ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯；
其中，式1～7化合物的结构式如下所示；式4～7中，R选自H、
Figure FDA0003762628370000021
中的一种；
Figure FDA0003762628370000022
Figure FDA0003762628370000031
3.如权利要求2所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，步骤1)、A)、a)中，所述傅克酰基化反应的反应温度为﹣2～2℃，反应时间为12～24h。
4.如权利要求2所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，步骤2)、B)、b)中，所述Wittig反应的具体过程是：将甲醛取代的三蝶烯与式4化合物混合后，先于冰水浴中搅拌反应15～25min，再加入叔丁醇钾溶液继续在冰水浴中反应25～35min，最后升温至20～30℃反应10～16h。
5.如权利要求2或4所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，所述Wittig反应在无水无氧条件下进行。
6.如权利要求2所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，步骤3)、C)、c)中，所述光化学反应在石英管中进行。
7.如权利要求2所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，步骤3)、C)、c)中，所述溶剂为甲苯或环己烷。
8.如权利要求2所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，步骤3)、C)、c)中，所述汞灯的功率为700～1000W。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1274383A (zh) * 1997-10-10 2000-11-22 阿克西瓦有限公司 三蝶烯衍生物及其在光电器件中的应用,特别是作为电致发光材料
TW200907013A (en) * 2007-08-03 2009-02-16 Chien-Hong Cheng Triptycene derivatives and their application
US20090105488A1 (en) * 2007-10-22 2009-04-23 Chien-Hong Cheng Triptycene derivatives and their application
JP2012236786A (ja) * 2011-05-11 2012-12-06 Konica Minolta Holdings Inc プチセン系化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子および照明装置
CN104529996A (zh) * 2014-12-31 2015-04-22 华东理工大学 三蝶烯衍生物及其用途
US20150137084A1 (en) * 2013-11-15 2015-05-21 National Tsing Hua University Triptycene derivatives having symmetric or asymmetric substituents and organic light emitting diode using the same
CN109879852A (zh) * 2019-03-07 2019-06-14 上海甘田光学材料有限公司 一种萘并吡喃枝化三蝶烯类化合物、制备方法及其应用
CN112299982A (zh) * 2019-07-25 2021-02-02 北京化工大学 一种基于三蝶烯的线性并苯类化合物及其合成与应用
US20210167388A1 (en) * 2017-12-15 2021-06-03 The Governing Council Of The University Of Toronto Organic triptycene-based molecules having one or more arylene diimide groups attached forming a crosslinked framework useful for lithium ion battery electrodes

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1274383A (zh) * 1997-10-10 2000-11-22 阿克西瓦有限公司 三蝶烯衍生物及其在光电器件中的应用,特别是作为电致发光材料
TW200907013A (en) * 2007-08-03 2009-02-16 Chien-Hong Cheng Triptycene derivatives and their application
US20090105488A1 (en) * 2007-10-22 2009-04-23 Chien-Hong Cheng Triptycene derivatives and their application
JP2012236786A (ja) * 2011-05-11 2012-12-06 Konica Minolta Holdings Inc プチセン系化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子および照明装置
US20150137084A1 (en) * 2013-11-15 2015-05-21 National Tsing Hua University Triptycene derivatives having symmetric or asymmetric substituents and organic light emitting diode using the same
CN104529996A (zh) * 2014-12-31 2015-04-22 华东理工大学 三蝶烯衍生物及其用途
US20210167388A1 (en) * 2017-12-15 2021-06-03 The Governing Council Of The University Of Toronto Organic triptycene-based molecules having one or more arylene diimide groups attached forming a crosslinked framework useful for lithium ion battery electrodes
CN109879852A (zh) * 2019-03-07 2019-06-14 上海甘田光学材料有限公司 一种萘并吡喃枝化三蝶烯类化合物、制备方法及其应用
CN112299982A (zh) * 2019-07-25 2021-02-02 北京化工大学 一种基于三蝶烯的线性并苯类化合物及其合成与应用

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